JPS61263951A - 反応性顔料分散剤を含む放射線硬化コ−テイング - Google Patents
反応性顔料分散剤を含む放射線硬化コ−テイングInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ＵＬｊＬ！ｉ
本発明は、放射線硬化に関りする分散剤の存在によって
顔料の濡れが促進される放射線硬化性の着色した］−テ
ィング組成物に関する。本発明はｔＩｉ剣線硬線硬化性
分散剤にこれらを含む着色した」−ティング組成物を包
含りる。電子ビーム放射線を特に考察する。
顔料の濡れが促進される放射線硬化性の着色した］−テ
ィング組成物に関する。本発明はｔＩｉ剣線硬線硬化性
分散剤にこれらを含む着色した」−ティング組成物を包
含りる。電子ビーム放射線を特に考察する。
を両技術
エチレン竹不飽和］−ティング組成物の放射線硬化は周
知である。紫外線はこの目的には特に好ましいが、イれ
は不透明な顔料を非常に良好に透過するものでＣ１ｉな
い。磁化性酸化物粒子で着色して磁気記録構造体を形成
させる］−ティングにおけるようなコーティングを広汎
に着色しようとする場合には、史に透過性の電＃１線が
望ましい。電子ビーム放射線は、好ましい硬化性放射線
を供する。
知である。紫外線はこの目的には特に好ましいが、イれ
は不透明な顔料を非常に良好に透過するものでＣ１ｉな
い。磁化性酸化物粒子で着色して磁気記録構造体を形成
させる］−ティングにおけるようなコーティングを広汎
に着色しようとする場合には、史に透過性の電＃１線が
望ましい。電子ビーム放射線は、好ましい硬化性放射線
を供する。
良好なフィルム特性を供するには、コーティング組成物
中に存在する不飽和材料としてはポリｔチレン性不飽和
材利、好ましくはオリゴマーがある。これらのポリ１ヂ
レン性材料、詳細にはオリゴマーであるポリエチレン性
材料は滴れ特性に乏しく、顔料のポリ１チレン性不飽和
ビヒクル中への゛練磨が大ぎな問題となる。顔料が適止
に濡れずしかもビヒクル中に分散されない場合には、顔
料は硬化したアイルム中に均一に分散されないことにな
る。
中に存在する不飽和材料としてはポリｔチレン性不飽和
材利、好ましくはオリゴマーがある。これらのポリ１ヂ
レン性材料、詳細にはオリゴマーであるポリエチレン性
材料は滴れ特性に乏しく、顔料のポリ１チレン性不飽和
ビヒクル中への゛練磨が大ぎな問題となる。顔料が適止
に濡れずしかもビヒクル中に分散されない場合には、顔
料は硬化したアイルム中に均一に分散されないことにな
る。
改良された濡れ特性をｈするポリにヂレンｔ’ｌ不飽和
オリゴマーを供するのに幾分かの進歩はなされたが、顔
料の個れ能力を最大にすることによりポリエチレン性不
飽和ビヒクル中への顔料の分散の困難が最小限になるの
で、この顔料の謝れ能力を最大にすることが望ましい。
オリゴマーを供するのに幾分かの進歩はなされたが、顔
料の個れ能力を最大にすることによりポリエチレン性不
飽和ビヒクル中への顔料の分散の困難が最小限になるの
で、この顔料の謝れ能力を最大にすることが望ましい。
練磨操作は、時間が掛かりしかも費用が掛かる。
発明の開示
本発明によれば、電離線に暴露することによって硬化す
るようにした液状′：１−ディング組成物は、電離線に
暴露して硬化するＪ、うにした１種以上のポリエチレン
性不飽和材料から成るエチレン性不飽和部分を含む」−
ティング粘度を有する液状ビヒクルと、アクリレート官
能性の放射線硬化性顔料分散剤とから成っている。この
ビヒクルはその中に顔料を分散させるようになっており
、顔料を゛分散させたビヒクルとしても販売される場合
があリ、本発明はこの着色したビヒクルを包含Ｊる。
るようにした液状′：１−ディング組成物は、電離線に
暴露して硬化するＪ、うにした１種以上のポリエチレン
性不飽和材料から成るエチレン性不飽和部分を含む」−
ティング粘度を有する液状ビヒクルと、アクリレート官
能性の放射線硬化性顔料分散剤とから成っている。この
ビヒクルはその中に顔料を分散させるようになっており
、顔料を゛分散させたビヒクルとしても販売される場合
があリ、本発明はこの着色したビヒクルを包含Ｊる。
アクリレート官能性の放射線硬化性分散剤は、ポリアク
リレ−１〜と化学量論的に不足な第一級アミンとの付加
物である新規化合物であり、この付加物はアクリレート
官能価を有する第二級アミンである。第二級アミン官能
価の殆どまたは総ては、ポリカルボン酸無水物との反応
によって消費されて、アミド基を形成する。従って、分
散剤は、無水物の環を開環りることによって形成される
遊離のカルボン酸基を有するアクリレート官能性カルボ
ン酸アミドである。
リレ−１〜と化学量論的に不足な第一級アミンとの付加
物である新規化合物であり、この付加物はアクリレート
官能価を有する第二級アミンである。第二級アミン官能
価の殆どまたは総ては、ポリカルボン酸無水物との反応
によって消費されて、アミド基を形成する。従って、分
散剤は、無水物の環を開環りることによって形成される
遊離のカルボン酸基を有するアクリレート官能性カルボ
ン酸アミドである。
ポリカルボン酸無水物は、無水フタル酸の場合のように
飽和であってもよく、或いは無水マレイン酸の場合のよ
うに不飽和であってもよい。無水物基の開環によって形
成されるカルボキシル基は、選択された無水物上に存在
するその他のカルボキシル基と同様に、顔料の濡れを助
長する。
飽和であってもよく、或いは無水マレイン酸の場合のよ
うに不飽和であってもよい。無水物基の開環によって形
成されるカルボキシル基は、選択された無水物上に存在
するその他のカルボキシル基と同様に、顔料の濡れを助
長する。
分散剤中のアクリレート官能基は、液状ビヒクル中で不
飽和材料と容易に共重合するので、これによって本発明
の顔料分散剤を放射線硬化二］−テインク中に永久的に
取り込むことが出来る。
飽和材料と容易に共重合するので、これによって本発明
の顔料分散剤を放射線硬化二］−テインク中に永久的に
取り込むことが出来る。
本出願人等の一人の先行特許明細書（米国特許第４，４
９６．６８６号明細書を参照されたい）に記載されてい
るように、不飽和ポリカルボン酸無水物、詳細には無水
マレイン酸は不飽和の顔料分散剤を供するのに用いられ
ていた。しかしながら、本発明に用いられるアクリレ−
１へ不飽和は、更に迅速で■つ完全な放ＩＪ ４！！硬
化を提供する。
９６．６８６号明細書を参照されたい）に記載されてい
るように、不飽和ポリカルボン酸無水物、詳細には無水
マレイン酸は不飽和の顔料分散剤を供するのに用いられ
ていた。しかしながら、本発明に用いられるアクリレ−
１へ不飽和は、更に迅速で■つ完全な放ＩＪ ４！！硬
化を提供する。
上述のように、この分散剤は、ポリ７クリレートと、ア
クリレート官能価と共に第二級アミンを提供する化学量
論的に不足な第一級アミンとの付加物である。この第二
級アミンをポリカルボン酸無水物と反応さけて、遊離の
カルボキシル基を有するアクリレート官能性のカルボン
酸アミドを供する。通常の実施では、ポリ７クリレー１
・を約１モルの比率の第一級アミンと反応させて、それ
ぞれ少なくとも１個の第二級アミン基を有り°るポリア
クリレート分子を供するように４−る。しかしながら、
出発ポリ７クリレ〜１−が未反応のまま残っている場合
には、ポリアクリレートがそれ自身コーティング組成物
の受容可能な成分であるので、このことは重要ではない
。
クリレート官能価と共に第二級アミンを提供する化学量
論的に不足な第一級アミンとの付加物である。この第二
級アミンをポリカルボン酸無水物と反応さけて、遊離の
カルボキシル基を有するアクリレート官能性のカルボン
酸アミドを供する。通常の実施では、ポリ７クリレー１
・を約１モルの比率の第一級アミンと反応させて、それ
ぞれ少なくとも１個の第二級アミン基を有り°るポリア
クリレート分子を供するように４−る。しかしながら、
出発ポリ７クリレ〜１−が未反応のまま残っている場合
には、ポリアクリレートがそれ自身コーティング組成物
の受容可能な成分であるので、このことは重要ではない
。
アミンの比率に関して重要なフ）アクリレは、アクリレ
−１−基の幾゛′）かが未反応のままに残っていて、こ
れらが次に放ｆＡｌｉｌ硬化に関与することである。形
成されるイ４加物の幾つかがアクリレート不飽和を含ま
ない場合でも、無水マレイン酸を用いる場合のように、
後でカルボキシル官能価を導入するのに用いられる無水
物自体が不飽和である場合には、まだ許容できる。
−１−基の幾゛′）かが未反応のままに残っていて、こ
れらが次に放ｆＡｌｉｌ硬化に関与することである。形
成されるイ４加物の幾つかがアクリレート不飽和を含ま
ない場合でも、無水マレイン酸を用いる場合のように、
後でカルボキシル官能価を導入するのに用いられる無水
物自体が不飽和である場合には、まだ許容できる。
ポリアクリレートは、複数のアクリレート基を有する限
り、それ自体広汎な変動させられる。例えば、■ヂレン
グリ］−ルージアクリレート、ブチレングリコール−ジ
アクリレート、１，６−ヘキサングリコール−ジアクリ
レート、２モルの１−チレンまたはプロピレンオキシド
と１モルのネオペンデルグリコールまたはビスフェノー
ルＡとの付加物のジアクリレ−１・、グリセリン−ジア
クリレート、トリメチロールプロパン−ジアクリレート
およびトリアクリレ−１−、ペンタエリトリトールート
リアクリレ−１・みよびデｈラアクリレ−１へ。
り、それ自体広汎な変動させられる。例えば、■ヂレン
グリ］−ルージアクリレート、ブチレングリコール−ジ
アクリレート、１，６−ヘキサングリコール−ジアクリ
レート、２モルの１−チレンまたはプロピレンオキシド
と１モルのネオペンデルグリコールまたはビスフェノー
ルＡとの付加物のジアクリレ−１・、グリセリン−ジア
クリレート、トリメチロールプロパン−ジアクリレート
およびトリアクリレ−１−、ペンタエリトリトールート
リアクリレ−１・みよびデｈラアクリレ−１へ。
およびこれらの多価アル−１−ルの２から４個の疾索原
子を有−ｋｌ−るアルギレン第１ニシド付加物であって
、約６．０００以下の分子量を有する＾分子１多価アル
」−ルであってアクリル酸で１ステル化されるものを供
するものは、総て本明細内において有用である。
子を有−ｋｌ−るアルギレン第１ニシド付加物であって
、約６．０００以下の分子量を有する＾分子１多価アル
」−ルであってアクリル酸で１ステル化されるものを供
するものは、総て本明細内において有用である。
約５０から約８，００００分子闇分子量Ｈつ１個以上の
第一級アミン基を有Ｊる第一級アミンは、何れも用いる
ことが出来る。これらには、ブチルアミン、オクチルア
ミン、およびアルキレン基中に２から４個の疾素原子を
有するポリオキシアルキレンアミン、例えば約６００の
分子量を有するポリオキシプロピレンアミンがある。脂
肪酸二吊体ジアミンおよび分子量が約４００のポリオキ
シプロピレンジアミンのようなジ第−級アミンも有用で
ある。
第一級アミン基を有Ｊる第一級アミンは、何れも用いる
ことが出来る。これらには、ブチルアミン、オクチルア
ミン、およびアルキレン基中に２から４個の疾素原子を
有するポリオキシアルキレンアミン、例えば約６００の
分子量を有するポリオキシプロピレンアミンがある。脂
肪酸二吊体ジアミンおよび分子量が約４００のポリオキ
シプロピレンジアミンのようなジ第−級アミンも有用で
ある。
第二級アミノ水素原子はアクリレ−１〜不飽和と付加す
るが、第一・級水索原子よりも遥かに越いことが分かる
であろう。結果として、５０℃から７０℃の中位の温度
を用いる場合には、アクリレ−１へ不飽和は多くの第二
級アミノ水素原子を消費せず、これらは無水物を添加り
るまで数時間殆ど未反応のままＣある。
るが、第一・級水索原子よりも遥かに越いことが分かる
であろう。結果として、５０℃から７０℃の中位の温度
を用いる場合には、アクリレ−１へ不飽和は多くの第二
級アミノ水素原子を消費せず、これらは無水物を添加り
るまで数時間殆ど未反応のままＣある。
ポリカルボン酸無水物は、無水フタル酸または無水コハ
ク酸のような飽和のｂのｃｂ良い。この無水物は、無水
トリメリッ１へ酸のＪ、うに、更にカルボン酸基を有し
−Ｃい−Ｃｂ良い。幾つかの場合には、無水マレイン酸
のような不飽和無水物が好ましい。第二級アミン化合物
の二つを勾いに結合Ｊることが所望な場合には、ピロメ
リット酸二無水物のような二無水物をｂ用いることが出
来る。
ク酸のような飽和のｂのｃｂ良い。この無水物は、無水
トリメリッ１へ酸のＪ、うに、更にカルボン酸基を有し
−Ｃい−Ｃｂ良い。幾つかの場合には、無水マレイン酸
のような不飽和無水物が好ましい。第二級アミン化合物
の二つを勾いに結合Ｊることが所望な場合には、ピロメ
リット酸二無水物のような二無水物をｂ用いることが出
来る。
無水物基の開環によって形成されるカルボキシル基は、
選択され！ご無水物」二に存在し得るぞの他のカルボキ
シル基と同様に、反応する第二級アミンの各分子上に存
在することが分かるであろう。
選択され！ご無水物」二に存在し得るぞの他のカルボキ
シル基と同様に、反応する第二級アミンの各分子上に存
在することが分かるであろう。
第二級アミン官能価はアクリレート不飽和と反応性であ
るので、第二級アミン官能価の総Ｃを消費することが好
ましい。従って、第二級アミン基が、利用し得る無水物
基と付加することが出来る条件十で消費されイ１い場合
には、未反応アミンは硬化用に取っであるアクリレート
不飽和と結合重るようになる。成る程度の７クリレー］
・不飽和の消費は許容されるが、このことは好ましいこ
とではない。
るので、第二級アミン官能価の総Ｃを消費することが好
ましい。従って、第二級アミン基が、利用し得る無水物
基と付加することが出来る条件十で消費されイ１い場合
には、未反応アミンは硬化用に取っであるアクリレート
不飽和と結合重るようになる。成る程度の７クリレー］
・不飽和の消費は許容されるが、このことは好ましいこ
とではない。
結果として、アミン−ポリアクリレート付加物中のアミ
ン官能価に対して化学績論的比率の無水物を用いるのが
好ましい。
ン官能価に対して化学績論的比率の無水物を用いるのが
好ましい。
未反応の無水物官能価は好ましくない。ポリ７クリレー
トがヒト［１−１シ官能価を有り−る場合には、過剰の
無水物がこの不飽和と反応し−Ｃ１カルボキシエステル
を形成するので、幾らかのカルボキシニスデルの形成を
許容することが出来る。
トがヒト［１−１シ官能価を有り−る場合には、過剰の
無水物がこの不飽和と反応し−Ｃ１カルボキシエステル
を形成するので、幾らかのカルボキシニスデルの形成を
許容することが出来る。
幾つかの場合には、濡れを助Ｌｊるカルボキシル官能価
を消費けずに、本発明の分散剤の分子量を増加させるの
が好ましい。ヒドロキシ官能性ポリアクリレ−１−１例
えばペンタエリ１〜リド−ルーｉ〜リアクリレーｈを用
いる場合には、このトリアクリレートが１モルの比率の
モノ第一級アミンと反応するときヒドロキシ基は未反応
のままである。
を消費けずに、本発明の分散剤の分子量を増加させるの
が好ましい。ヒドロキシ官能性ポリアクリレ−１−１例
えばペンタエリ１〜リド−ルーｉ〜リアクリレーｈを用
いる場合には、このトリアクリレートが１モルの比率の
モノ第一級アミンと反応するときヒドロキシ基は未反応
のままである。
第二級アミン官能価が１モルの比率のモノ無水物と反応
することによって消費されてしまった後でも、こうして
形成したカルボキシル官能性アミドは未だ１個のヒドロ
キシ基を有Ｊる。次に、ジイソシアネートを加えると、
このジイソシアネートはこのヒドロキシ基と反応して、
低分子ｈ！ポポリレタン中で２分子のカルボキシ官能性
アミドを互いに結合することが出来る。
することによって消費されてしまった後でも、こうして
形成したカルボキシル官能性アミドは未だ１個のヒドロ
キシ基を有Ｊる。次に、ジイソシアネートを加えると、
このジイソシアネートはこのヒドロキシ基と反応して、
低分子ｈ！ポポリレタン中で２分子のカルボキシ官能性
アミドを互いに結合することが出来る。
ジカルボン酸無水物と第二級アミノ水素原子との間の反
応は、単純なそれ自体公知の単純な付加反応であり、無
水物の環を開環することによって最後まで円滑に進行す
る。形成するアミドはカルボキシル基を有しており、ア
ミド官能価とカルボキシル官能価との結合がすぐれた顔
料濡れ特性を供するものと考えられる。
応は、単純なそれ自体公知の単純な付加反応であり、無
水物の環を開環することによって最後まで円滑に進行す
る。形成するアミドはカルボキシル基を有しており、ア
ミド官能価とカルボキシル官能価との結合がすぐれた顔
料濡れ特性を供するものと考えられる。
更に詳細には、＝］−ティング粘疫の液状ビヒクルにつ
いては、フィルム形成成分はエチレン竹不飽和であり、
放射線に￥露すると硬化しＣ良好なフィルム特性を供す
るようにした１種以−トのポリエチレン性不飽和材料を
含んでいる。これらの不飽和材料は、総で通常のもので
ある。
いては、フィルム形成成分はエチレン竹不飽和であり、
放射線に￥露すると硬化しＣ良好なフィルム特性を供す
るようにした１種以−トのポリエチレン性不飽和材料を
含んでいる。これらの不飽和材料は、総で通常のもので
ある。
ポリエチレン性不飽和材料は、Ａリボマー性で成る有意
な分子ωを有するｂのであることが好ましいが、多価ア
ルコールの単純なポリアクリレ−１−およびポリメタク
リレ−１−ｂ受容可能である。
な分子ωを有するｂのであることが好ましいが、多価ア
ルコールの単純なポリアクリレ−１−およびポリメタク
リレ−１−ｂ受容可能である。
これらのものには、グリコール−ジアクリレート、１．
６−ヘキサングリコール−・ジアクリレー１−１２モル
の■ブレンまたはプロピレン第４ニシドと１モルのネオ
ペンチルグリコールとの付加物のジアクリレート、グリ
セリン−ジアクリレート、トリメチロールブ［ｌパンー
ジアクリレ−１へおよびトリアクリレート、ペンタ■す
ｉ・リド−ルー１〜リアクリレー１−およびテトラアク
リレ−１・、およびこれらの多価アル：１−ルの２から
４個の倹素原子を有するアルキレンオキシド付加物であ
って、約６゜０００以下の分子量を有する高分子開多価
アルコールを形成し、アクリル酸でＴステル化されるも
のである。アクリル酸をメタクリル酸で置換することに
よって形成される対応するメタクリレートも有用である
。
６−ヘキサングリコール−・ジアクリレー１−１２モル
の■ブレンまたはプロピレン第４ニシドと１モルのネオ
ペンチルグリコールとの付加物のジアクリレート、グリ
セリン−ジアクリレート、トリメチロールブ［ｌパンー
ジアクリレ−１へおよびトリアクリレート、ペンタ■す
ｉ・リド−ルー１〜リアクリレー１−およびテトラアク
リレ−１・、およびこれらの多価アル：１−ルの２から
４個の倹素原子を有するアルキレンオキシド付加物であ
って、約６゜０００以下の分子量を有する高分子開多価
アルコールを形成し、アクリル酸でＴステル化されるも
のである。アクリル酸をメタクリル酸で置換することに
よって形成される対応するメタクリレートも有用である
。
好ましいポリ４−チレン性不飽和材利は、ヒドロキシエ
チルアクリレートなどと反応して末端１ニブレン性基を
導入りる小数の基を有する低分子量から中分子量のオリ
ゴマーである。約５００から約４０．０００の分子量を
有し、１分子当り１から３０個の未反応のヒドロキシま
たはカルボキシ基を供するオリゴマーが好ましく、詳細
には１分子当り４から１００個のウレタン基によって固
定されたポリエーテル基を有Ｊ−るムのが好ましい。こ
れらのウレタン基の幾つかは、尿素基にＪ：って置換し
てｂ良い。
チルアクリレートなどと反応して末端１ニブレン性基を
導入りる小数の基を有する低分子量から中分子量のオリ
ゴマーである。約５００から約４０．０００の分子量を
有し、１分子当り１から３０個の未反応のヒドロキシま
たはカルボキシ基を供するオリゴマーが好ましく、詳細
には１分子当り４から１００個のウレタン基によって固
定されたポリエーテル基を有Ｊ−るムのが好ましい。こ
れらのウレタン基の幾つかは、尿素基にＪ：って置換し
てｂ良い。
シイソシアネ−１・は、未反応のままであるヒドロ４−
シまたはカルボ−１ニジ駐を有りる少イ１くとｂ三官能
性結合剤で！ｊいに結合されているので、ヒドロキシま
たはカルボ−１ニジ官能価をｎ１るポリウレタンである
ポリエチレン性不飽和材利を用いるのが好ましい。結合
剤は、グリヒリンまたは１−リメチロールプロパン、ま
たは少なくども１個のヒドロキシル基および存在するイ
ソシ７ネー１〜官能価の総てと反応するのに十分なヒド
ロキシおよび／またはアミノ水糸原子を有するアミノア
ルコール、例えばモノエタノールアミン、或いはカルボ
キシル官能性ジオール、例えばジメチロールプロピオン
酸でよい。これらは、１９ Ｂ ４年１月１６日出願の
アール・イー・アンセル（Ｒ，Ｅ、＾ｎ５ｅｌ ）の特
檜出願第５７１．１９０号および１９８５年２月１１［
１出願の特許出願第７００．５４Ｆ）月明細書に記載さ
れている。この特性を有づる生成物は、実施例に用いて
いる。ヒト［］キシまたはカルボキシ基を有するポリ−
［ヂレン性不飽和オリゴンーを用いることによって、合
理的な濡れ特性を有するポリエチレン竹不飽和オリゴマ
ーは、本発明の重合性分散剤と結合して顔料の濡れを史
に数段する。
シまたはカルボ−１ニジ駐を有りる少イ１くとｂ三官能
性結合剤で！ｊいに結合されているので、ヒドロキシま
たはカルボ−１ニジ官能価をｎ１るポリウレタンである
ポリエチレン性不飽和材利を用いるのが好ましい。結合
剤は、グリヒリンまたは１−リメチロールプロパン、ま
たは少なくども１個のヒドロキシル基および存在するイ
ソシ７ネー１〜官能価の総てと反応するのに十分なヒド
ロキシおよび／またはアミノ水糸原子を有するアミノア
ルコール、例えばモノエタノールアミン、或いはカルボ
キシル官能性ジオール、例えばジメチロールプロピオン
酸でよい。これらは、１９ Ｂ ４年１月１６日出願の
アール・イー・アンセル（Ｒ，Ｅ、＾ｎ５ｅｌ ）の特
檜出願第５７１．１９０号および１９８５年２月１１［
１出願の特許出願第７００．５４Ｆ）月明細書に記載さ
れている。この特性を有づる生成物は、実施例に用いて
いる。ヒト［］キシまたはカルボキシ基を有するポリ−
［ヂレン性不飽和オリゴンーを用いることによって、合
理的な濡れ特性を有するポリエチレン竹不飽和オリゴマ
ーは、本発明の重合性分散剤と結合して顔料の濡れを史
に数段する。
上記オリゴマーは、式
％式％
（式中、Ｒは２から１２個の炭素原子を有するアルキレ
ンジオール、例えば１．４−ブタンジオールまたは１．
６−へキヅンジＡ−ルの残基ぐあり、ＱＧよイソホ［］
ンジイソシアネー１−のようなジイソシアネートの残基
であり、ｙは少なくとも１であり、１」つＲとｙは３０
０から３０００の分子量を供りる）を右Ｊる線形のジイ
ソシアネート末端停止したポリカーボネートジオールポ
リウレタンＡリゴマーを反応さゼることによってＩＩ造
されるヒト［］キシ−またＩＪカルボキシ−官能性ジエ
チレン性不飽和ポリウレタンであるのが好ましい。これ
らは、後述するようにして製造され、不足量の七ツバイ
ドリックのエチレン性不飽和化合物、詳細には２−ヒド
ロ」ニジプロピル−アクリレ−１・、２−ヒト［１キシ
■チル−アクリレートまたはペンタエリトす］・−ルー
トリアクリレートのような七ツバイドリックアクリレー
トと反応して、その両端の一方に１個以上のエチレン性
基を有するオリゴマー性モノイソシアネートを供する。
ンジオール、例えば１．４−ブタンジオールまたは１．
６−へキヅンジＡ−ルの残基ぐあり、ＱＧよイソホ［］
ンジイソシアネー１−のようなジイソシアネートの残基
であり、ｙは少なくとも１であり、１」つＲとｙは３０
０から３０００の分子量を供りる）を右Ｊる線形のジイ
ソシアネート末端停止したポリカーボネートジオールポ
リウレタンＡリゴマーを反応さゼることによってＩＩ造
されるヒト［］キシ−またＩＪカルボキシ−官能性ジエ
チレン性不飽和ポリウレタンであるのが好ましい。これ
らは、後述するようにして製造され、不足量の七ツバイ
ドリックのエチレン性不飽和化合物、詳細には２−ヒド
ロ」ニジプロピル−アクリレ−１・、２−ヒト［１キシ
■チル−アクリレートまたはペンタエリトす］・−ルー
トリアクリレートのような七ツバイドリックアクリレー
トと反応して、その両端の一方に１個以上のエチレン性
基を有するオリゴマー性モノイソシアネートを供する。
このオリゴマー性不飽和モノイソシアネートを、好まし
くは未反応のジイソシアネートと混合して、次に十分な
量の−１−記の少ムくとも三官能性の結合剤と反応させ
て、１モルの用いた結合剤に対して少なくと＝ １７− も約１当吊のヒト［１キシまたはカルボキシ自°能価を
残す。
くは未反応のジイソシアネートと混合して、次に十分な
量の−１−記の少ムくとも三官能性の結合剤と反応させ
て、１モルの用いた結合剤に対して少なくと＝ １７− も約１当吊のヒト［１キシまたはカルボキシ自°能価を
残す。
他の有用なオリゴマーは、分子量が６００のポリプロピ
レングリ１−ルＥ）モルをイソホ［］ンージイソシアネ
ーｌ〜６モルおよび２−ヒドロキシニブル−アクリレ−
１・のようなモルハイドリックアクリレート２モルと反
応させて形成されるポリウレタンである。
レングリ１−ルＥ）モルをイソホ［］ンージイソシアネ
ーｌ〜６モルおよび２−ヒドロキシニブル−アクリレ−
１・のようなモルハイドリックアクリレート２モルと反
応させて形成されるポリウレタンである。
ポリシロキリ−ンポリカルピノールを用いて有用なオリ
ゴマーを更に説明すると、これらは５００から２０，０
００の分子量、代表的には６，０００の分子量のものが
利用でき、アクリル酸と反応さゼてアクリル竹不飽和を
有−りるポリアクリレートを形成り−ることが出来る。
ゴマーを更に説明すると、これらは５００から２０，０
００の分子量、代表的には６，０００の分子量のものが
利用でき、アクリル酸と反応さゼてアクリル竹不飽和を
有−りるポリアクリレートを形成り−ることが出来る。
ヒドロキシアルキルアクリレ−１−またはメタクリレー
トであってアルキル基が２から４個の炭素原子を有する
ものを用いて、この不飽和基をカルビノール基に結合さ
せてニーデルとづることが出来る。２−ヒト［１キシエ
チルアクリレートまたはメタクリレートを１モルの比率
のジイソシアネート、例えばイソホロン−ジイソシアネ
−１へと反応させて、カルビノール基に結合してウレタ
ンを形成することが出来る不飽和モノイソシ７ネー１−
を供り”ることも出来る。
トであってアルキル基が２から４個の炭素原子を有する
ものを用いて、この不飽和基をカルビノール基に結合さ
せてニーデルとづることが出来る。２−ヒト［１キシエ
チルアクリレートまたはメタクリレートを１モルの比率
のジイソシアネート、例えばイソホロン−ジイソシアネ
−１へと反応させて、カルビノール基に結合してウレタ
ンを形成することが出来る不飽和モノイソシ７ネー１−
を供り”ることも出来る。
本文におｌｊる「ポリアクリレート」および１ポリメタ
クリレ−１・」という用語は、複数のメクリル酸または
メタクリル酸■スプル基を表すのに用いられ、これはこ
れらの用語の一つの受容される用法である。
クリレ−１・」という用語は、複数のメクリル酸または
メタクリル酸■スプル基を表すのに用いられ、これはこ
れらの用語の一つの受容される用法である。
ポ町Ｊ 、Ｔ−ボニ１：シドボリ■ステルを、アクリル
酸またはメタクリル酸ど共に用いることも出来る。好適
なポリエポキシドには、分子量が約３５０から約７．０
００であるじスフーｒノールへのようなビスフェノール
のジグリシジル］−−チルがある。分子量が約１．００
０であるビスフェノールＡのグリシジルニーチルを２モ
ルの比率のアクリル酸と反応させたものは、好ましい例
を供する。
酸またはメタクリル酸ど共に用いることも出来る。好適
なポリエポキシドには、分子量が約３５０から約７．０
００であるじスフーｒノールへのようなビスフェノール
のジグリシジル］−−チルがある。分子量が約１．００
０であるビスフェノールＡのグリシジルニーチルを２モ
ルの比率のアクリル酸と反応させたものは、好ましい例
を供する。
１分子当り２から１０個の反応性基を右Ｊるその他の総
ての種類のオリゴマー、例えばポリエステルを用いるこ
とが出来る。フタル酸またはアジピン酸のようｂジカル
ボン酸を、■チレングリコ一ルまたは１．４−ブタンジ
Ａ−ルのような少過剰のジオールを用いてポリニスプル
化することによって製造したヒト［１キシ官能性ポリ丁
ステルは、低分子量ポリマーを供し、こねはボリン１キ
リンポリカルビノールに関しＣ説明したのと同様にして
ポリアクリレ−１−に転換することが出来る。トリメチ
［１−ルプＩ］パンまたは１〜リメリツト酸また無水物
のような三官能竹材料の比率は、ポリエステル中に包含
されてその官能価を増加さけても良い。
ての種類のオリゴマー、例えばポリエステルを用いるこ
とが出来る。フタル酸またはアジピン酸のようｂジカル
ボン酸を、■チレングリコ一ルまたは１．４−ブタンジ
Ａ−ルのような少過剰のジオールを用いてポリニスプル
化することによって製造したヒト［１キシ官能性ポリ丁
ステルは、低分子量ポリマーを供し、こねはボリン１キ
リンポリカルビノールに関しＣ説明したのと同様にして
ポリアクリレ−１−に転換することが出来る。トリメチ
［１−ルプＩ］パンまたは１〜リメリツト酸また無水物
のような三官能竹材料の比率は、ポリエステル中に包含
されてその官能価を増加さけても良い。
放射線に嵌置Ｊると小倉するポリエチレン竹不飽和材料
は、通゛常は重合性材料の総重量に対して少なくとも約
１０％、好ましくは少なくとも約４５％の組で存在して
、良好なフィルｌ−特性を提供する。しかしＦ記の好ま
しいオリゴマーを除いては、その選択は通常のｂのであ
り、本発明の特徴ではない。ポリ］−ヂレン性材利の分
子１が低くなれば、その流動性は大きくなり、粘麿を低
下させるのに必要で口つ液状混合物をコーティングとし
て塗付】ることが出来るぞの他の反応性および非反応性
液体の比率は小さくなる。
は、通゛常は重合性材料の総重量に対して少なくとも約
１０％、好ましくは少なくとも約４５％の組で存在して
、良好なフィルｌ−特性を提供する。しかしＦ記の好ま
しいオリゴマーを除いては、その選択は通常のｂのであ
り、本発明の特徴ではない。ポリ］−ヂレン性材利の分
子１が低くなれば、その流動性は大きくなり、粘麿を低
下させるのに必要で口つ液状混合物をコーティングとし
て塗付】ることが出来るぞの他の反応性および非反応性
液体の比率は小さくなる。
重合性月利の総重量に対して少なくとも１０％のモノ玉
チレン竹不飽和液体を存在さ１することによって、］−
ティング組成物の粘疫を減少させることも好ましい。こ
れらのｔノエチレン性液体は、それらの反応性、それら
のガラス転移湿度およびそれらのその他の特性に基づい
て選択される。用いることが出来る好適な液体上ツマ−
は、メチル−アクリレ−１−１２−ヒトＩ］キシル１チ
ルーアクリレート、フ■ノキシ■チルーアクリレート、
メチル−メタクリレ−１−１２−エチルへキシル−アク
リレート、■トキシエブルーアクリレート、イソボルニ
ル−アクリレ−１へおよび対応するメタクリレートであ
る。
チレン竹不飽和液体を存在さ１することによって、］−
ティング組成物の粘疫を減少させることも好ましい。こ
れらのｔノエチレン性液体は、それらの反応性、それら
のガラス転移湿度およびそれらのその他の特性に基づい
て選択される。用いることが出来る好適な液体上ツマ−
は、メチル−アクリレ−１−１２−ヒトＩ］キシル１チ
ルーアクリレート、フ■ノキシ■チルーアクリレート、
メチル−メタクリレ−１−１２−エチルへキシル−アク
リレート、■トキシエブルーアクリレート、イソボルニ
ル−アクリレ−１へおよび対応するメタクリレートであ
る。
ペンタＪすｉ〜リド−ルートリアクリレートまたは１−
リメチ［１−ルプロパンージーまたは１−リーアクリレ
ートのようなポリアクリレートを含有することによって
所望な流動性を得ることも出来る。
リメチ［１−ルプロパンージーまたは１−リーアクリレ
ートのようなポリアクリレートを含有することによって
所望な流動性を得ることも出来る。
アクリレートはより速やかに反応するものであり、その
理由から好ましいということが分かるであろう。他方、
メタクリレ−１−は適当にＶ露すると良好なフィルムを
形成し、また他のｔノエチレン性不飽和酸］−ステル、
例えばりロトン酸１ステルも用いられるが、余り容易に
は入手されない。
理由から好ましいということが分かるであろう。他方、
メタクリレ−１−は適当にＶ露すると良好なフィルムを
形成し、また他のｔノエチレン性不飽和酸］−ステル、
例えばりロトン酸１ステルも用いられるが、余り容易に
は入手されない。
７セトン、酢酸エチルまたはイソブ日パノールのような
不活性な揮発性有機溶媒を用いて、コーティング組成物
の所望な流動性を得ることも出来る。これらの溶媒は中
独で用いることも或いは他のものと混合して用いること
−ｂ出来、しばしば顔料の結合剤に対する重量比が１＝
１を超えて着色したコーティングの総固形物含量を２５
％から６０％までの範囲に減少させる船で含む着色した
系中に存在り−る。
不活性な揮発性有機溶媒を用いて、コーティング組成物
の所望な流動性を得ることも出来る。これらの溶媒は中
独で用いることも或いは他のものと混合して用いること
−ｂ出来、しばしば顔料の結合剤に対する重量比が１＝
１を超えて着色したコーティングの総固形物含量を２５
％から６０％までの範囲に減少させる船で含む着色した
系中に存在り−る。
本発明の］−ティング組成物は、着色されており、好ま
しくは顔料の結合剤に対する重量比が少なくとも約０．
５：１で着色されている。これらの顔料の多くは、紫外
線を吸収するのＣ１着色したコーティングを透過してこ
れを硬化させるには電離線が必要である。電子ビーム放
射線が好ましい。
しくは顔料の結合剤に対する重量比が少なくとも約０．
５：１で着色されている。これらの顔料の多くは、紫外
線を吸収するのＣ１着色したコーティングを透過してこ
れを硬化させるには電離線が必要である。電子ビーム放
射線が好ましい。
磁性酸化物粒子は、特に顔料の結合剤に対】る重量比が
少なくとも２：１で用いられる場合には、磁気記録構造
体を供することが出来るので、特に好ましい。着色した
コーティングの目的とは無関係に、均一に分散された顔
料を含む硬化したコーティングを形成さゼる場合には、
顔料をビヒクル中に均一に練磨して、ビヒクルによっＣ
濡らざ（１ければならない。これは、本文で用いられる
アクリレ−１−官能性の放射線硬化Ｆ１分散剤の存在に
よって促進される。
少なくとも２：１で用いられる場合には、磁気記録構造
体を供することが出来るので、特に好ましい。着色した
コーティングの目的とは無関係に、均一に分散された顔
料を含む硬化したコーティングを形成さゼる場合には、
顔料をビヒクル中に均一に練磨して、ビヒクルによっＣ
濡らざ（１ければならない。これは、本文で用いられる
アクリレ−１−官能性の放射線硬化Ｆ１分散剤の存在に
よって促進される。
電子ビーム放射線にＪ、って硬化さ′ｔ！Ｊ：つとする
本発明の典型的な組成物は、顔料の結合剤に対する比率
が３：１であり、分散剤は顔料の重量に対して２％の比
率で存在Ｊる。この組成物は、不活性で揮発性有機溶媒
をも有しており、」−ティング結電を提供りる。この溶
媒によつ（＠色したコーティングの総固形物含Ｍは、２
５％がら６０％の範囲に減少する。
本発明の典型的な組成物は、顔料の結合剤に対する比率
が３：１であり、分散剤は顔料の重量に対して２％の比
率で存在Ｊる。この組成物は、不活性で揮発性有機溶媒
をも有しており、」−ティング結電を提供りる。この溶
媒によつ（＠色したコーティングの総固形物含Ｍは、２
５％がら６０％の範囲に減少する。
容易に分かるように、」−ディング組成物を着色する主
要な目的は、魅力的な外観を有Ｊる不透明な＝」−ティ
ングを提供Ｊることにあり、従って、二酸化チタンルチ
ルが好ましい顔料である。塗料Ｍ造の１通の知識である
が、他の着色剤を加えて、所望な着色を行ってもＱい。
要な目的は、魅力的な外観を有Ｊる不透明な＝」−ティ
ングを提供Ｊることにあり、従って、二酸化チタンルチ
ルが好ましい顔料である。塗料Ｍ造の１通の知識である
が、他の着色剤を加えて、所望な着色を行ってもＱい。
本文において用いられるアクリレート官能性の放射線硬
化性分散剤について更に詳細に説明すると、これらは通
常は着色前に液体ビヒクルに添加されるが、存在する分
散剤の比率は、顔料の取り込みの前または後の何れにお
いてｂ測定することが出来る。本発明において通常の着
色された系は、不活性な揮発性有機溶媒を含んでおり、
ｌ記の固形物含量を供す−る。顔料を含まないビヒクル
は、１％から２０％、好ましくは３％から１６％の分散
剤を含む。着色された」−ティングでは、分散剤の製電
は通常は０．２５％から７％、好ましくは１％から５％
である。
化性分散剤について更に詳細に説明すると、これらは通
常は着色前に液体ビヒクルに添加されるが、存在する分
散剤の比率は、顔料の取り込みの前または後の何れにお
いてｂ測定することが出来る。本発明において通常の着
色された系は、不活性な揮発性有機溶媒を含んでおり、
ｌ記の固形物含量を供す−る。顔料を含まないビヒクル
は、１％から２０％、好ましくは３％から１６％の分散
剤を含む。着色された」−ティングでは、分散剤の製電
は通常は０．２５％から７％、好ましくは１％から５％
である。
本発明を以下の実施例においＣ説明Ｊるが、この応用中
を通じて総ての部および比率は特に断らないかぎり重石
によるものであることが理解される。総ての分子鰯は、
特に断らないかぎりｌ料の ２４ 一 官能価から締出したものである。
を通じて総ての部および比率は特に断らないかぎり重石
によるものであることが理解される。総ての分子鰯は、
特に断らないかぎりｌ料の ２４ 一 官能価から締出したものである。
実施例１
温度計、蒸留カラム、加熱マントル、磁気撹拌器、蒸留
ヘッド、空気冷却器、受器ａ３ Ｊ、び真空付属装置を
有する２ ５０ ｍ！の三つ口丸底フラス］に、１．４
−ブタジン；４−− ）し４５ｇ、ジフェニルカーボネ
ート８５．６ｇおよび水酸化す］〜リウム０゜１ｇを入
れた。フラスコを約１０ｍ１ｌ（ｌの圧まで排気して、
混合物を撹拌して、約１ｏｏ℃まで加熱し、この条件下
で約３時間保ったところ、フェノールが徐々に蒸留され
るのが観察された。３時間後にｌｌＮＲ１１ｇまぐ減圧
し、湿瓜を１２０℃まで１時間上昇させて、フェノール
の蒸留を完結させた。１時間後に、残渣を室温に冷却し
、酢酸を滴下して加えて混合物を中和した。フェノール
の留分７５．５９および数平均分子間が５５４のポリマ
ー性カーボネートジオール残漬５３．２９を回収した。
ヘッド、空気冷却器、受器ａ３ Ｊ、び真空付属装置を
有する２ ５０ ｍ！の三つ口丸底フラス］に、１．４
−ブタジン；４−− ）し４５ｇ、ジフェニルカーボネ
ート８５．６ｇおよび水酸化す］〜リウム０゜１ｇを入
れた。フラスコを約１０ｍ１ｌ（ｌの圧まで排気して、
混合物を撹拌して、約１ｏｏ℃まで加熱し、この条件下
で約３時間保ったところ、フェノールが徐々に蒸留され
るのが観察された。３時間後にｌｌＮＲ１１ｇまぐ減圧
し、湿瓜を１２０℃まで１時間上昇させて、フェノール
の蒸留を完結させた。１時間後に、残渣を室温に冷却し
、酢酸を滴下して加えて混合物を中和した。フェノール
の留分７５．５９および数平均分子間が５５４のポリマ
ー性カーボネートジオール残漬５３．２９を回収した。
上記において生成したポリカーボネートは、その両端に
１個ずつのヒドロ４：シル基を有する線形ポリマーであ
り、従ってポリカーボネートジＡ−−ルであった。
１個ずつのヒドロ４：シル基を有する線形ポリマーであ
り、従ってポリカーボネートジＡ−−ルであった。
実施例２
実施例１のポリカーボネートジオール４モルをビス（４
−イソシアナトシクロへ４−シル）メタン（デスモデ］
−ル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ） Ｗを用いることが出来る）
８モルと反応させた。反応は、０．１％のジブチルスズ
−ジラウレート触媒の存イ量で５０℃において２時間デ
トラヒド１フラン溶媒中で５０％固形物含崩で行った。
−イソシアナトシクロへ４−シル）メタン（デスモデ］
−ル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ） Ｗを用いることが出来る）
８モルと反応させた。反応は、０．１％のジブチルスズ
−ジラウレート触媒の存イ量で５０℃において２時間デ
トラヒド１フラン溶媒中で５０％固形物含崩で行った。
次いで、２−ヒドロキシＪチルーアクリレー１−２モル
を溶液に加えて、混合物を５０℃で１時間保った。次い
で、グリセリン３モルを加えて、反応を５０℃で更に１
時間継続した。イソシアネート官能価が消費され、グリ
セリン中の第二級ヒドロキシ基が保持されているジアク
リレートポリウレタンオリゴマーを含む溶液を生じた。
を溶液に加えて、混合物を５０℃で１時間保った。次い
で、グリセリン３モルを加えて、反応を５０℃で更に１
時間継続した。イソシアネート官能価が消費され、グリ
セリン中の第二級ヒドロキシ基が保持されているジアク
リレートポリウレタンオリゴマーを含む溶液を生じた。
実施例３
ペンタ■リドリドールートリアクリレート３０９と、凡
その分子間が６００であるポリオキシブ１］ピレン−モ
ノ第一級アミン６０Ｊを４５合して、５０℃から７０℃
の間に１．５峙間加熱して、ミ力］刃し付加反応生成物
を形成さＵた。０．０部５％フ１．ノチアジンは、液相
フリーラジカル禁止剤として存在した。次いぐ、無水マ
レイン酸１０ｇを加えて、渇１復を更に３０分間６０℃
から８０℃の間に維持した。生成する生成物は、１個の
アミド結合と１個だけのカルボ４：シル基を有するジア
クリル−１・ぐあった。
その分子間が６００であるポリオキシブ１］ピレン−モ
ノ第一級アミン６０Ｊを４５合して、５０℃から７０℃
の間に１．５峙間加熱して、ミ力］刃し付加反応生成物
を形成さＵた。０．０部５％フ１．ノチアジンは、液相
フリーラジカル禁止剤として存在した。次いぐ、無水マ
レイン酸１０ｇを加えて、渇１復を更に３０分間６０℃
から８０℃の間に維持した。生成する生成物は、１個の
アミド結合と１個だけのカルボ４：シル基を有するジア
クリル−１・ぐあった。
実施例４
実施例２のジアクリレー１〜ポリウレタンオリゴマー７
５部を、実施例３のカルボン酸半アミド６部およびペン
タ■リドリドールー１へリアクリシー１−１８．８部と
結合さけた。生成する混合物は、磁化ｔｌｌ Ｍ化鉄顔
刺で着色して、顔料の結合剤に対−４る化率を３：１ど
することができる。練磨工程として、更にテトラヒト［
１フランを加えて、最終固形物含量を５２％とした。顔
料はビヒクル中に容易に練磨されて］−ティング結反を
有するコーティング組成物を生成し、電子ビームで硬化
しｌこフィルムは均一に着色されＩこ。分散剤のない同
様な系と比較りると、１３１！磨は約２５％速やかにな
り、硬化１ノＩごフィルムの光沢は高く目−）より滑ら
かな表面であった。分散剤は、フイルノ＼の表面１−に
は観察されイｆかった。
５部を、実施例３のカルボン酸半アミド６部およびペン
タ■リドリドールー１へリアクリシー１−１８．８部と
結合さけた。生成する混合物は、磁化ｔｌｌ Ｍ化鉄顔
刺で着色して、顔料の結合剤に対−４る化率を３：１ど
することができる。練磨工程として、更にテトラヒト［
１フランを加えて、最終固形物含量を５２％とした。顔
料はビヒクル中に容易に練磨されて］−ティング結反を
有するコーティング組成物を生成し、電子ビームで硬化
しｌこフィルムは均一に着色されＩこ。分散剤のない同
様な系と比較りると、１３１！磨は約２５％速やかにな
り、硬化１ノＩごフィルムの光沢は高く目−）より滑ら
かな表面であった。分散剤は、フイルノ＼の表面１−に
は観察されイｆかった。
実施例５
分子量が３４４のｔノハイドリツクジカプ［１ラク１ヘ
ン−モノアクリレ−１−４１，７ｇを、ビス（４−イソ
シアノートシクロへキシル）メタン１６．０ｇおＪ、び
ジブチルスズ−ジラウレート０．０６ｇと混合し、残渣
のＮＯ（’）含量が検出されなくなるまＣ反応させた。
ン−モノアクリレ−１−４１，７ｇを、ビス（４−イソ
シアノートシクロへキシル）メタン１６．０ｇおＪ、び
ジブチルスズ−ジラウレート０．０６ｇと混合し、残渣
のＮＯ（’）含量が検出されなくなるまＣ反応させた。
反応中に、０．０５％フ■ノチアジンが存在しＩこ。次
いで、生成Ｊるジウレタン−ジアクリル−ｉ・を、実施
例１において用いたのど同じモノ第一級アミン３６．４
ｇと反応さ口、実施例１と１ｔ１１様にミカエル付加生
成物を形成させた。次いで、無水マレインＭ５．４ｇを
加えて、６０℃から７０℃の渦電に１．５時間維持して
、最終性生物中におけるアミンの含量を最低にすること
によって半アミド−半酸−モノアクリレートを形成さ口
た。
いで、生成Ｊるジウレタン−ジアクリル−ｉ・を、実施
例１において用いたのど同じモノ第一級アミン３６．４
ｇと反応さ口、実施例１と１ｔ１１様にミカエル付加生
成物を形成させた。次いで、無水マレインＭ５．４ｇを
加えて、６０℃から７０℃の渦電に１．５時間維持して
、最終性生物中におけるアミンの含量を最低にすること
によって半アミド−半酸−モノアクリレートを形成さ口
た。
実施例６
実施例５のノ」ルボン醒アミドを用いＣ１実施例４を繰
り返した。対応する結果を得た。
り返した。対応する結果を得た。
実施例７
ペンタ１−リトリ１−−ルートリアクリレート２９．９
９と、実施例３に用いＣ今回は分子間が約３００である
もの３０．０ｇとを６０℃から７０℃の混ｔσで１．５
）時間Ｈいに加熱し／ｌ＋ ６次に、生成するジアクリ
ル化した第二級アミンを、無水］ハクＭ１０ｇとハに加
熱し−Ｃ１Ｃ１半アミド−半応！１−成物を形成した。
９と、実施例３に用いＣ今回は分子間が約３００である
もの３０．０ｇとを６０℃から７０℃の混ｔσで１．５
）時間Ｈいに加熱し／ｌ＋ ６次に、生成するジアクリ
ル化した第二級アミンを、無水］ハクＭ１０ｇとハに加
熱し−Ｃ１Ｃ１半アミド−半応！１−成物を形成した。
０．０５％フ］−ノチアジンが存在しＩこ。
実施例８
実施例７のカルボン酸アミドを用いて、実施例４を繰り
返した。対応１６結果を得た。
返した。対応１６結果を得た。
実施例９
パイン［・缶におｕＮｒ、Ｃｏ −Ｆｅ２０３４５ＳＪ
を、実施例３からの反応生成物２．２！′ｉｇと８部１
合した。シフ【］へ］４−リ゛ノン５２．７Ｆｌを、ス
テンレス鋼シｌツ１−＝１５ｄど共に加えた。この混合
物を、レッド・ｊ２ビル・ペイン１−・−コンディショ
ナー（ｆｌｅｄ Ｄｅｖｉｌ Ｐａ１ｎｔ Ｃｏｎｄｉ
ｌｉｏｎｅｒ ） 十ｒ３時間振盪した後、シコツ］へ
を除いて、光沢、光学的等級、抗磁性（ｃｏｅｒｃｉｖ
ｉｔ’Ｖ）およびｉ角欧率を検討した。次いで、ウレタ
ン＝＝ｙクリレー１−９９を加えて、串刺を史に３０分
間娠隔して、持着を再検討した。
を、実施例３からの反応生成物２．２！′ｉｇと８部１
合した。シフ【］へ］４−リ゛ノン５２．７Ｆｌを、ス
テンレス鋼シｌツ１−＝１５ｄど共に加えた。この混合
物を、レッド・ｊ２ビル・ペイン１−・−コンディショ
ナー（ｆｌｅｄ Ｄｅｖｉｌ Ｐａ１ｎｔ Ｃｏｎｄｉ
ｌｉｏｎｅｒ ） 十ｒ３時間振盪した後、シコツ］へ
を除いて、光沢、光学的等級、抗磁性（ｃｏｅｒｃｉｖ
ｉｔ’Ｖ）およびｉ角欧率を検討した。次いで、ウレタ
ン＝＝ｙクリレー１−９９を加えて、串刺を史に３０分
間娠隔して、持着を再検討した。
第１表
光沢、６０°／８５° １０１／９７ ９３／
９９光学的等級１° ｉ５ １．！］抗
磁ｆｆ（Ｏｅ） ７１８ ０ｅ ７２２
０ｅ配向しＩご１１角亀率” 、８６ ．
８７１．９０倍での］−ティング特性を検■Ｍる任意の
方法。等級は、１が最ＩＴ’、５が最悪として、１およ
び２が受容可能なものと考えられる。
９９光学的等級１° ｉ５ １．！］抗
磁ｆｆ（Ｏｅ） ７１８ ０ｅ ７２２
０ｅ配向しＩご１１角亀率” 、８６ ．
８７１．９０倍での］−ティング特性を検■Ｍる任意の
方法。等級は、１が最ＩＴ’、５が最悪として、１およ
び２が受容可能なものと考えられる。
２、より高疫に配向した１１１角１良率が、より良好な
分散を承り。検討している系については、０．８５以−
１−の比率は、経験に基づいて優れた分散を示しＣいる
。自角痘は、つ］−］ツト−レーｉ−インを（本文Ｃは
２０００ガウスの永久磁石上を通過させることにＪ、つ
（）配向さＩ！、次いぐ自らに」−ティングを乾燥さ「
、乾燥させた］−ティングを放射線に装置して、硬化さ
せることによって１１測した。硬化した］−ティングを
３０００．７−ルステツドの磁場で試験し、通常の方法
で抗磁性おにび直角度を得た。
分散を承り。検討している系については、０．８５以−
１−の比率は、経験に基づいて優れた分散を示しＣいる
。自角痘は、つ］−］ツト−レーｉ−インを（本文Ｃは
２０００ガウスの永久磁石上を通過させることにＪ、つ
（）配向さＩ！、次いぐ自らに」−ティングを乾燥さ「
、乾燥させた］−ティングを放射線に装置して、硬化さ
せることによって１１測した。硬化した］−ティングを
３０００．７−ルステツドの磁場で試験し、通常の方法
で抗磁性おにび直角度を得た。
実施例１０
透明ｈバイ２８缶において、酸化クロム４５ Ｓｌを、
実施例２の反応生成物２．２！ＮＪ中に渥合した。シク
ロベキ１ノーノン５２．７５ｇを、４５）ｔｄのステン
レス鋼シ」ツｉ〜と共に加えた。詫合物をご３時間振盪
して、練磨した塗料の特性を実施例９の場合と同様に検
討した。Ｍ後に、約１３％酢酸ビニルを含み、部分的に
ビニルアルコールに加水分解された塩化ビニル−酢酸ビ
ニルニ］ポリマー（］ニオン・カーバイド・］−ボレー
シ三１ン（ｌｌｎｉｏｎｃａｒｂ＋ａｅ Ｃｏｒｐｏｒ
ａ口００）製品のＶＡＧＩＩを用いてす真い）９！ｊを
シフ［１ヘキサノンに溶解して３０％溶液どしたものを
加え、更に３０分間振盪して、特性をｉｔｉ＋ｊ！８４
シた。
実施例２の反応生成物２．２！ＮＪ中に渥合した。シク
ロベキ１ノーノン５２．７５ｇを、４５）ｔｄのステン
レス鋼シ」ツｉ〜と共に加えた。詫合物をご３時間振盪
して、練磨した塗料の特性を実施例９の場合と同様に検
討した。Ｍ後に、約１３％酢酸ビニルを含み、部分的に
ビニルアルコールに加水分解された塩化ビニル−酢酸ビ
ニルニ］ポリマー（］ニオン・カーバイド・］−ボレー
シ三１ン（ｌｌｎｉｏｎｃａｒｂ＋ａｅ Ｃｏｒｐｏｒ
ａ口００）製品のＶＡＧＩＩを用いてす真い）９！ｊを
シフ［１ヘキサノンに溶解して３０％溶液どしたものを
加え、更に３０分間振盪して、特性をｉｔｉ＋ｊ！８４
シた。
１λ漬
光沢、６０°／８５° １０５／ １０５ ８４
／ １０６光学的等級’ １．５
１．５抗磁性（Ｏｅ） ７２０ ０ｅ
７２３ ０ｅ配向した１角疫率” 、８６
．８６脚ン１は、第１表にお１Ｊるものと同じである
。
／ １０６光学的等級’ １．５
１．５抗磁性（Ｏｅ） ７２０ ０ｅ
７２３ ０ｅ配向した１角疫率” 、８６
．８６脚ン１は、第１表にお１Ｊるものと同じである
。
Claims (10)
- （１）ポリアクリレートと分子量が約５０から約８，０
００である化学量論的に不足な第一級アミンとの付加物
であってアクリレート官能価を有する第二級アミンを供
するためのアクリレート官能価を有するカルボニル官能
付アミドにおいて、上記第二級アミンの形成を第二級ア
ミン水素原子が大部分未反応のままである湿度で行い、
第二級アミン官能価をポリカルボン酸無水物と反応させ
てそれとアミド基を形成することを特徴とする、カルボ
キシル官能性アミド。 - （２）約１モルの比率の第一級アミンを上記ポリアクリ
レートに付加させて、１モルの比率の第二級アミンを形
成して、１モルの比率のポリカルボン酸無水物と反応す
る。特許請求の範囲第１項記載のカルボキシル官能性ア
ミド。 - （３）上記アミンがポリオキシプロピレン＝モノ第一級
アミンであり、上記無水物が無水マレイン酸である、特
許請求の範囲第１項記載のカルボキシル官能性アミド。 - （４）上記ポリアクリレートがペンタエリトリトール＝
トリアクリレートである。特許請求の範囲第３項記載の
カルボキシル官能性アミド。 - （５）電離線に暴露して硬化するようにした１種以上の
ポリエチレン性不飽和材料の全重合性材料の少なくとも
約１０％よりなるエチレン性不飽和部分を含むコーティ
ング粘度を有する液状ビヒクルと遊離のカルボキシル基
を有するアクリレート官能性の放射線硬化性顔料分散剤
とから成る電離線に暴露することによって硬化するよう
にした液状コーティング組成物において、上記分散剤が
特許請求の範囲第１項記載の遊離のカルボキシル基を有
するアクリレート官能性カルボン酸アミドであり、顔料
を含まないビヒクル中に１重量％から２０重量％の量で
存在することを特徴とする、液状コーティング組成物。 - （６）上記ポリエチレン性不飽和材料がポリエーテルか
ら成り、上記第一級アミンがアルキレン基中に２から４
個の炭素原子を有するポリオキシアルキレンアミンであ
る、特許請求の範囲第５項記載の液状コーティング組成
物。 - （７）上記ポリカルボン酸無水物が無水コハク酸である
、特許請求の範囲第６項記載の液状コーティング組成物
。 - （８）上記ポリエチレン性不飽和材料が約５００から約
４０，０００の分子量を有するヒドロキシ−またはカル
ボキシ−官能性ポリウレタンオリゴマーから成り、ポリ
エチレン性不飽和材料の少なくとも約４５％が重合性材
料の総重量に対して存在する、特許請求の範囲第５項記
載の液状コーティング組成物。 - （９）電離線に暴露して硬化するようにした１種以上の
ポリエチレン性不飽和材料の全重合性材料の少なくとも
約１０％よりなるエチレン性不飽和部分を含むコーティ
ング粘度を有する液状ビヒクルと、ビヒクル中に分散し
た顔料と、遊離のカルボキシル基を有するアクリレート
官能性の放射線硬化性顔料分散剤とから成る電離線に暴
露することによって硬化するようにした液状コーティン
グ組成物において、上記分散剤が特許請求の範囲第１項
記載の遊離のカルボキシル基を有するアクリレート官能
性カルボン酸アミドであり、顔料で着色したコーティン
グ組成物の０．２５重量％から７重量％の量で存在する
ことを特徴とする、液状コーティング組成物。 - （１０）顔料の結合剤に対する重量比が１：１を超える
比率での顔料と、顔料で着色したコーティング組成物の
総固形物含量を２５％から６０％の範囲に低下させる量
の不活性な有機溶媒とを含む、特許請求の範囲第９項記
載の液状コ−ティング組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US720251 | 1985-04-05 | ||
| US06/720,251 US4673705A (en) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61263951A true JPS61263951A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH07110843B2 JPH07110843B2 (ja) | 1995-11-29 |
Family
ID=24893272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61078053A Expired - Lifetime JPH07110843B2 (ja) | 1985-04-05 | 1986-04-04 | 反応性顔料分散剤を含む放射線硬化コ−テイング |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4673705A (ja) |
| EP (1) | EP0196678A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07110843B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3706355A1 (de) * | 1987-02-27 | 1988-09-08 | Basf Ag | Additionsprodukte aus acrylaten und aminen sowie deren verwendung in strahlungshaertbaren massen |
| US4942001A (en) * | 1988-03-02 | 1990-07-17 | Inc. DeSoto | Method of forming a three-dimensional object by stereolithography and composition therefore |
| US4973611A (en) * | 1988-04-04 | 1990-11-27 | Uvexs Incorporated | Optical fiber buffer coating with Tg |
| DE3927632A1 (de) * | 1989-08-22 | 1991-02-28 | Basf Ag | Umsetzungsprodukt, verfahren zu dessen herstellung und damit erhaltenes strahlungsempfindliches material |
| JP2811336B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1998-10-15 | 株式会社エヌエムビー | 新規なセメント分散剤 |
| EP0645678B1 (en) * | 1993-09-24 | 1998-03-04 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Radiation-sensitive composition |
| US6878799B2 (en) * | 2001-03-12 | 2005-04-12 | King Industries, Inc. | Acid functional polymer dispersants |
| WO2003027162A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | 3M Innovative Properties Company | Curable dispersants |
| US7265197B2 (en) * | 2003-12-05 | 2007-09-04 | Sun Chemical Corporation | Polymeric dispersant |
| GB0610240D0 (en) * | 2006-05-23 | 2006-07-05 | Sun Chemical Ltd | Dispersions of nano-sized materials |
| EP2019849A4 (en) * | 2006-05-25 | 2012-09-05 | Sun Chemical Corp | POLYMERIC DISPERSANTS |
| US7407544B2 (en) * | 2006-10-17 | 2008-08-05 | Sun Chemical Corporation | Polymeric dispersants based on addition of amines to dialkylsuccinyl succinate or its derivatives |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3914165A (en) * | 1972-09-18 | 1975-10-21 | Desoto Inc | Radiation curable non-gelled michael addition reaction products |
| US4098918A (en) * | 1973-02-05 | 1978-07-04 | Ppg Industries, Inc. | Method of polymerizing non-linear urethane diacrylates using radiation |
| US4192762A (en) * | 1978-04-20 | 1980-03-11 | Union Carbide Corporation | Radiation curable urethane compositions |
| DD158244A5 (de) * | 1978-12-27 | 1983-01-05 | Stockhausen & Cie Chem Fab | Verfahren zur herstellung von homo-und copolymerisaten |
| NL8220284A (nl) * | 1981-08-19 | 1983-07-01 | Sony Corp | Door elektronenstraling hardbare hars. |
| US4496686A (en) * | 1984-05-07 | 1985-01-29 | Desoto, Inc. | Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants |
-
1985
- 1985-04-05 US US06/720,251 patent/US4673705A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-04-04 JP JP61078053A patent/JPH07110843B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-05 EP EP86104679A patent/EP0196678A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07110843B2 (ja) | 1995-11-29 |
| US4673705A (en) | 1987-06-16 |
| EP0196678A2 (en) | 1986-10-08 |
| EP0196678A3 (en) | 1989-04-05 |
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