JPS6210863A - 非水系二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エネルギー密度が高く、充放電の可逆性が良
好であり、自己放電率が極めて低く、かつ熱安定性のす
ぐれた高性能非水系二次電池に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］現在
、汎用されている二次電池には、鉛蓄電池、Ｎｉ／Ｃｄ
電池等がある。これらの二次電池は、単セルの電池電圧
がせいぜい２．０■稈度であり、一般には水溶液系電池
である。近年、電池電圧を高くとることができる二次電
池として、Ｌｉを負極に用いた電池の二次電池化の研究
が盛んに行なわれている。

１−ｉを負極に用いた場合には、水と１１との高い反応
性のため、電解液としでは非水系を用いることが必要で
ある。

しかし、ｌ−ｔを負極活物質として二次電池反応を行な
う場合には、充電時に、ｌ−ｉ＋が還元されるどきにデ
ンドライトが生じ、充放電効率の低下及び正・負極の短
絡等の問題がある。そのため、デンドライトを防止し、
負極の充放電効率、サイクル青金を改良するための技術
開発も数多く報告されでおり、例えばメチル化した環状
エーテル系溶媒を電池の電解液の溶媒として用いる方法
〔ケー・エム・アブラハム等゛リチウム　バッチリーズ
″、ジエー・ビー・カルバフ９編集、アカデミツクプレ
ス発行、ロンドン（１９８３年）〈に、Ｈ３＾ｂｒａｈ
ａｍ　ｅｔ　ａｔ、　　ｉｎ　　”Ｌｉｔｈｉｕｍ　Ｂ
ａｔｔｅｒｉｅＳ”。

Ｊ、Ｐ、Ｇａｂａｎｏ、　　ｅｄｉｔｏｒ、　　Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ　　ｐｒｅｓｓ、　　Ｌｏｎｄｏｎ（１９８
３）　＞　）や電解液系に添加物を配合したり、電極自
体をＡＩＬと合金化することにより、ｌ−ｉのデンドラ
イトを防止する方法〔特開昭５９−１０８２８１号〕等
が提案されている。

また、負極活物質として、アルカリ金属やｌｉ／ＡＭの
ごとぎアルカリ金属合金の他に主鎖に共役二重結合を有
する導電性高分子を用いることも知られている〔ジエー
・エイチ・カーフマン、ジ工−・ダブル・カウファ一、
ニー・ジエー・ヒーガー、アール・カーナー、ニー・ジ
ー・マクダイアミド、フィジックスレビュー、、８２６
巻、第２３２７頁（１９８２年）　　（Ｊ、Ｈ，Ｋａｕ
ｆｍａｎ、　　Ｊ、Ｗ、にａｗｆｅｒ。

Ａ、Ｊ、Ｈｅｅｇｅｒ、　　Ｒ，Ｋａｎｅｒ、　　八、
Ｇ、ＨａＣＤ＋ａｒｌｌｌｉｄ、　　ｐｈｙｓ。

Ｒｅｖ、、　８２６．２３２７　　（１９８２）　＞　
）この方法で用いられる導電性高分子としては、ポリア
セチレンをはじめ、ポリチオフェン、ポリパラフェニレ
ン及びポリピロール等がよく知られている。

一方、正極活物質としては、負極活物質と同様に、導電
性高分子を用いることが知られており、またＴｉＳ２の
ごときアルカリ金属等と層間化合物を構成するものや他
のカルコゲナイド化合物や無機酸化物等を用いることも
知られている。

正極活物質として用いられる導電性高分子としては、負
極に用いられるものと同様にポリアセチレンをはじめ、
ポリチオフェン、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェ
ニレン、ポリパラフェニレン誘導体、ポリピロール、ポ
リピロール誘導体等があり、その他アニリンやアニリン
誘導体の重合体が良く知られている。また、正極活物質
として用いられるカルコゲナイド化合物及び無機酸化物
の具体例としては、Ｔｉ　８２をはじめ、Ｎｂ３８４．
ＭＯ３Ｓ＜、ＣＯ３２、ＦＯｐ２゜Ｖ２０５　、　Ｃｒ
　２０５　、　Ｍｎ　０２　、　Ｓｉ　０２　。

ＣＯ０２，３ｎ　０２などが知られている。

これらの正極活物質のうち、空気中でその酸化状態、還
元状態とも比較的安定であり、電池に用いた場合、放電
平坦性が良く、高い充放電重書で作動でき、自己放電が
小さく、しかもエネルギー密度が高い活物質としてあげ
ることができるものは、アニリンまたはアニリン誘導体
の重合体である。

アニリンまたはアニリン誘導体の重合体を製造する方法
としては、電気化学的重合法と化学的重合法が知られて
いる。電気化学的重合法としての公知文献の一例として
は、日本化学会誌Ｎｏ、１１゜１８０１頁（１９８４年
）が知られており、また化学的重合法の公知文献の一例
としては、エイ・ジー・グリーン及びエイ・イー・ウッ
ドヘッド、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ］ナイ
アテイ０．第２３８８頁、　　１９１０年〔八、Ｇ、Ｇ
ｒｃｅｎ　ａｎｄ　Ａ、［、Ｗｏｏｄｈｅａｄ。

Ｊ、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　２３８Ｑ　（１９１０）
　）が知られているが、−・般にはアニリンまたはアニ
リン誘導体の重合体は、次の方法によって￥Ａ造される
。

電気化学的重合法の場合には、アニリンまたはアニリン
誘導体の重合は陽極酸化により行われ、約０．０１〜５
０Ｔｎ、Ａ／ｃＩＲ２、電解電圧は通常１〜３００ｖの
範囲で、定電流法、定電圧法及びそれ以外のいかなる方
法をも用いることができる。重合は水溶液中、非水溶媒
中例えばアルコール類、ニトリル類またはこれらの混合
溶媒中で行われるが、好ましくは水溶液中で行うのがよ
い。非水溶媒は生成する重合体（酸化重合体）が溶解し
ても、また溶解しなくてもよい。

好適な電解液のｐＨは特に制限はないが、好ましくはｐ
ｌ＋が３以下、特に好ましくはｐＨが２以下である。ｐ
Ｈの調節に用いる酸の具体例としては、ＨＣ吏、ＨＢＦ
４　、ＣＦ３ＣＯＯＨ，１−１２８０４及びＨＮＯ３等
をあげることができるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。

化学的重合法の場合には、例えばアニリンまたはアニリ
ン誘導体を水溶液中で酸化性強酸により、または強酸と
過酸化物例えば過硫酸カリウムの組合せにより酸化重合
させることができる。この方法によって得られる重合体
（酸化重合体）は、粉末状で得ることができるので、こ
れを分離乾燥して用いることができる。

また、電気化学的重合法及び化学的重合法のいずれの場
合においても重合電解液中に他の添加物、例えばカーボ
ンブラック、テフロンパウダー、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレンオキサイド等を添加して重合すること
も可能である。

即ち、麟アニリンまたはアニリン誘導体の重合体は、上
記方法または上記方法と類似の方法で製造されるが、い
ずれの方法でも酸性溶液中で重合されるため、得られる
アニリン及びアニリン誘導体の重合体は、酸性状態の雰
囲気にあり、しかもドーパントを繰り返し単位当り、数
モル％乃至数十モル％ドーピングした状態で得られる。

そして、その上、アニリンまたはアニリン誘導体の重合
体は、重合液中の電解質や酸化剤、添加剤及び　′電解
液中の不純物、または重合時の副反応生成物やオリゴマ
ー等を含有した形で得られることが多い。

こうした方法で得られたアニリンまたはアニリン誘導体
の重合体を電池活物質に用いる場合には、得られた重合
体は重合時にすでにドーピングされているので、乾燥し
てそのままの状態で電池に用いるか、重合体を水洗して
不純物等を除去してから減圧乾燥して用いるか、重合体
を電池に使用する溶媒で洗浄して用いるか、またはそれ
らの併用が一般的である。

しかし、上記方法で製造、処理されたアニリンまたはア
ニリン誘導体の重合体を正極に用い、アルカリ金属、ア
ルカリ金属合金、導電性高分子、またはアルカリ金属合
金と導電性高分子との複合体を負極に用いた非水系二次
電池では、自己放電率が小さく、エネルギー密度の大き
い良好な電池性能を発揮できる程のものは必ずしも得ら
れ難く、その二次電池特性は、いまだ既存のＮｉ／Ｃｄ
電池や鉛蓄電池の性能を大きく上まわる画期的なものと
はいえず、充分満足できるものではない。

この原因としては、正極活物質、即らアニリンまたはア
ニリン誘導体の重合体には、上記のごとき後処理では不
純物や実質的に作動し得ないドーパントや電解質または
オリゴマー等が残存しているために、実質的に正極重量
当りの最大収容可能な電気容量が小さいか、正極活物質
自身の構造、即ちモルホロジーや比表面積または分子量
の相違により、正極の単位活物質重量当りに充・放電で
きる電気量が低く押えられてしまうためか、または正極
活物質自身の機構、即ち重合体のキノイド構造の分布状
態または、主鎖中の窒素原子の配位状態または電気伝導
性等の相違により、電気容量が充分でない等のことが考
えられる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、前記従来技術の欠点を解決すべく鋭意検
討した結果、電気化学的重合法または化学的重合法で得
られたアニリンまたはアニリン誘導体の重合体を電気化
学的に還元し、次いでアルカリで処理を行なってから正
極に用いることにより、自己放電率が極めて小さく、電
気容量が大ぎく、かつエネルギー密度の大きい、熱安定
性のすぐれた高性能の非水系二次電池が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、正極にアニリンまたはアニリン誘導体
の重合体を用い、負極にアルカリ金属、アルカリ金属合
金、導電性高分子、またはアルカり金属合金と導電性高
分子との複合体を用いる非水系二次電池において、前記
アニリンまたはアニリン誘導体の重合体が電気化学的に
還元され、次いで、アルカリで処理されていることを特
徴とする非水系二次電池に関する。

本発明で電池の正極に用いるアニリンまたはアニリン誘
導体の重合体は、下記一般式で示されるアニリンまたは
アニリン誘導体の酸化重合体を意味する。

〔式中、Ｒ１−Ｒ４は異なっていても同一でもよく、水
素原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、アルコキシ基
、アリル基または炭素数が６〜１０のアリール基を示す
。〕 上記一般式で示されるアニリンまたはアニリン誘導体の
代表例としては、アニリン、２−メトキシーアニリン、
３−メトキシ−アニリン、２，３−ジメトキシ−アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−アニリン、２，６−シメトキ
シーアニリン、３゜５−ジメトキシ−アニリン、２−エ
トキシ−３−メトキシ−アニリン、２，５−ジフェニル
アニリン、２−フェニル−３−メヂルーアニリン、２゜
３．５−トリメトキシ−アニリン、２，３−ジメチル−
アニリン、２．３，５．６−チトラメチルーアニリン等
があげられるが、これらの中で最も好ましいのはアニリ
ンである。

本発明において用いられるアニリンまたはアニリン誘導
体の重合体は、前記のごとく、電気化学的重合法または
化学的重合法のいずれの方法でも製造することができる
。

次に、本発明におりるアニリンまたはアニリン誘導体の
重合体を電気化学的に還元する方法及びアルカリ処理方
法について説明する。

前記のごとく、電気化学的重合法または化学的重合法に
よって重合して得られるアニリンまたはアニリン誘導体
の重合体は、酸化状態であり、また酸性状態の雰囲気に
あり、しかも重合液中の電解質、酸化剤、添加剤、電解
液中の不純物、または重合時の副反応生成物やオリゴマ
ー等を含有した形で得られることが多い。

本発明においては、まず得られたアニリンまたはアニリ
ン誘導体の重合体を電気化学的に還元（アンド−ピング
）シ、次いで、その重合体をアルカリで処理してから電
池の正極に用いる。アニリンまたはアニリン誘導体の重
合体を電気化学的に還元（アンド−ピング）する方法と
しては、重合体が電気化学的重合法で重合して得られた
アニリンまたはアニリン誘導体の重合体であれば、■電
解重合に使用した液中でそのまま得られた重合体を電気
化学的に還元する方法、■他の電解液、例えばイオン導
電性電解質が含まれている中性または酸性溶液中、例え
ばｌ−１（１１、ＨＢＦ４　。

ＨＣｊｌ　０４　、ＨＰトｅ　、ＫＰＦａ　、Ｌｉ　　
ＢＦ４　。

Ｌｉ　ＰＦ６．Ｌｉ　Ａｓ　Ｆｅ　、Ｌ’ｉ　ＣＪ１０
４　。

Ｌｉ　Ｃｊｌ　、ＫＣ，Ｑ　、Ｎａ　Ｃｊｌ　、ＫＰＦ
ｅ　。

しＩ　ＳＯ３０Ｆ３　、ＮＨ４Ｃρ０４゜ＮＢｔｌ　　
Ｃｊ　　０４　　、ＮＢｕ　　４　８Ｆ４　　。

ＮＭｅ　４　ＰＦ４等を含有した水溶液、非水溶液中に
重合体を移し、電気化学的に還元する方法、■得られた
重合体が粉体状のものまたは重合基板から剥離している
形のものは、重合体を一度電極状に成形し、集電体に成
形された集合体を接続して、イオン導電性電解質溶液中
で電気化学的に還元する方法、■重合体を成形すること
なしに、重合体の比重より小ざい比重を有する電解液中
に集電基板を挿入し、その基板上に重合体を接触させる
ことで電気化学的に還元する方法等があげられる。

一方、化学的重合法で得られたアニリンまたはアニリン
誘導体の重合体を電気化学的に還元する方法としては、
上記電気化学的重合法で得られた重合体の還元方法のう
ちで、■及び■の方法が使用可能である。

アニリンまたはアニリン誘導体の重合体を電気化学的に
還元する場合の電解液の溶媒としては、水または非水溶
媒が用いられる。非水溶媒どしては、本発明の非水系二
次電池の電解液の溶媒として具体的にあげた溶媒等を用
いることができる。

次にアルカリ処理方法について説明する。

上記のごとく、電気化学的に還元されたアニリンまたは
アニリン誘導体の重合体を一度水洗後、または直接アル
カリ水溶液で数回洗浄する方法、または重合体をアルカ
リ洗浄、水洗し、これを交互に数回繰り返し行ない、最
後に再度水洗して、最終的に洗浄水のｐＨが５〜９の範
囲、好ましくはＤＨ６〜８の範囲内になるまで水洗する
方法等があげられる。

ここで用いるアルカリ水溶液としては、ｐＨが１２以上
の水溶液であればいずれのものでも用いることができる
が、処理効率を上げるためには、さらにアルカリ度が大
きいものの方が好ましい。

アルカリ種どしては、水溶性であれば無機アルカリ、有
機アルカリのいずれを用いてもよいが、コスト的には汎
用のアルカリ種を用いることが好ましい。このようなア
ルカリ種の具体例としては、ＫＯＩ−１，Ｎａ　ＯＨ等
のアルカリ金属水酸化物、Ｍ（］　　（○Ｈ）２　、Ｃ
ａ　　（ＯＨ）２等のアルカリ土類本酸化物、アンモニ
ア、アミン等の水溶液があげられる。これらのアルカリ
種の中で好ましいものは、ＫＯＨ，ＮａＯＨ及びアンモ
ニア水溶液である。特に、中和処理後の水洗処理及び重
合体の減圧乾燥処理で残存アルカリまたは中和塩等を除
去するのが簡単であるアルカリ種はアンモニア水である
。

還元処理された重合体をアルカリで処理する回数は、処
理する重合体の量または形状、重合体を製造した工程、
処理液濃度、量及び処理容器の大きさまたは形状等によ
り異なるが、通常は１回乃至数回洗浄を行なう。

還元処理された重合体をアルカリで処理するにあたって
は、単純に重合体をアルカリ水溶液中に浸漬するだけで
も充分に効果を発揮するが、さらに迅速に効果的に洗浄
を行なうには、アルカリ水溶液を循環または重合体をア
ルカリ水溶液中に浸漬した状態で全体を撹拌する方法を
用いてもよいし、また超音波等の外部エネルギーを与え
てもよい。アルカリ処］！！！Ｒ間は、アルカリ処理回
数と同様に、還元処理された重合体の母や形状、処理液
の温度、量、及び処理容器の大きざ形状によって異なる
ので一概には規定できない。

なお、当然のことながら、アルカリで洗浄処理する還元
されたアニリンまたはアニリン誘導体の重合体の形状は
、フィルム状であっても粒状であっても、または粉体状
であってもなんら差支えない。

本発明において負極活物質として用いられるアルカリ金
属としては、Ｌｉ、Ｎａ、に等があげられ、アルカリ金
属合金としては、ＬｉＺＡ文。

Ｌｉ　／Ｈ（＋　、　Ｌｉ　／Ｚｎ　、　Ｌｉ　／Ｃｄ
　、　Ｌｉ　／ｓｎ　、　Ｌｉ　／Ｐｂ及びこれら合金
に用いられたアルカリ金属を含む三種以上の金属の合金
等があげられる。また、導電性高分子としては、ポリピ
ロール及びポリピロール誘導体、ポリチオフェン及びポ
リチオフェン誘導体、ポリキノリン、ボリアセン、ポリ
パラフェニレン、ポリアセチレン等があげられる。さら
に複合体としては、アルカリ金属合金例えばしｉ／Ａ１
合金と各種導電性高分子との複合体があげられる。ここ
でいう複合体とは、アルカリ金属合金と導電性高分子と
の均一な混合物、ｖＩ層体及び基体どなる成分を他の成
分で修飾した修飾体を意味する。

本発明の非水系二次電池に用いる電解液の溶媒としては
、非プロトン性でかつ高誘電率のものが好ましい。例え
ばエーテル類、ケトン類、アミド類、硫黄化合物、リン
酸エステル系化合物、塩素化炭化水素類、エステル類、
カーボネート類、ニトロ化合物、スルホラン類等を用い
ることができるが、これらのうちでもエーテル類、ケト
ン類、リン酸エステル系化合物、塩素化炭化水素類、カ
ーボネート類、スルホラン類が好ましい。これら溶媒の
代表例としては、テトラヒドロフラン、２−メチル・テ
トラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、モノグリム、
４−メチル−２−ペンタノン、１．２−ジクロロエタン
、γ−ブチロラクトン、バレロラクトン、ジメトキシエ
タン、メチルフオルメート、プロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、ジメチルポル ルホキシド、ジメチルチオホルムアミド、リン酸エチル
、リン酸メチル、クロロベンゼン、スルホラン、３−メ
チルスルホラン等があげられる。これらの溶媒は二種以
上混合して用いてもよい。

また、本発明の非水系二次電池に用いる支持電解質の具
体例としては、Ｌｉ　ＰＦｓ　。

Ｌｉ　ｓｂ　Ｆｅ．Ｉ−ｉ　ＣＪＯ＋．Ｌｉ　Ａｓ　Ｆ
ａ　。

ＣＦ３　８０３　Ｌｉ　、　Ｌｉ　ＢＦ４　、　Ｌｉ　
Ｂ　（Ｂｔｌ）ｓ　。

Ｌ　ｉ　Ｂ　（Ｅｔ）２　　（Ｂｕ）２　、　Ｎａ　Ｐ
Ｆｅ　。

Ｎａ　ＢＦ４　、　Ｎａ　Ａｓ　Ｆａ　、　Ｎａ　Ｂ　
（Ｂｕ）＋　。

ＫＢ　（ＢＬＩ）４　、ＫＡｓ　Ｆｅなどをあげること
ができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない
。これらの支持電解質は一種類または二種類以上を混合
して使用してもよい。

支持電解質の濃度は、正極に用いるアニリンまたはアニ
リン誘導体の重合体の種類、陰極の種類、充電条件、作
動温度、支持電解質の種類および有機溶媒の種類等によ
って異なるので一概には規定することはできないが、一
般には０．５〜１０モル／隻の範囲内であることが好ま
しい。電解液は均一系でも不均一系でもよい。

本発明の非水系二次電池において、アニリンまたはアニ
リン誘導体の重合体にドープされるドーパントの量は、
アニリンまたはアニリン誘導体の重合体の繰り返し単位
１モルに対して、１０〜１００モル％であり、好ましく
は２０〜１００モル％である。

ドープ量は、電解の際に流れた電気量を測定することに
よって自由に制御づることができる。一定電流下でも一
定電圧下でもまた電流および電圧の変化する条件下のい
ずれの方法でドーピングを行なってもよい。

［作　用］ 本発明において、アニリンまたはアニリン誘導体の重合
体を電気化学的に還元し、次いでアルカリで処理する効
果は極めて顕著であり、その要因はアニリンまたはアニ
リン誘導体の重合体を電気化学的に還元処理及びアルカ
リ処理することによって、重合体中の残存不純物の除去
や実質的に作動し得ないドーパントや余分な電解質また
はオリゴマー等の除去が電気化学的に還元処理及びアル
カリ処理しない重合体に比べ効果的に行なわれるためか
、重合体の構造や機構を電気化学的に還元処理及びアル
カリ処理によって、効果的に電池正極として適した方向
に改善し得たのか等、何が大きく寄与したかは明確では
ない。

しかし、実際に電気化学的に還元処理及びアルカリ処理
したまたは処理しないアニリンまたはアニリン誘導体の
重合体を電極に用いて電極容量等の電極特性を調べ比較
したところ、電気化学的に還元処理及びアルカリ処理し
た重合体は、これらの処理をしない重合体に比べて極め
て良好な電極特性を示した。

このことは、単に重合体中の不純物等を除去する効果だ
けではなく、重合体の構造や機構をも改善している効果
があると解釈することができる。

即ち、最初にアニリンまたはアニリン誘導体の重合体を
電気化学的に還元することにより、重合体の機構及び構
造に酸化状態から還元状態になる過程で効率的に変化を
与え、次いでアルカリ処理を施すことににす、電気化学
的に電池活物質またはその助剤として作用しえない、電
解質、不純物等を除去し、重合体の活性化エネルギーを
下げているものと推定される。

しかし、還元処理及びアルカリ処理をしない重合体また
は処理工程が一方のみ、または、処理工程の順序を逆に
した場合では、上記機構及び構造の改善がなされないか
、または処理途中で停止してしまうことが想定される。

また、電気化学的に還元処理及びアルカリ処理を施した
重合体を電極に用いた場合は、放電終了時の残存ドーパ
ントが極めて低く、還元処理及びアルカリ処理しない重
合体と同一放電終止電圧に達するまで殆んどのドーパン
トを放出できるためとも考えられる。

［発明の効果］ 本発明の非水系二次電池は、既存のＮｉ／Ｃｄ電池や鉛
蓄電池に比べてエネルギー密度が高く、充放電の可逆性
が良好であり、かつ自己放電率が極めて低く、高性能な
電池特性を示す。

また、重合した正極活物質のアニリンまたはア二リン誘
導体の重合体を電気化学的に還元し、次いでアルカリ処
理を行なうことで、電気化学的還元及びアルカリ処理を
行なわないで電池電極に用いた場合と比べて、極めて自
己放電率が小さく、電気容量が大きく、エネルギー密度
の大きい電池性能を有する。

上記、処理を行わず、ただ、単に重合して得られた重合
体を電気化学的に還元したものを正極に用いた場合は、
本発明の効果は得られず、また、アルカリ処理のみまた
はアルカリ処理してから電気化学的還元処理した場合は
、ある程度の効果は得られるものの、その効果は顕著で
はなく充分ではない。

しかし、アニリンまたはアニリン誘導体の重合体を電気
化学的に還元処理、アルカリ処理の順で処理し、それを
正極に用いた電池は、電池性能に与える効果は極めて顕
著で有効であった。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。

実施例　１ 〔ポリアニリンの製造〕 アニリン濃度が０．２モル／斐のｌＮ−ＨＢＦ４の水溶
液１００ｃｃ中で、白金極（１５履φ、直径０．５姻φ
のリード線付き）の面上に、一定電流密度１．０ＴｒＬ
Ａ／ｃｍ２で電解重合を行なった。この場合、対極には
上記と同径の白金板を用い、参照極にＡｇ／ＡｇＣ斐極
を用いた。

電解重合電気量が２０クーロンに達したところで重合を
停止させたところ、白金板の両面に総重量が９．６＃ｌ
ｊｊの深緑色のフィブリルが絡み合った形のフィルム状
ポリアニリンが得られた。平均重合電位はＡ（＋　／Ａ
１１ｌ　（，１参照極に対し０．７４　Ｖであった。

〔ポリアニリンの処理〕

白金板上に電解重合して得られたフィルム状ポリアニリ
ンを蒸留水で３０分間洗浄し、さらに８０℃で４時間減
圧乾燥した後、１−ｉＢＦ＋が１モル／ρ濃度のＰＣ（
プロピレンカーボネート）とＤＭＥ　（１，２−ジメト
キシエタン）の体積比が１：１の混合溶液中に入れ、対
極にニッケル金網に圧着したＬｉ′ＩＩＬ属を用い、参
照極にＬｉ／Ｌｉ＋極を用い、第１図のセルを用いて０
．５ｍＡ／　ｃｒｙ　２の一定電流密度で参照極に対し
、ポリアニリン電極電位が２．０Ｖになるまで放電した
。放電しえた電気量は２．４３クーロンであった。

このポリアニリンをＤＭＥで洗浄し、８０℃で３時間乾
燥した後、ポリアニリンのｆｆ１ｆｆｉを測定したとこ
ろ、その重量は８．１ｍｇであり、ポリアニリンの色は
薄縁色に変化していた。

次いで、このポリアニリンを白金板ごと、２８ｗｔ％濃
度のアンモニア水中に約１時間Ｉ！した。アンモニア水
に浸漬中、約１分間の超音波を与えた。

次いで、蒸留水中に白金板ごとフィルム状ポリアニリン
を移し、以下上記の操作を２回繰り返した。

最後に、白金板ごとポリアニリンを蒸留水で約１時間洗
浄したところ、洗浄水のｐＨは７．２であった。

次いで、８０℃で４時間減圧乾燥を行なった。乾燥後の
ポリアニリンの重量は５．６１ｒｔｇで黄色を呈してい
た。

〔実験セルの構成〕

、　正極に、上記操作で白金板上に得られたポリアニリ
ンを白金板そのものを集電体として用い、負極に１１と
ＡＩの原子比が５０　：　５０の合金粉末１００■をニ
ッケル金網上に置き、約３５０℃で１５馴φの形状に圧
着成形したものを用い、ニッケル金網の一部からニッケ
ル線を引き出し負極リード線とした。

電解液としては、１モル／１濃度の１ｉＢＦ＋を体積比
が１：１のＰＣ（プロピレンカーボネート）とＤＭＥ　
（１，２−ジメトキシエタン）混合溶媒に溶解させたも
のを用いた。

実験セルは上記の構成で第１図に示したものを用いた。

〔電池性能試験〕

組み立てた電池を、まず２．０■の電圧になるまで５　
ＴｒＬ　Ａ　／　ｃｍ　２の−、定電重曹放電したが殆
んど電流が流れなかった。次いで、すぐに同じ電流密度
で電池電圧が４．Ｏｖになるまで充電し、以後上記操作
を同じ条件で繰り返した。繰り返し回数６回目で充電電
気量、放電電気量ども殆んど一定になり、その電気量は
、３．３５クーロンであり、この値は正極ポリアニリン
のモノマ一単位当り（９１ｇ）、５６モル％のドーパン
トが充放電できた計算になる。

以後、上記充放電の繰り返しを続けて行なったところ、
充放電効率が、はぼ１００％であり、サイクル数２００
回目でもサイクル数６回目と全く変らない電気量を充放
電できた。また、サイクル数２０１回目の充電後、電池
系を開回路で７２０時間放置し、自己放電試験を行なっ
たところ、放置後の放電電気量は３．３０クーロンを示
し、約１ケ月の自己放電率は１．５％であった。この電
池の繰り返し回数２００回目の正極重量当りの電気容量
密度は１６６Ａｈ／Ｋｇ、エネルギー密度は４９７ｗｈ
　／に９であった。

比較例　１ 〔ポリアニリンの製造〕 ポリアニリンの製造は実施例１と全く同様の方法で行な
い白金板上に重合して得られたポリアニリン重量は実施
例１と全く同様に９．６ｍｇであった。

〔ポリアニリンの処理〕

白金板上に電Ｍ重合して得られたポリアニリンを白金板
ごと蒸留水に１時間浸漬し、浸漬中、超音波を約１分間
与えた。以後、蒸留水を交換し、上記洗浄を３回繰り返
したところ、最終的に洗浄水のｐＨは６．８になった。

次いで、ポリアニリンを８０℃で１時間減圧乾燥後、再
度蒸留水で１時間洗浄した。この洗浄後の蒸留水のｐＨ
は６．８であり、乾燥前の洗浄蒸留水のｐＨと変わらな
かった。

次いで、再びポリアニリンを白金板ごと８０℃で４時間
減圧乾燥したところ、乾燥後のポリアニリンの重量は９
．ｏｍｇであった。

〔電池性能試験〕

実施例１と全く同様の電解液及び実験セルを用い、実施
例１と全く同じ条件で電池特性を調べた。

第１回目の放電電気量は、実施例１と異なり、２．２０
クーロンの電気量が得られた。以後、実施例１ど同様に
充放電の繰り返しを行なったが、やはり６サイクル目で
充放電の電気量がほぼ一定値に達し、その値は２．８７
クーロンであった。

この電気量は、初期放電量２．２０クーロン相当のＢＦ
イド−パント重量をポリアニリン重量９．０■から差し
引いた値７．０■を正味の正極ポリアニリン重量と考え
て計算すると、３９モル％のドーピングレベルに相当す
る。以後、同じ条件で電池の充放電を繰り返したところ
、充放電効率はほぼ１００％で推移したが、サイクル２
００回目の充・放電電気量は２，８２クーロンになった
。

また、サイクル２０１回目に７２０時間の自己放電試験
を行なったところ、放置後の放電電気量は２．１９クー
ロンに低下した。約１ケ月当りでの自己放電率は２２％
であった。

また、繰り返し回数２００回目の正極重量当りの電気容
量密度は１１１Ａｈ　／に９であり、エネルギー密度は
３３２Ｗｈ　／に９であった。

比較例　２ 〔ポリアニリンの製造〕 ポリアニリンの製造は実施例１と全く同様の方法で行な
った。白金板上に重合して得られたポリアニリンの重量
は実施例１ど全く同様に９．６ｍｌであった。

〔ポリアニリンの処理〕

白金板上に電解重合して得られたポリアニリンを白金板
ごと蒸留水中に約３０分間浸漬し、取り込まれた酸等を
洗い流した後、濃度２８ｖｔ％のアンモニア水中にポリ
アニリンを白金板ごど約１時間浸漬した。アンモニア水
に浸漬中、□約１分間超音波を与えた。次いで、蒸留水
中に白金板ごとポリアニリンを移し、以下、上記の操作
を２回繰り返した。最後に、白金板ごとポリアニリンを
蒸留水で約１時間洗浄したところ、洗浄水のｐＨは７．
８であった。次いで、８０℃で４時間、減圧乾燥を行な
った。乾燥後のポリアニリンの重量は５．９ｍ９で紫色
を呈していた。

〔電池性能試験〕

実施例１と同様に組み立てた電池を、まず２、ＯＶの電
圧になるまで５　ｍ　Ａ　／　ｃｍ　２の一定重曹で放
電したが殆んど電流が流れなかった。次いで、直ちに同
じ電流密度で電池電圧が４．０■になるまで充電し、以
後上記操作を同じ条件で繰り返した。

繰り返し回数４回目で充電電気量、放電電気量とも殆ん
ど一定になり、その電気量は３，２２クーロンであり、
この値は正極ポリアニリンのモノマ一単位当り（９１ｇ
）　、５１モル％のドーパントが充放電できた計算にな
る。

以後、上記充放電の繰り返しを続けて行なったところ、
充放電効率はほぼ１００％であり、サイクル数２００回
目でもサイクル数４回目と殆んど変ら　　　　□ない電
気量を充放電できた。また、サイクル数２０１回目の充
電後、電池系を開回路で７２０時間放置し、自己放電試
験を行なったところ、放置後の　　　　・放電電気量は
２．９７クーロンを示し、約１ケ月の　　　　□自己放
電率は７．８％であった。この電池の繰り返し回数２０
０回目の正極重量当りの電気容量密度は１４８Ａｈ　／
Ｋｆｌ、エネルギー密度は４４Ｗｈ／／（ｇであった。

実施例　２ 〔ポリアニリンの製造〕 アニリン濃度が０．２２モル／吏のＩ　Ｎ−ＨＣ１水溶
液１００ｃｃをマグネットスターラーで撹拌しながら、
これに酸化剤どして０．２５モル／愛相当の＜ＮＨ４）
２３２０Ｂを添加し、アニリンを化学重合させたａ得ら
れたポリアニリンは粉体状であつ　ｌこ　。

〔ポリアニリンの処理〕

上記で得られた粉体状ポリアニリンを蒸留水中に移し、
撹拌しながら約１０分間洗浄した。次いで、ポリアニリ
ンを８０℃で３時間減圧乾燥した。減圧乾燥後のポリア
ニリン１０．Ｏｍｙに、結着剤としてテフロン１．０１
１１ｇ、導電助剤としてカーボンブラック１．０ｍｇを
配合し、総ｆｉ１２．０ｍｇの粉体を良く混合した。次
いで、この混合物を白金金網集電体を内部に包含する形
で直径１０＃φの円板状に成形した。

白金金網の一部から白金線でリード線として取り出し、
１モル１−ｉＢＦ４のＰＣとＤＭＥ混合電解液を使用し
て、対極にニッケル金網に圧着したリチウム板を用い、
第１図のセルを用いてポリアニリンを電気化学的に還元
した。ポリアニリンの電極電位は、初期、対極リチウム
に対し３．４５　Ｖであったが、還元電流を０．１ｍＡ
／ｃｍ２の一定電流で対極リチウムに対し電圧が２．Ｏ
ｖになるまで流したところ、電気量として３．１２クー
ロンが得られた。次いで、このポリアニリン電極を白金
金網を含んだまま、２８ｗｔ％濃度のアンモニア水に３
０分間浸漬した模、この電極を蒸留水中で３０分間洗浄
した。さらに、上記のアンモニア処理及び蒸留水洗浄処
理を３回繰り返したところ、最終的に洗浄後の蒸留水の
ｐＨは７．２であった。その後、８０℃で４時間減圧乾
燥を行なった。重量測定したところ、処理前に比べ重量
減少が見られ、正味のポリアニリンの重量は７．２５ｍ
！ｊになっていた。

〔電池性能試験〕

上記方法で処理したポリアニリンを正極に、負極には山
水隆−及び山水明夫、ケミカル・レターズ、１９７７年
第　３５３頁（ＹａｌＩｌａｍｏｔｏ、Ｔ　ａｎｄ　Ｙ
ａｍａｍｏｔｏ。

Ａ、　Ｃｈｅｍ、　Ｌｅｔｔ、　１９７７．３５３　）
に記載されティる方法でジブロムベンゼンからグリニヤ
ール試薬を用いて合成したポリパラフェニレン粉末１５
■、アレチレンブラック　１．５ｍｇ及びテフロンパウ
ダー１．５〜を混合し、この混合物をニラクル金網上に
置いて１０＃φの円板状に圧着成形したものを用い、正
極と負極の間にＬｉ　ＢＦ４の濃度が１モル／１である
ＰＣとＤＭＥの体積比が１＝１の混合溶ＷＣ電解液を浸
み込まぜたポリプロピレン製隔膜をはさ。

んで第２図の実験セルを用い電池特性を調べた。

充放電の電流密度を５ＴｒＬＡ／ｃｍ２に設定し、まず
放電方向から電池電圧が２．０■になるまで放電した。

次いで、同一電流密度で電池電圧が４．３■になるまで
充電した。以下、同じ条件で充放電の繰り返し試験を行
なった。

サイクル数８回目でほぼ一定の充放電電気量に達し、そ
の値は４．９６クーロンであり、正味の正極ポリアニリ
ンに対しては６５モル％のドーピングレベルに相当し、
また負極ポリパラフェニレンに対しては２６モル％のド
ーピングレベルに相当する。

この電池は、サイクル数２００回目でも８回目の充放電
電気量とほぼ等しい電気量を充放電でき、サイクル数２
０１回目に７２０時間の自己放電試験を行なったところ
、自己放電率は約１ケ月で３．２％であった。

この電池のサイクル数２００回目の正極及び負極重量（
カーボンブラック及びテフロンパウダーを除く）当りの
エネルギー密度は１８６ｗｈ　／ＫＶであった。

比較例　３ 〔ポリアニリンの処理〕 実施例２と全く同様の方法で重合したポリアニリンを重
合液につけたまま、２８１１１ｔ％ＮＨ４０Ｈ水溶液を
重合液の塩酸１モルに対し、ＮＨ４０８が１モルに相当
する量を加え、重合液ともどもポリアニリンを撹拌しな
がら約２Ｒ間中和した。

次いで、ポリアニリンを蒸留水中に移し、撹拌しながら
１時間洗浄を行ない、蒸留水を取り変え、さらに３０分
間洗浄した。洗浄後の洗浄水のｐＨは７．１であった。

その後、ポリアニリンを８０℃で４時間減圧乾燥した。

〔電池性能試験〕

実施例２と全く同様なセルを用い、正極には上記方法で
処理したポリアニリン１０ＩＲｇにカーボンブラック及
びテフロンパウダーをそれぞれ１．ｏｍｇｇ合した後、
この混合物を白金金網上に置いて１０ｓφに圧着成形し
たものを用い、負極には実施例２で用いたと全く同様の
ポリパラフェニレンにカーボンブラック及びテフロンパ
ウダーを添加して成形したものを用いた。電解液も実施
例２ど全く同じものを用いた。電池セット後、放電方向
からセル電圧が２．０■になるまで０　、１ｍ　Ａ　／
　ｃｍ　２の一定重曹で放電したところ、流れた電気量
は０．１２クーロンであった。

その後、重書を５．０ｍＡ／ｃｍ２と一定として、セル
電圧が４，３Ｖになるまで充電し、そして直ちに、５．
０ＴｒＬＡ　／　ｃｍ　２の重書で２．０■まで放電し
た。

以下、その繰り返しを行ない、電池のサイクル特性を調
べた。サイクル９回目でほぼ一定電気量に達し、その値
は５．０２クーロンであった。

この電気量は、正極ポリアニリンに対し４８モル％のド
ーピングレベルに相当し、負極ポリバラフェニレンに対
し２６モル％に相当する。

この電池のサイクル数２００回目の放電曲線から求めた
正極及び負極の重量（カーボンブラック及びテフロンパ
ウダーを除く）当りのエネルギー密度は１６５ｗｈ　／
に９であった。

また、サイクル数２０１回目に７２０時間の自己放電試
験を行なったところ、自己放電率は約１ケ月で２５％で
あった。

実施例　３ 実施例１と全く同様な方法で重合及び処理をして得られ
た重ｉｎ　５．６Ｒｇのポリアニリンを正極とし、実施
例１と同様のセルを用い、対極にリチウム金属を用いて
対極に対して４．ＯＶの一定電圧で３０分間充電した。

流れた電気量は３．５７クーロンであった。

充電終了後、ポリアニリン電極をＡＮ（アセトニトリル
）中に３時間浸漬し、洗浄した後、８０℃で４時間減圧
乾燥して、ドーピングレベルを重量測定により確認した
。また、元素分析法及び化学分析法にて充電前、充電後
のポリアニリンを分析しドーピングレベルを確認した。

充電後のポリアニリンの重量は、８．８ｍｌであった。

この重量増加は、ＢＦ′４がポリアニリンに対し６０モ
ル％相当ドーピングした重量増に等しく、充電で流れた
電気にほぼ一致した。

また、分析して得たＨ、Ｃ，Ｎ及びＦの原子比は、充電
前で１０，０５　：　１２．０２　：　　２．００　：
　　０．０１であり、充電後では１０．１５　：　１２
．０３　：　　２．００　：４．８５であり、Ｆの比は
、ＢＦイが充電したとすると充電電気量とほぼ一致した
値が１ｑられた。元素分析でのＨの値の中には、分析操
作時等の水分などの影響も考えられるが、Ｈ，Ｃ，Ｎ、
Ｆ以外の残りの元素ｆｉ！比率は、充電前で０．２％、
充電後で５．１％であり、充電前には殆んどドーパント
等が含まれていないことが確認できた。また、充電後の
残りの元素５．１％の値は、これをＢＦ４中のＢと考え
ると充電電気量等から求めたドーピングレベルと非常に
よく一致した。

次いで、初期ｆ［ｘｆｆｉ：５．６ＷＩのポリアニリン
を上記と全く同様にして一度４．ＯＶの一定電圧で３０
分間充電した後、続いて０．１ＴｒＬＡ／Ｃｍ２の重書
で電圧が対極１ｊに対し２．０Ｖになるまで放電したと
ころ、充電電気量は３．５７クーロンであったが、放電
電気量は３．５４クーロンであった。

このポリアニリン電極を上記ど同様にＡＮで洗浄した後
、８０℃で４時間減圧乾燥して重量測定及び元素分析を
行なった。

充放電を行なった後の重量は５．７ｍ９であり、はぼ充
放電を行なう前の重量に等しかった。

また、分析して得たＨとＣとＮとＦの比は１０．０５　
：　１２．０１　　：　　２．００　：　　０．０５で
あり殆んどＢＦ４が残存していないことが確認できた。

比較例　４ 比較例１と全く同様な方法で重合及び後処理を行なって
得られたポリアニリン９．０ＩＲ９を正極とし、実施例
３と同じセルを用いて、対極リチウムに対し、２．０■
の電圧になるまで一定重曹の０．１ｍＡ／傭２で放電し
た後、ＡＮで洗浄、さらに８０℃で４時間の減圧乾燥を
行ないポリアニリンの重量を測定した。２．０■まで放
電できた電気量は、２．４３クーロンであり、また放電
後のポリアニリンの重量は６．９ＩＩＩｇであった。

また、放電前（重合後、水洗浄処理乾燥したもの）及び
上記放電試験を行なったポリアニリンのＨ，Ｃ，Ｎ、Ｆ
の元素比の分析を実施例３と同様に行なった。

放電前のポリアニリンのＨ，Ｃ，Ｎ、Ｆの原子比は、１
１．５０　：　１２．３０　：　　２．００　：　　４
．０２であり、約５０モル％のＢＦｉがドーピングして
いる値になったが、Ｈ，Ｃ，Ｎ、Ｆ以外の残りの元素の
重量比率は１０．０％あり、ドーパントのＢ以外にも相
当量の不可分が残存していた。

また、放電後のポリアニリンのＨ，Ｃ，Ｎ、Ｆの原子比
は、１０．８０　：１２．４．Ｏ：　　２．００　：　
　１．２９であり、このＦの値はＢＦ４換算すると１６
モル％のドーピングレベルに相当し、アルカリ洗浄処理
を施さなかったポリアニリンは、ドーパン１〜を完全に
放出できないか、またはドーピング以外で残存している
ＢＦ４等が多量に含まれていることが確認できた。

比較例　５ 比較例２と全く同様な方法で重合及び後処理を行なって
得られたポリアニリン５．９Ｉ１ｇを正極とし、実施例
３と同じセルを用いて、対極リチウムに対し、４．ＯＶ
の電圧で３０分間充電した。流れた電気量は３，２４ク
ーロンであった。

次いで、ＡＮで洗浄し、８０℃で４時間減圧乾燥を行な
った後、ポリアニリンのｆｆ１Ｍを測定したところ、８
．８Ｒｇであった。この重量増はＢＦｉがポリアニリン
に対し５２モル％相当ドーピングした重量増に等しく、
充電で流れた電気量にほぼ一致した。また、分析して得
たＨ、Ｃ，Ｎ、及びＦの原子比は、充電前で９．１０　
：　１２．０２　：　　２．００　：０．０２であり、
充電後では、９．１５　：　１２．０５　：２．００　
：　　４．２０であり、Ｆの値はＢＦ″４が充電したと
すると充電電気量とほぼ一致した値が得られた。また、
各測定元素の以外の残りの重量比率は、充電前で０，２
％、充電後で５．０％であり、実施例３と同様ドーパン
ト以外の残存成分は少ないことがわかった。また、実施
例３と同様に初期重量５．８Ｉ１ｇのポリアニリンを上
記と全く同様にして４．０Ｖの定電圧で３０分間充電し
た後、０．１ｍＡ／０ｍ２の重曹で電圧が２．０■にな
るまで放電したところ、充Ｎ電気量は３．２４クーロン
であったが、放電電気量は、３．２２クーロンであった
。

この電極をＡＮで洗浄し、８０℃で４時間減圧乾燥して
重量測定及び元素分析を行なった。充放電を行なった後
の重量は５．７ｍｇであり、充放電を行なう前の重量に
等しかった。

また、元素分析して得た、ＨとＣとＮとＦの比は９．１
５　：　１２．０２　：　　２．００　：　　０．０４
であり、これも殆んどドーパン１−が残存していないこ
とが確認できた。また、分析結果からはＨ以外は実施例
３と殆んど変化なかった。しかし、同じ充電電圧では、
電気化学的に還元処理及びアルカリ処理を行なう方が、
単にアルカリ処理を行なったものより、高濃度にドーピ
ングできることから、処理によりポリアニリンの機構等
が変化し、充電時のポリアニリンのドーピングに対する
電位が低くなり、低電圧で高濃度のドーパントをドーピ
ングできることが確認できた。これは、電解液の安定性
にも大きく寄与していると推定される。

−４０一 実施例　４ ０．２２モル／、Ｉｌの２−メトキシ−アニリンを１．
５モル／、Ｑ１１度のＨＢＦ４水溶液に溶解し、実施例
１と同様の条件で電解重合させ、白金板の面上にポリ（
２−メトキシ−アニリン）を得た。得られたポリ（２−
メトキシ−アニリン）を実施例１と全く同様な方法で電
気化学的に還元し、次いでアルカリ洗浄した後、減圧乾
燥してポリ（２−メトキシ−アニリン）の重量を測定し
たところ、６．３１℃ｇであった。

このポリ（２−メトキシ−アニリン）を正極に用い、負
極にはｌ−ｉ金属をニッケル金網に圧着したものを用い
、電解液に１モル／斐濃度のＬｉＣ吏０４のＰＣ液を用
いて第１図と同様のセルを用いて電池特性を調べた。

充放電の設定電圧及び電流密度は実施例１と全く同様の
条件で行なった。

この電池は、サイクル数７回目でほぼ一定の充放電電気
量に達し、以後充放電の電気量は殆んど変らず、サイク
ル５０回目の充放電電気量は２．８５クーロンであった
。この電池のエネルギー密度を正極重量当りに対して計
算すると３７０ｗｈ／Ｋｇであった。

また、サイクル５１回目に７２０時間の自己放電試験を
行なったところ、約１ケ月の自己放電率は８％であった
。

比較例　６ 実施例４と同じ条件で重合して得たポリ（２−メトキシ
−アニリン）を比較例１と全く同じ方法で洗浄処理を行
なった。減圧乾燥後、このポリ（２−メトキシ−アニリ
ン）を正極に用い、対極にｌ−ｉ金属を用い、電解液に
１モル／す濃度のＬｉＧ（ｌｏ４のＰＣ液を用いて、第
１図のセルと同様のセルを用いて実施例４と同じ条件で
電池特性を調べた。

この電池のサイクル５０回目の充放電電気量は２．６０
クーロンであり、エネルギー密度を計葦すると正極重量
当り、３２０ｗｈ　／Ｋｇであった。

また、サイクル５１回目に７２０時間の自己放電試験を
行なったところ、約１ケ月の自己放電率は３５％であっ
た。

比較例　７ 実施例４と同じ条件で重合して得たポリ（２−メトキシ
−アニリン）を比較例２と全く同じ方法で洗浄処理し、
減圧乾燥した。以下、実施例４ど同じ条件で電池特性を
調べた。

この電池のサイクル５０回目の充放電電気量は、２．７
８クーロンであり、エネルギー密度を計算すると、正極
重量当り、３５０　ｗｈ／Ｋｇであった。また、サイク
ル５１回目に７２０時間の自己放電試験を行なったとこ
ろ、約１ケ月の自己放電率は、１５％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一員体例である密閉フタ付電池実験用
ガラスセルの断面概略図であり、第２図は本発明の一具
体例である非水系二次電池の特性測定用電池セルの断面
概略図である。 １・・・白金リード線　　　２・・・参照極３・・・作
用極　　　　　　４・・・対　極５・・・電解液　　　
　　　６・・・ガラス製密閉フタ７・・・ガラス製電池
しル　８・・・負極用リード線９・・・負極集電体　　
　　１ｏ・・・負　極１１・・・多孔質ポリプロピレン
セパレーター１２・・・正　極　　　　　　１３・・・
正極集電体１４・・・正極リード線　　　１５・・・テ
フロン製容器特許出願人　　昭和電工株式会社 株式会社　日立製作所 代　　理　　人　　　　　弁理士　　　菊　　地　　精
　　−第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 正極にアニリンまたはアニリン誘導体の重合体を用い、
   負極にアルカリ金属、アルカリ金属合金、導電性高分子
   、またはアルカリ金属合金と導電性高分子との複合体を
   用いる非水系二次電池において、前記アニリンまたはア
   ニリン誘導体の重合体が電気化学的に還元され、次いで
   、アルカリで処理されていることを特徴とする非水系二
   次電池。