JPS6097570A - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
- Publication number
- JPS6097570A JPS6097570A JP58205272A JP20527283A JPS6097570A JP S6097570 A JPS6097570 A JP S6097570A JP 58205272 A JP58205272 A JP 58205272A JP 20527283 A JP20527283 A JP 20527283A JP S6097570 A JPS6097570 A JP S6097570A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyacetylene
- electrode
- battery
- reduction treatment
- secondary battery
- Prior art date
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- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は二次電池に係シ、特に共役二重結合を有する高
分子を電極とする二次電池に関する。
分子を電極とする二次電池に関する。
共役二重結合を有する高分子として、例えばポリアセチ
レン、ポリバラフエニレｙ、ボ９ビｏ−ル、ポリチオニ
レ／等がある。これらの高分子はそのままの状態では絶
縁体に近い半導体であるが、電子求引性物質、あるいは
電子供与性物質をドープすることによシミ導度が大巾に
上昇する。また、電気化学的にイオンをドープ、アンド
ープすることによシ、二次電池として機能することが知
られている。以下、主にポリアセチレンについて述べる
。
レン、ポリバラフエニレｙ、ボ９ビｏ−ル、ポリチオニ
レ／等がある。これらの高分子はそのままの状態では絶
縁体に近い半導体であるが、電子求引性物質、あるいは
電子供与性物質をドープすることによシミ導度が大巾に
上昇する。また、電気化学的にイオンをドープ、アンド
ープすることによシ、二次電池として機能することが知
られている。以下、主にポリアセチレンについて述べる
。
ポリアセチレンにＣｌＯ４−１ＰＦｓ−及ヒＨＦ４−等
のアニオン又はＬＰ及び（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋ 等のカチ
オンを電気化学的にドーピングすると、それぞれｐ型又
はｎ型の導電性ポリアセチレンが生成することは知られ
ている〔例えば、ジャーナルオプ ザ ケミカル ソサ
イエティ、ケミカルコミュニケーショ、ンｅＪ、ｃ、ｓ
、ｃｈｅｍ、ｃｏｍｍ、）（１９７９）５９４〜５９５
頁又はケミカル アンド エンジニアリング ニュース
ＣＣ＆ＥＮ）、２６．３９頁（１９８１）参照〕。この
ような電気化学的ドーピングを応用した充電可能な電池
は種々報告されており、その−例として、正極、負極の
両者にポリアセチレン膜を用い、電解質ドーパントとし
てプロピレンカーボー’ｆ ） Ｋ （Ｃ４Ｈ９）４Ｎ
Ｃ１０４を溶解させたものを用いた電池では、開路電圧
２５ｖ１短絡奄流１１．１ｍＡのものが得られている〔
ジャーナル オプ ザ ケミカル ンサイエテイ、ケミ
カル コミュニケーション（Ｊ。
のアニオン又はＬＰ及び（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋ 等のカチ
オンを電気化学的にドーピングすると、それぞれｐ型又
はｎ型の導電性ポリアセチレンが生成することは知られ
ている〔例えば、ジャーナルオプ ザ ケミカル ソサ
イエティ、ケミカルコミュニケーショ、ンｅＪ、ｃ、ｓ
、ｃｈｅｍ、ｃｏｍｍ、）（１９７９）５９４〜５９５
頁又はケミカル アンド エンジニアリング ニュース
ＣＣ＆ＥＮ）、２６．３９頁（１９８１）参照〕。この
ような電気化学的ドーピングを応用した充電可能な電池
は種々報告されており、その−例として、正極、負極の
両者にポリアセチレン膜を用い、電解質ドーパントとし
てプロピレンカーボー’ｆ ） Ｋ （Ｃ４Ｈ９）４Ｎ
Ｃ１０４を溶解させたものを用いた電池では、開路電圧
２５ｖ１短絡奄流１１．１ｍＡのものが得られている〔
ジャーナル オプ ザ ケミカル ンサイエテイ、ケミ
カル コミュニケーション（Ｊ。
Ｃ，Ｓ、Ｃｈｅｍ、Ｃ０１１１ｍ 、） （１９８１）
３１７〜３１９頁参照〕。
３１７〜３１９頁参照〕。
ポリアセチレンは、チーグラー・ナツタ−触媒を用いて
アセチレンを重合させて得られ、これを直接膜状とする
方法及びゲルよシブレス加工して膜状にする方法によシ
、膜を形成している。
アセチレンを重合させて得られ、これを直接膜状とする
方法及びゲルよシブレス加工して膜状にする方法によシ
、膜を形成している。
直接膜状のポリアセチレンを合成する方法としては白川
の方法〔山川、伊藤、池田、 ｐｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒ
ｎａｌ ｖｏｌ、２ ｐ、２３１（１，９７１）］があ
る。
の方法〔山川、伊藤、池田、 ｐｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒ
ｎａｌ ｖｏｌ、２ ｐ、２３１（１，９７１）］があ
る。
これは、重重合器の壁面に重合触媒を塗布し、容器内部
を真空にした後アセチレンガスを導入し、容器壁面に重
合物を作る方法である。このようにして得た重合物は、
トルエン等の溶媒にょシ残存触媒を除去した後容器よシ
取シ出し、不活性ガス下で保存する。
を真空にした後アセチレンガスを導入し、容器壁面に重
合物を作る方法である。このようにして得た重合物は、
トルエン等の溶媒にょシ残存触媒を除去した後容器よシ
取シ出し、不活性ガス下で保存する。
このようにして作成したポリアセチレンを正極および負
極に用い、電解液として例えばテトラエチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート（Ｅ ｔ４ＮＢＦ４）のアセ
トニトリル（Ｃ）Ｌ３ＣＮ ） 溶液などを用いること
により電池を作成できる。
極に用い、電解液として例えばテトラエチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート（Ｅ ｔ４ＮＢＦ４）のアセ
トニトリル（Ｃ）Ｌ３ＣＮ ） 溶液などを用いること
により電池を作成できる。
この電池はくシ返し充放電を行うことが可能である。二
次”ｒｌＥｆｌｋの特性の一つとしてクーロン効率があ
る。これは充電した電気量に対する放電し得た電気量の
比であシ、有効に使われた電荷の割合を示す。上述の電
池においては、充放電サイクルの初期でのクーロン効率
が低いという欠点を有していた。
次”ｒｌＥｆｌｋの特性の一つとしてクーロン効率があ
る。これは充電した電気量に対する放電し得た電気量の
比であシ、有効に使われた電荷の割合を示す。上述の電
池においては、充放電サイクルの初期でのクーロン効率
が低いという欠点を有していた。
本発明の目的は、特に初期のクーロン効率を向上させる
ことができる二次電池を提供するにある。
ことができる二次電池を提供するにある。
本発明は、−極に使用するポリアセチレンに予め還元処
理を施すものでおる。
理を施すものでおる。
共役二重結合を有する高分子、特にポリアセチレンを電
極とする二次電池において、初期の充放電サイクルでの
クーロン効率が定常値よりも低い原因としては、以下の
２つの理由が考えられる。
極とする二次電池において、初期の充放電サイクルでの
クーロン効率が定常値よりも低い原因としては、以下の
２つの理由が考えられる。
（１） ポリアセチレンに導電性を与えるためのドーピ
ングが必要でろること。
ングが必要でろること。
（２） ポリアセチレンに吸着あるいは付着した不純物
が電気化学的に酸化おるいは還元されること。
が電気化学的に酸化おるいは還元されること。
ポリアセチレンに導電性を与えるためには少量のドーピ
ングが必要であることが知られておシ、（１）の原因に
よる効率低下を防止するには電極へ導電性物質を添加す
る等の方法が考えられる。
ングが必要であることが知られておシ、（１）の原因に
よる効率低下を防止するには電極へ導電性物質を添加す
る等の方法が考えられる。
これに対し、（２）の原因による効率の低下を防ぐため
には、不純物種が何であるかを明らかにし、これを取り
除く事が望ましい。
には、不純物種が何であるかを明らかにし、これを取り
除く事が望ましい。
発明者らは、この不純物種の一つがポリアセチレンに吸
着あるいはドープされた酸素であること、そして還元処
理を施して酸素を除去することによシ初期のクーロン効
率の向上を図ることができることを明らかにした。
着あるいはドープされた酸素であること、そして還元処
理を施して酸素を除去することによシ初期のクーロン効
率の向上を図ることができることを明らかにした。
ボリアセチレ／の合成は前述の如＜、（＋）、ｆ重合器
壁面への触媒の塗布、（ｉｆＪ答器へのアセチレンガス
の導入、（ｉｉｉ）残存触媒のトルエン等での洗浄の過
程で行われる。これらの過程ではポリアセチレンは酸素
にふれないはずであるが、実際には容器接合部からのリ
ークやトルエン中の溶存酸素等の影響によシポリアセチ
レンに酸素が吸着すると考えられる。発明者らはポリア
セチレン膜表面をＸ線光亀子スペクトル（ＸＰＳ）分析
装置によシ測定した結果、膜表面に酸素原子が存在する
ことを確認した。またこの酸素は、白川の方法で合成し
たｊ摸の、金属光沢を有しない面において多量に存在す
ることが確認された。
壁面への触媒の塗布、（ｉｆＪ答器へのアセチレンガス
の導入、（ｉｉｉ）残存触媒のトルエン等での洗浄の過
程で行われる。これらの過程ではポリアセチレンは酸素
にふれないはずであるが、実際には容器接合部からのリ
ークやトルエン中の溶存酸素等の影響によシポリアセチ
レンに酸素が吸着すると考えられる。発明者らはポリア
セチレン膜表面をＸ線光亀子スペクトル（ＸＰＳ）分析
装置によシ測定した結果、膜表面に酸素原子が存在する
ことを確認した。またこの酸素は、白川の方法で合成し
たｊ摸の、金属光沢を有しない面において多量に存在す
ることが確認された。
そこで発明者らはこの吸着酸素を除去するためにポリア
セチレンに還元処理を施すことを試みた。
セチレンに還元処理を施すことを試みた。
還元処理の方法としては、に）有機電解液に浸し、ポリ
アセチレン電極の電位を負側に走引する方法、（ロ）ポ
リアセチレンを水素雰囲気下で１５０Ｃに加熱する方法
、（ハ）ポリアセチレンをアセトン、水及びチオ硫酸ナ
トリウムの混合溶液に浸漬する方法、０３種を検討した
。このような処理の結果、例え的 ば電気化気処理を施した場合、処理前にＸＰＳ分析装置
でＯｌｓとＣｕ＋の強度比がＯｓｓ ／ Ｃｔｓ ＝
０．４４であったものが処理後はＯｓｓ／Ｃ１ｇ＝ ０
．０３に減少した。そしてこの処理を施したポリアセチ
レンを電極とした電池の充放電時のクーロン効率を測定
した結果、電池のクーロン効率は初回でも８０％の値を
示し、これにより特性が改善されることを明らかにした
。
アセチレン電極の電位を負側に走引する方法、（ロ）ポ
リアセチレンを水素雰囲気下で１５０Ｃに加熱する方法
、（ハ）ポリアセチレンをアセトン、水及びチオ硫酸ナ
トリウムの混合溶液に浸漬する方法、０３種を検討した
。このような処理の結果、例え的 ば電気化気処理を施した場合、処理前にＸＰＳ分析装置
でＯｌｓとＣｕ＋の強度比がＯｓｓ ／ Ｃｔｓ ＝
０．４４であったものが処理後はＯｓｓ／Ｃ１ｇ＝ ０
．０３に減少した。そしてこの処理を施したポリアセチ
レンを電極とした電池の充放電時のクーロン効率を測定
した結果、電池のクーロン効率は初回でも８０％の値を
示し、これにより特性が改善されることを明らかにした
。
実施例１
ポリアセチレンを白川の方法によシ合成した。
これを切シ出し、厚さ１５０μｍ、直径１０簡の円板状
の供試体を得た。このポリアセチレンを作用極とし、（
ＣｚＨｓ ）４ＮＢＦ４のプロピレンカーボネート溶液
中で、電位を銀−塩化銀電極基準で−０，５Ｖに保つこ
とによシ還元した。このような電気化学的還元処理を施
したポリアセチレンを第１図に示す電池に組み込んだ。
の供試体を得た。このポリアセチレンを作用極とし、（
ＣｚＨｓ ）４ＮＢＦ４のプロピレンカーボネート溶液
中で、電位を銀−塩化銀電極基準で−０，５Ｖに保つこ
とによシ還元した。このような電気化学的還元処理を施
したポリアセチレンを第１図に示す電池に組み込んだ。
該電池は、白金等の金施よシなる正極集１体４、正極集
電体４に接しポリアセチレンよシなる正極５、正極５に
接し焼結ガラスよりなるセパレータ６、セパノー夕６に
接しポリアセチレンよシなる負極７、負極７に接し白金
等の金属等よシなる負極集電体９を有する。そしてこれ
らは１１屏液である（ＣｚＩ４ｓ ）４ ＮＢＦ４のプ
ロピレンカーボネートＭｌ液中に浸漬されている。さら
に、これらは電池容器上部３及び電池容器下部８０間に
収納されている。また、正極集電体４よシ正極す−ト線
１が、負極集電体９よシ負極リード線２が取り出されて
いる溝道を有している。
電体４に接しポリアセチレンよシなる正極５、正極５に
接し焼結ガラスよりなるセパレータ６、セパノー夕６に
接しポリアセチレンよシなる負極７、負極７に接し白金
等の金属等よシなる負極集電体９を有する。そしてこれ
らは１１屏液である（ＣｚＩ４ｓ ）４ ＮＢＦ４のプ
ロピレンカーボネートＭｌ液中に浸漬されている。さら
に、これらは電池容器上部３及び電池容器下部８０間に
収納されている。また、正極集電体４よシ正極す−ト線
１が、負極集電体９よシ負極リード線２が取り出されて
いる溝道を有している。
該電池にポリアセチレンのＣＨ基量の４％に相当する電
気量を充電し、その後電池電圧が１■に低下するまで放
心するという充放「ｄサイクルをくシ返した。前記操作
は・電流密度１ ｍ Ａ ／ ｃｒＡの定電圧で行った
。各サイクルでのクーロン効率を測定し、第２図の（Ａ
）の結果を得た。クーロン効率は第１サイクルで８０％
、第２サイクル９１％、第３ザイクル以後は９４〜９７
％であった。なお、これら一連の操作はグローブボック
ス等を使用し、酸素にふれない乗件下で行った。
気量を充電し、その後電池電圧が１■に低下するまで放
心するという充放「ｄサイクルをくシ返した。前記操作
は・電流密度１ ｍ Ａ ／ ｃｒＡの定電圧で行った
。各サイクルでのクーロン効率を測定し、第２図の（Ａ
）の結果を得た。クーロン効率は第１サイクルで８０％
、第２サイクル９１％、第３ザイクル以後は９４〜９７
％であった。なお、これら一連の操作はグローブボック
ス等を使用し、酸素にふれない乗件下で行った。
比較例１
実施例１と同様に合成した直径１０閣、厚さが１５０μ
ｒｎのポリアセチレンを、特に還元処理を行わず、正極
５及び負極７に用い、（ＣｚＨｓ ）４ＮＢＦ４のプロ
ピレンカーボネートを電解液に用いて第１図の電池を作
成した。これを実施例１と同一の条件で充放電をくシ返
し、第１図のＣＢ）に示すクーロン効率を得た。クーロ
ン効率は第１サイクルが６８％、第２サイクルが８５％
で、第３サイクル以後は９２％〜９５％を示した。
ｒｎのポリアセチレンを、特に還元処理を行わず、正極
５及び負極７に用い、（ＣｚＨｓ ）４ＮＢＦ４のプロ
ピレンカーボネートを電解液に用いて第１図の電池を作
成した。これを実施例１と同一の条件で充放電をくシ返
し、第１図のＣＢ）に示すクーロン効率を得た。クーロ
ン効率は第１サイクルが６８％、第２サイクルが８５％
で、第３サイクル以後は９２％〜９５％を示した。
実施例２
ゲル状ポリアセチレンをプレス成形する方法（％開開５
５−１２９４０４号に記載の方法）によシ、直径１０■
、厚さ２００μｍ１密度０．５のポリアセチレン膜を作
成した。これを水素ガス１０ ｔｏｒｒの雰囲気下、１
５（ｌにおいて３時間加熱した。
５−１２９４０４号に記載の方法）によシ、直径１０■
、厚さ２００μｍ１密度０．５のポリアセチレン膜を作
成した。これを水素ガス１０ ｔｏｒｒの雰囲気下、１
５（ｌにおいて３時間加熱した。
このような処理を施したポリアセチレン膜を正極５およ
び負極７に用い、（ＣｚＨｓ）４ＮＢＦ４のアセトニト
リル溶液を電解液に用いて電池を作成した。
び負極７に用い、（ＣｚＨｓ）４ＮＢＦ４のアセトニト
リル溶液を電解液に用いて電池を作成した。
この電池において、′電流密度５ ｍ Ａ／ ｔｒｉで
ポリアセチレンのＣＨ基量の４％に相当する電気量を充
電し、同じ電流密度で電池電圧が１■となるまで放電し
た。このような充放電サイクルをくシ返し、クーロン効
率を測定した。その結果、クーロン効率は第１サイクル
は７５％、第２サイクルは８８％、第３サイクル以後は
９４〜９７％であった。
ポリアセチレンのＣＨ基量の４％に相当する電気量を充
電し、同じ電流密度で電池電圧が１■となるまで放電し
た。このような充放電サイクルをくシ返し、クーロン効
率を測定した。その結果、クーロン効率は第１サイクル
は７５％、第２サイクルは８８％、第３サイクル以後は
９４〜９７％であった。
実施例３
ポリアセチレンは白川の方法で合成した直径１０ｗｒｎ
１厚さ１５０μｍのものを使用した。還元液として、水
とアセトンを１：１の割合で混合し、これに０．１モル
のチオ硫酸ナトリウムと０．１モルの水酸化ナトリウム
を溶解させたものを調製した。
１厚さ１５０μｍのものを使用した。還元液として、水
とアセトンを１：１の割合で混合し、これに０．１モル
のチオ硫酸ナトリウムと０．１モルの水酸化ナトリウム
を溶解させたものを調製した。
ポリアセチレンを常温で４時間還元液に浸漬し、その抜
水とアセトンの混合液によシ十分洗浄し、５０Ｃで３時
間真空乾燥した。このポリアセチレンを電極として第１
図に示した電池を組み立て、実施例１と同一の条件で充
放電をくシ返した。その結果クーロン効率は第１サイク
ル７８％、第２サイクル８６％、第３サイクル以後９２
〜９６％を示した。
水とアセトンの混合液によシ十分洗浄し、５０Ｃで３時
間真空乾燥した。このポリアセチレンを電極として第１
図に示した電池を組み立て、実施例１と同一の条件で充
放電をくシ返した。その結果クーロン効率は第１サイク
ル７８％、第２サイクル８６％、第３サイクル以後９２
〜９６％を示した。
本発明によれば、クーロン効率低減をまねく吸着Ｌツ素
を除去できるため、元放市サイクルの初期のクーロン効
率を向上させることができる。
を除去できるため、元放市サイクルの初期のクーロン効
率を向上させることができる。
第１図は電池の構成を示す概略図９．第２図は実施レリ
１、比較例１において充放電をくシ返した際のクーロン
効率の変化を示す特性図である。 １・・・正極リード線、２・・・負極リード線、３・・
・電池容器上部、４・・・正極集電体、５・・・正極、
６・・・セパレータ、７・・・負極、８・・・電池容器
下部、９・・・負極集成体。 名 １ 口 躬 ２ 口 克 放電 サイ ワ １し数（目） 第１頁の続き ０発 明 者 飛 １） 紘 日立市幸町３所丙 ０発 明 者 遠 山 厚 子 日立市幸町３所内 ０発 明 者 藤 １） −紀 日立市幸町３所内 ０発 明 者 松 １） 臣 平 日立市幸町３所内
１、比較例１において充放電をくシ返した際のクーロン
効率の変化を示す特性図である。 １・・・正極リード線、２・・・負極リード線、３・・
・電池容器上部、４・・・正極集電体、５・・・正極、
６・・・セパレータ、７・・・負極、８・・・電池容器
下部、９・・・負極集成体。 名 １ 口 躬 ２ 口 克 放電 サイ ワ １し数（目） 第１頁の続き ０発 明 者 飛 １） 紘 日立市幸町３所丙 ０発 明 者 遠 山 厚 子 日立市幸町３所内 ０発 明 者 藤 １） −紀 日立市幸町３所内 ０発 明 者 松 １） 臣 平 日立市幸町３所内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、正極、負極、及び両電極に接する電解液よりなシ、
かつ前記正極及び負極の少くとも一方が共役二重結合を
有する高分子である二次電池において、前記高分子より
なる電極に還元処理を施したものを使用することを特徴
とする二次電池。 ２、前記高分子がポリアセチレンであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の二次電池。 ３、前記還元処理として、電気化学的手法を用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二次電池。 ４、前記還元処理として、還元性気体を還元剤に用いる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二次電池
。 ５、前記還元処理として、液相の還元剤を使用すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205272A JPS6097570A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205272A JPS6097570A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6097570A true JPS6097570A (ja) | 1985-05-31 |
Family
ID=16504226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58205272A Pending JPS6097570A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6097570A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0208254A2 (en) * | 1985-07-05 | 1987-01-14 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
| JPS6210863A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Showa Denko Kk | 非水系二次電池 |
| JPS6210861A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Showa Denko Kk | 非水系二次電池 |
| JPS62108459A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-19 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
-
1983
- 1983-10-31 JP JP58205272A patent/JPS6097570A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0208254A2 (en) * | 1985-07-05 | 1987-01-14 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
| JPS6210863A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Showa Denko Kk | 非水系二次電池 |
| JPS6210861A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Showa Denko Kk | 非水系二次電池 |
| JPS62108459A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-19 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
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