JPS62108258A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は長波長領域に感光性を有する電子写真感光層に
関するものであり、さらに詳しくは感光体として酸化！
Ｍを使用し、半導体レーザーに適用スる電子写真オフセ
ットマスターに関するものである。

（Ｂ）従来技術 従来、刷版（オフセットマスター）を得る方式と□して
クセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ
、螢光灯、水銀灯などが元（原として使用されており、
原稿を反射方式によってオフセットマスターに焼き付け
る方式が行われていた〇このような方式に対して最近で
け走置Ｍ元方式によるオフセットマスターの作成方法が
考案されている＠この走査型１ｌ！光方式では拡大縮小
、ネガポジ変換、直接網掛けなどの多くの機能を製版時
に持たせることが可能となるため、従来の製版方式に比
べ多大のメリットを有する。この方式の光源としてはレ
ーザーを使用することが多く、レーザーの中でも安１曲
、小型、直接変ｆＡ町ツ１にというメリットをもつ半導
体レーザーが現在注目されている。

−万、半導体レーザーを光源として使用する場合には、
オフセットマスターの感光層に半導体レーザーに適する
波長の感光性をもたせることが必要である。

酸化亜鉛は安価、取り扱いやすさ、無公害などの点から
電子写真の感光体として多量に使用されている。この酸
化亜鉛の感光層は酸化亜鉛に眼前する染料（増感色素と
いう）を添加することにより酸化岨鉛固有の波長領域（
３８０ｎｍ）より長波長側に感光域を広げることが可能
である。このための増感色素としてはローズベンガル、
エリスロシン、フルオレセイン、メチレンブルー、クリ
スタルバイオレット、フロムフェノールブルーなどがあ
り、これらの増感色素を酸化亜鉛感光層中に添加して感
光波長域を広げることは公知の技術となっている。

ただこのような増感色素を脩加した場合の長波長側の感
光波長ｆｉＪ！、はせいぜい６５０ｎｍから７００１ｍ
までであり、このような波長域では現在実用化されてい
る半導体レーザーの光源波長７５０　ｎ　ｍ。

７　ｇ　Ｑ　ｎ　ｍＶＣＪ合出来ない。また、酸化岨鉛
感光体に長波長感光化を持たせようとする場合、感度が
満足できるものでなかったり、環境に対する傾向を受け
やすく、経時により感光体の長波長感光性が劣化してし
まうという問題を有していた。

このため、半導体レーザーに適合する感光体としてはフ
タロシアニン顔料、ポリビニルカルバゾール、アモルフ
ァスシリコーンなどｅ使用Ｌ７’ｃ４のが現在実用化さ
れているが、これらの感光体は高価であり、しかも襄造
上かなり複雑な工程を必要とするため、これらの利用分
野はレーザープリンター、レーザーｐｐｏなどに限定さ
れてしまう。

なお、これらの感光体をオフセット目」利用のマスター
として１吏粗しようとする場合にはかなり複雑な工程、
処理を必要とし、印刷システム自体がかなりコストの高
いものになってしまう欠点を有していた。また、特開昭
５９−２２０７５２、特開昭５９−２２０７５３に記載
されているように上記の感光体と酸化亜鉛とを併用した
感光体のオフセットマスターはエッチ敵の不感脂化能が
不光分で、地汚れや耐刷性の特性が悪いという欠点を有
していた。

このように現在のところ簡易で安価なため多量に使用さ
れている酸化亜鉛系のオフセットマスターで半導体レー
ザーに適用するものけまだ実現されていないのが実状で
ある。

（Ｃ）発明の目的 本発明は上述のような欠点を解決するもので、酸化亜鉛
を感光体とする感光層において長波長側ｖｃ、Ｅ　Ｉ！
ｊな感光性を有し、安価、小型、直接変調可能というメ
リットヲもつ半導体レーザーに適合する感光体ｆ提供す
ることにある。また、さらには半導体レーザーを光源と
した場合、虐食型蕗光による製版が可能な酸化亜鉛を感
光１−とするオフセットマスターを提供することにある
。

（１））発明の構成 本光明者は上記の目的′ｆ、達成するために鋭意検討し
た結果、下ｄピのような物質を組み合わせることにより
目的が達せられることが判り、本発明を完成するに至っ
た。

即ち、本発明は、 （ａｌ　　元４′ｌｔ性酸化岨鉛 （ｂ）　　増感色素 一般式； Ｃ式中ｎば１〜５の範囲の聚数、Ｘは酸の陰イオン） （ｃ）　　電子親和性物質 （ｄ）　　アクリル系樹脂 の物質の組み合わせよりなる。

増感色素は上記の一般式で示されるが、より好ましくは
ｎ＝２．３、Ｘは■で表わされるものである。これらの
増感色素を単独で添刀口しただけでは感光層の感光波長
域は８００ｎｍ’ｊで伸びるが感光Ｉ−の感光強度が瞬
く、半纏体レーザーに対して充分な感度を有しない。こ
のため、これらの増感色系以外にも電子親和性物質を必
ず冷加することが必要である。増感色素の好ましい添加
蛍は酸化亜鉛に対して０．０１重量％から０．１重量％
までの間である。この肴より少ないと感光性は不充分で
あり、一方この竜より多くしても感光性のアップにはな
らずコスト的に問題となる。

電子親和性物質は酸化亜鉛を感光体とした感光層におい
て、増感色素以外の感度を上げる物質（化学増感剤）と
して知られていたが、従来の中波長領域（４００ｎｍ〜
６５Ｑｎｍ）では感度をアップする効果は特に見られな
かった０電子親和性物質としては無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水コハクＭ、Ｐ−クロロアニル、Ｐ−ベン
ゾキノン、ヨウ素などがあげられるが、これらの物質の
中で？′ｉ特に無水フタル酸が長波長用Ｐａ感色素の化
学増感剤として著しく感度を上げるのに有効であること
を見い出した。さらには無水フタル酸の中で水素原子が
ハロゲン原子に置換されている無水テトラブロムフタル
酸、無水テトラクロロフタル酸などの方がより有効な効
力を待つことが判った。

これらの物質の添加量は酸化亜鉛に対して０．０１重量
％以上あることが必要で、このｔ以下では化学増感剤と
しての効力を示さない。また０、１重量％を唱えると感
光ｒ＠に対する帯電量が少なくなったり、前露光性が悪
くなったりして好ましくない。

酸化亜鉛を感光体とする感光層の結合剤（バインダー）
としては、アクリル系樹脂が好ましい。

一般に酸化亜鉛用のバインダーとしてはシリコーン樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂などが知られているが、コスト、感＋
１＠とじての感光層さらには印刷適性の点からアクリル
系樹脂が好ましい。

アクリル系樹脂とはアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、などの単独のポリマーのほかにアクリル酸エ
ステルやメタクリル酸エステルどうしの共重合体さらに
はスチレン、酢酸ビニルなどとの共重合体であっても良
く、さらにはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フタル酸、クロトン酸、無水フタル酸、ティグリン咳、
イタコン酸、シトラコン酸、アリルマロン酸などで変性
されたものであっても良い。これらのバインダーの使用
ｔは酸化亜鉛に対して１０重量％から３０重償％までが
好ましく、これらの範囲をはずれると感度が低下したり
、地汚れや耐刷性などの印刷適性が大巾に悪化するので
好塘しくない。

これらの感光体全塗布する支持体としては表面に導電性
、耐溶剤性、耐水性を有する紙、プラスチックシート、
プラスチックでラミネートされた紙、アルミ貼紙、アル
ミ板などが良く、各々用途に応じて使用される。

これらの感光体を使用してｇ光層を作成する方法ハ上記
の組成物をトルエン、キシレン、ベンゼン、アセトン、
メチルエチルケトンなどの有機溶剤中によく混合し、分
散後ワイヤーバー、リバースロール、エヤナイフ等の塗
布方式により上記支持体上に塗布し、熱風乾燥すれば良
い。

作成した酸化亜鉛系感光体の感度の測定法は次のような
方法により行った。まず、感光体の′ル位測定機として
川口祇戦仕喪のペーパーアナライザー５Ｐ−４２８’に
使用し、半纏体レーザーｆ’を１井硝子エンジニアリン
グ社製の半導体レーザー投光器ＬＤ−１０を使用した。

ペーパーアナライザーの光源部を改造し、設Ｗｔ、　し
てあったタングステンランプの代わりに半導体レーザー
投光器を設置し、この投光器より発したレーザー光が反
射ミラーを通して感光体に照射さｎ、るようにした。使
用した半導体レーザーはダイオードとしてＧａＡＪＡｓ
　　を使用しており、波長域は７８０　ｎ　ｍ、″＃、
出力は２ｍＷである。ｇ光体に対する帯電はスタチック
方式により行い、帯電直後の電位を初期電位量（Ｖｏ）
とし、このあと１０秒後の１４位を初期電位量の比（Ｄ
ＤＩＯ）として百分率表示した。また、帯電の１０秒後
に半導体レーザー＃Ｓを照射して電位が半分量となる時
間（秒）を感度（ｓ　ｖ２　）とした。

（Ｅ）実施例 以下に本発明を具体的な実施例にて詳細に説明する。

実施例１ 光４区性岐化ＩＩＩ！拍（堺化学製すゼソクスＣ２００
０）１００寅夛都、電子親和性物質として無水テトラブ
ロムフタル酸０．０５重）被部、アクリル果樹１１ｍ　
（ヤ 三菱レイヨン社製ダイガナールＬＲ−１１８、固型室４
０％）５０重量部、トルエン１５０を瞬部をよく４資拌
し混合したあと、超音波分散磯で３０分間の分散を行っ
た。また、増感色素として前記一般式においてｎ＝′２
、ｘｆｙとしたものの０，０５重量部をメチルアルコー
ル５重を部に溶解したあと、上記の分散液中に添加して
よく混合攪拌し、酸化亜鉛感光液を作成した０この感光
液を導電性、ｉ溶剤性、耐水性を有する紙に乾燥後の塗
工量が約２５１７ｍ”となるようにワイヤーバーで塗工
し、熱風乾燥した０ ｊ１１来上がった酸化亜鉛感光体を一昼夜暗中で放置し
たあと、上述の感駁測定法により感度を抑ｉ定したＯ 実施例２ 増感色素として前記一般式においてｎ　＝　３、Ｘ全■
としたものを０．０７重針部、電子親和性物質として無
水テトラクロロフタル酸０．０５重置部、アクリル系ｆ
ｆＪＩＩＷとして大日本インキ化学社製アクリデック＾
Ｄ５−８０５（固型率５０％）、４０重域部としたほか
は実施例１と同様の方法により酸化ｉｆｆ！鉛感光体感
光体した。感度測定も実施例１と同様に行った。

実施例３ 電子親和性物質として無水フタル酸０．０５重量部、ア
クリル系樹脂として長瀬化成社製デソートＢ−０４８（
固型率５０％）、４０重量部としたほかは実施例１と同
様の方法により酸化亜鉛感光体を作成し、感光体の表面
電位を測定しえ。

比較例１ 実施例Ｉ　ＶＣおける感光体組成物から電子親和性物質
を除いたほかは実施例１と同様の方法で酸化亜鉛感光体
を作成し、感光体の表面′低位を測定した。

比較例２ 実施例１のアクリル系樹脂の代わりにシリコーン樹脂（
１ｇ越化学社製シリコーンＫ１−２１１、固型率７０％
）を使用したほかは実施例１と同様の方法で欧化亜（社
）感光体を作成し、感光体の表口電位を測定した。

これら実施例、比較例の感光体の電位測定結果を下記に
記載する。

これらの結果より各実施例は良好な感度を示しているほ
か、その他の電位特性であるＶｏ、ＤＤＩ。

も良好な数１直となっている。

なお、これらの感光体の印刷時性を見るために感光体を
コロナ帯電器で帯電し、ポジのリスフィルムが感光体の
上ＶＣなるように亘ね合わせた。その後、半纏体レーザ
ー投光器でリスフィルムの上を走ｆＸ元し、直ちにプロ
セッサーＬＯＭ−ＯＨ−１１（三菱製紙社製）で現像准
ＬＯＭ−ｈＤ−ＩＩ　（三役製紙社製）を用いて現像し
たところポジ曲１塚をＭする製版物を得た。この製版物
をエッチＱＬＯＭ−ＯＨ（三菱製紙社５８＋）でエツチ
ング処理し、小型オフセット印刷機トーコーモデル８１
０（東京＠空計器社製）で印刷したところ実施例１．２
．３の各製版物は耐刷性が上質紙で３，０００枚以上あ
り、印刷物も良好であったが、比較例１．２は印刷物の
画質が悪く、また印刷物に地汚れの発生が見らｎな〇 （巧発明の効果 酸化亜鉛を用いた感光ノーにおいて長波長側に感光性を
有し、半導体レーザーに対し光分な感光性があり、従来
技術で得られなかった新規なオフセットマスターを提供
することが出来る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）光導電性酸化亜鉛 ｂ）増感色素 一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは１〜５の範囲の整数、Ｘは酸の陰イオン） ｃ）電子親和性物質 ｄ）アクリル系樹脂 を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）半導体レーザーにより露光することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。