JPH021868A - 光電写真材料及び光電写真法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は光電写真材料及び光電写真法に関し、詳しくは
、地汚れがなく高濃度の転写像を得ることができ、カラ
ープルーフの作成等に好適な光電写真材料に関する。

［発明の背景］ カラー原稿からＰＳ版等の製版材料を用いた印刷版を作
成し、多数枚の印刷を行う場合、カラー原稿からカラー
スキャナー等を用いて通常４色の網ネガ（又は網ポジ）
を作成した後、貼込み、返し、レタッチ等の工程を経て
、４色の１枚ポジを作成し、校正刷りを行って仕上りを
確認したうえで本刷りを行っている。この場合、網ネガ
又は網ポジの作成工程ではスキャナー分解のチエツク、
１枚ポジの作成工程では貼込み等のチエツク、校正刷り
工程では印刷の発注者の確認などのチエツク機能が良好
な印刷の仕上りのために必要であり、この目的のカラー
プルーフを作成してチエツクすることが行われている。

このカラープルーフ作成のための感光材料としては、銀
塩写真方式の感光材料、電子写真方式の感光材料、フォ
トポリマーを用いた感光材料などが知られており１色画
像としてトナー顔料、染料などを用いるものがあり、そ
の使用目的に応じてネガ−ポジ方式、ポジーポジ方式の
両方がある。

従来、光ｍ９３生剤をフォトレジスト画像形成要素とし
て用いる技術は知られている。かかる画像形成プロセス
においては、光酸発生剤は支持体上に塗布され、次いで
エポキシ樹脂及びエポキシ含有樹脂のような光重合性又
は硬化性組成物と接触させられる。活性光線により、像
様露光し。

その露光された望域において光酸発生剤はプロトンを生
成し、そのプロトンは光重合性組成物の重合又は硬化に
おいて触媒的機能を果たす、なお光酸発生剤は、例えば
米国特許４，０８１，２７２号、同４，０５８，４０１
号、同４，０２１，７０５号、同２，８０７，６４８号
、同４，０６９，０５５号、同４，５２９，４９０号に
開示されている。

一方、電子写真組成物及び画像形成プロセスも公知であ
る。これらのプロセスにおいては、光導電体を含有する
層を担持した電子写真層は静電帯電され、次いで像様露
光されて静電潜像を形成する。その静電潜像はトナー組
成物で現像される。電子写真要素及びプロセスは、例え
ば米国特許３，１４１，７７０号、同３，８１５，４１
４号等に開示されている。

他方、特開昭８３−２０５２号には、（ａ）光重合性物
質を含まずかつ（ｂ）電気絶縁性結合剤及び光酸発生剤
を含む光酸発生剤層と、該光酸発生剤層と電気的に接触
している導電性支持体とを有する光電写真材料を用いた
技術が開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記特開昭８１−２０５２号の方法では
、感度が不十分なため露光域と未露光域の電気的抵抗の
差が不充分であり、地汚れを出さない条件では高濃度の
転写像が得られず、反面高濃度の転写像を得る条件では
地汚れが出やすい欠点があることが判った。また同一濃
度の転写像を縁り返し再現よく得ることが困難であると
いう欠点があることが判った。

このため、カラープルーフとして利用するには性能的に
不充分であるという問題があった。

そこで本発明は、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とができ、且つ同一濃度の転写像を縁り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして好適に利用でき
る転写画像の形成方法を提供することを課題とする。

Ｃ課題を解決するための手段Ｊ 本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果
、本発明を完成するに至ったものである。

即ち１本発明に係る光電写真材料は、導電性支持体上に
、光酸発生剤層を有する光電写真材料において、光酸発
生剤層が光酸発生剤、酸分解化合物及び電気絶縁性結合
剤を含むことを特徴とする。また本発明に係る光電写真
法は、導電性支持体上に、光酸発生剤、酸分解化合物及
び電気絶縁性結合剤を含む光酸発生剤層を有する光電写
真材料を用い、像様露光及び静電帯電を任意の順序で又
は同時に行い１次いで帯電トナー粒子て現像することを
特徴とする。

［作用］ 本発明においては、光酸発生剤層に光酸発生剤及び酸分
解化合物を用いることにより、未露光領域の？？を気抵
抗が大きく、十分高い初期電荷な保持し、またその電荷
の減衰率が極めて低く、−力先光領域の電荷が、実質的
にゼロとなるまでの減衰が早いため、上記課題を達成し
うるのであり、同時に本発明特有の効果を発揮するので
ある。

［具体的構成］ 本発明の光電写真材料の特徴は、導電性支持体上に、光
酸発生剤、酸分解化合物及び電気絶縁性結合剤を含む光
酸発生剤層を有することにある。

先ず、これらの各層の構成を明らかにする。

及酸又土五遭 光酸発生剤（活性光線の照射により酸を発生し得る化合
物）としては、多くの公知化合物及び混合物、例えばジ
アゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩及びヨ
ードニウムのＢＦａ−、ＰＦ６−。

５ｂＦ６−、５ｉＦｂ’−、Ｃｌ０ａ−等の塩、有機ハ
ロゲン化合物、オルトキノンジアジドスルホニルクロリ
ド。

及び有機全屈／有機ハロゲン化合物を使用することがで
きる。

原理的には遊離基形成性感光開始剤として知られている
全ての有機ハロゲン化合物をハロゲン水素酸を形成し得
る感光性化合物として使用することができる。そのよう
な化合物の例としては米国特許３，５１５，５５２号、
同３，５３８，４８９号、同３．７７９，７７８号及び
西独国特許公開公報・２，２４３，６２１号に記載され
ている。

また、例えば西独間特許公開公報２，６１０，８４２号
、特開昭５４−７４７２８号、同５５−７７７４２号、
同５７−１８３２３号、同６Ｏ−３８２ｅ号公報に記載
の光分解により酸を発生させる化合物も使用することが
できる。　　　　　　　　　　　　　以下余白本発明の
光酸発生剤は単用でも２以上の併用でもよく、またキノ
ンジアジド化合物と併用してもよい。

酸分解化合物（酸により分解し得る結合を少なくとも１
個有する化合物）としては、る。

＞−Ｃ−０−Ｃ〈結合を有する具体的化合物には例えば
アセタールまたはケタール基を有する化合物、特開昭５
１−１２０７１４号公報に記載のオルトカルボン酸エス
テル基及び／又はカルボン酸アミドアセタメール基を有
するカルボン酸、特開昭５３−１３３４２９号公報に記
載の主鎖にアセタールまたはケタール基を有するポリマ
ー、特開昭５５−１２９９５号公報に記載のエノールエ
ーテル基を有する化合物、特開昭５５−１２８２３８号
公報に記載のＮ−７シルイミノ炭酸塩基を有する化合物
、或いは特開昭５［１−１７３４５号公報に記載の主鎖
にオルトカルボン酸エステル基を有するポリマー等が挙
げられる。

また、　〉５ｉ−０−Ｃ〈結合を有する具体的化合物に
は１例えば特開昭８０−３７５４９号、同ＥＩＯ−５２
８４５号或いは同８Ｏ−１２１４４Ｅ１号公報に記載の
化合物等を挙げることができる。

また、エステル基を有する具体的化合物には、例えば特
開昭６０−３８２５号或いは同ＧＯ−１０２４７号公報
に記載の化合物等を挙げることができる。

これらの酸により分解し得る結合を有する化合物の中で
は〉５ｉ−０−Ｃ〈結合を有する化合物が好ましい、中
でも、特開昭８０−１２１４４８号公報に記載の〉５ｉ
−０−Ｃ〈結合を少なくとも１個有し。

尚且つ、親木性基を少なくとも１個有する化合物が特に
好ましい。

これらの酸により分解し得る化合物は、１種類のみを単
独に用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい
。

本発明に用いられる酸分解化合物の具体例としては以下
の化合物が挙げられる。

［例示化合物］ （ＩｌｈＯ）ＩＣＩＩＯ（ＣＩＬ）、　ＩｃＩＩ。

Ｃ，ＩＩ５ 十Ｃ−０−（ｅｌｌ、う−ｒ＋ｏｃｌ１２ｃｌ１２うＴ
Ｏ刊Ｔ１（Ｇン し１１ 十Ｃ−吐Ｃ１１，刑ｏｃｌ１２ｃｌ＋２＃Ｏ誦ＣＩ＋３ Ｃ１ｌ。

本発明に用いられる電気絶縁性結合剤としては、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、フェノー
ル樹脂等或いはこれらのブレンドがある。これらの結合
剤は膜形成性を有するものが好ましく、また６　Ｘ　１
０５　Ｖ／Ｃ！＋を越える電界を支持することができ且
つ電荷の低暗減衰を示すものが好ましい。

有用な結合剤としては、スチレン−ブタジェンコポリマ
ー、シリコーン樹脂、スチレン−アルキド樹脂、大豆−
アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、ポリ酢
酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー、ポリビ
ニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）、ポ
リアクリルエステル及びポリメタクリルエステル（例え
ｌｆ、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ｎ−
ブチル、ポリメタクリル酸イソブチル等）、ポリスチレ
ン、ニトロ化ポリスチレン、ポリビニルフェノール、ポ
リメチルスチレン、インブチレンポリマー、ポリエステ
ル（例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂）、ケ
トン樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート等がある。そ
の他の結合剤としてはパラフィン、鉱蝋等のような物質
がある。

光酸発生剤層には、上記の化合物以外に必要に応じ増感
剤を添加することができる。

増感剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、２．２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、８−フルオレノ
ン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−
フルオレノン、９−アントロン。

２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アント
ロン、９．１０−アントラキノン、２−エチル−９，１
０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アン
トラキノン、２．６−ジクロロ−８，ｌＯ−アントラキ
ノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキ
シキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザル
アセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケ
トン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルｐ−メチルスチ
リルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）
ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）　、　ｐ−（
ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンズアントロンな
どを挙げることができる。

本発明の光酸発生剤層には、上記以外にＵＶ吸収剤、可
塑剤、染料又は顔料などの添加剤を含有させることがで
きる。

本発明の光酸発生剤層の組成物の配合比は、光酸発生剤
層全体を１００重量部として光酸発生剤は１ｆｆｉｆｆ
ｉ部以上が好ましく、より好ましくは２〜２０重量部で
あり、酸分解化合物は５〜７０重量部が好ましく、より
好ましくは１０〜５０重量部である。

電気絶縁性結合剤は９９重量部以下が好ましく、より好
ましくは５０〜９５重量部であり、増感剤は０〜３０重
量部が好ましく、より好ましくは０〜２０重量部である
。

見３」しＬ圧体 本発明の導電性支持体は、■全体が導電性を有する支持
体であってもよいし、また■前記光酸発生剤層と接する
側に導電性層を有する支持体であってもよいし、さらに
■前記光酸発生剤層と接する側に層状でない導電性部分
が形成された支持体であってもよい、前記導電性支持体
、導電性層及び導電性部分は、任意の方法で接地されて
いる。

■の導電性支持体としては、金属シー）（Ａ２製又はＣ
ｕ製が好ましい）、導電性紙、導電性ポリマーフィルム
等が用いられ、又■の導電性層を有する支持体としては
、例えばアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート等が用
いられ、■の導電性部分が形成された支持体としては５
例えばフィルム表面や紙表面にＡｎ粉やＣｕ粉を適当な
手段で固着したもの等が用いられる。

光電写真材料の作成 本発明の光電写真材料を作成するには、前記光酩発生剤
、酸分解化合物を電気絶縁性結合剤の存在下で、適当な
溶剤に溶解させる６次いで、必要に応じて、増感剤をそ
の生成溶液に溶解させ、導電性支持体上に塗布する。

溶剤としては、ベンゼン及びトルエンのような芳香族炭
化水素＝ア七トン：２−ブタノン：二塩化エチレン、ト
リクロロエタン及びジクロロメタンのような塩素化炭化
水素：テトラヒドロフランのようなエーテル：又はこれ
らの溶剤の混合物がある。

塗布法としては１例えば、リバースロールコータ、エア
ーナイフコータ、メーヤバーコータ等の通常のコータ、
或いはホエラーのような回転塗布装置を用いたり、ある
いは浸漬塗布等により、塗布乾燥して得ることができる
。

光酸発生剤層の厚みは、０．１〜５０ｇｍ＋が好ましく
、より好ましくは１〜２５ＪＬｍある。

第１図には１本発明の光電写真材料の一例が示されてお
り、同図において、１は導電性支持体であり、２は光酸
発生剤層である。

１象亙虚方丑 （１）上記で得られた光電写真材料を所定位置にセット
し第２図に示すように像様露光及び帯電する。

原稿からカラースキャナー等を用いて通常４色の網ネガ
を作成した後、該網ネガを露光源と光電写真材料との間
に挿管して露光する。

露光源としては、蛍光灯、ハロゲンランプ等の活性光線
のいずれを用いてもよいが、露光域と未露光域との間の
抵抗性に相違を与えるものでなければならない。

本発明において、第２図に示すように露光域２Ａの抵抗
は約ＩＱ１２〜ＩＱＩｓΩｃｓ、未露光域２Ｂの抵抗は
約１０１４〜１０１７Ωｃ１１で、未露光域と露光域の
抵抗比は少なくとも　１００が好ましく、より好ましく
は１００〜５００である。ここに未露光区域の抵抗は以
下の方法で測定される。まずホトポリマー表面上に電極
を蒸着し、そしてホトポリマーとポリエチレンテレフタ
レート間の導電性面を背面電極として使用する。抵抗は
面蹟と塗布厚み既知の試料について測定される。電圧が
円電極にかけられ電位計が試料と直列につながれる。こ
の電位計はごく小さな電流の正確な測定を可能となる。

抵抗はついで以下の式を用いて計算される。

ρ＝Ｒ文／Ａ＝Ｖ交／ＩＡ ここでＶは両電極間に与えた電圧、■は測定された電流
、又は試料の厚み、モしてＡは試料の面積である。

露光区域の抵抗は放電時間の測定から得られる。これら
の測定には、露光材料の直径２．５４ｃｔｎの試料２枚
が、データを得るためにヒユーレットバラカード社製コ
ンピュータにつないだ、モンロー社の２７６型回転帯電
装置中に取り付けられた。試料は単線コロナ装置下で帯
電され、そして時間の関数として保持される電圧が静電
マルチメータによって測定された。放電曲線は未露光材
料における減衰速度の直接的数値を与える。

放電速度は比例恒数ｅ／４πで抵抗に対し正比例であり
、ここでｅは誘電恒数、πは３．１４２８である。

一方、帯電は上記の露光と同時にあるいは露光の前又は
後に行ってもよく、帯電の方法としては例えばコロナ帯
電器３が用いられる。コロナ帯電器３に用いられる帯電
極はコロトロンが好ましいが、スコロトロンであっても
よい。

本発明においては、未露光域は電気抵抗性が大きく十分
高い初期電荷を保持し、その電荷の減衰率も極めて低い
ばかりでなく、露光域の電荷が実質的にゼロとなるまで
の減衰が早いという特性を有する。

このためコロナ帯電器３によって未露光域２Ｂには電荷
を残した部分が形成され、露光域２Ａの電荷は接地を介
して外部に流出することにより、前記の残存電荷により
静電潜像３Ａが形成される。

（２）次いでトナー現像する（第３図参照）。

トナー４は前記帯電電荷と反対の電荷に帯電したものが
用いられる。クーロン力により容易にトナー現像が可能
となるからである。

本発明に用いられるトナーとしては、公知の乾式トナー
、液体トナーのいずれも用いられるが、画質の点で液体
トナーが好ましい。

液体トナーは、揮発性の絶縁性キャリヤー液中における
高分子トナー粒子のコロイド状懸濁液である。キャリヤ
ー液の主な例はアイソパル（ｌ５ｏｐａｒ）　Ｇの商品
で市販されているイソパラフィン系液体がある。微細な
トナー粒子は通常へインダー樹脂、たとえばスチレン−
アクリル系コポリマー、あるいはポリエステル、ならび
に顔料からなる。現像液はイオン電荷調整剤または安定
剤を含有してもよく、これはトナー粒子上の静電荷を維
持するのに役立つ、トナーに自己１ｉ！ｉｔ着性を与え
るために、現像液はろうを分散含有してもよい０本発明
方法の実施に際し特に使用できるこの種のトナーの説明
は欧州特許出願公開第０９８，０８４号明細書（１９８
４年１月ＩＩ日発行）に示されている。

本発明において、カラー画像を得るには、Ｙ（イエロー
）用トナー、Ｍ（マゼンタ）用トナー、Ｃ（シアン）用
トナー、Ｂｋ（ブラック）用トナーの４種のトナーを用
いて現像を繰り返せばよい。

（３）次いで上記のトナー像を第４図に示すように被転
写材料５（例えば紙、フィルム等）に転写する。これに
よって転写画像か得られる。

［発明の効果］ 本発明によれば、地汚れかなく高濃度の転写像を得るこ
とかてき、且つ同一濃度の転写像を繰り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして好ましく利用で
きる光電写真材料を提供することかてきる。

［実施例コ 以下、本発明の実施例について説明する。

１］、５ｇのポリメタクリル酸メチル、１ｇの９．Ｉ［
ｌ−ジェトキシアントラセン増感剤及び７０ｇのジクロ
ロメタン、シクロヘキサンの混合溶媒（混合比６０／４
０）から成る一般処方物をロールミルで完全に溶解する
ように混合した。この゛処方物の７ｇを、０．１ｇの本
発明の光酸発生剤、０．３ｇの本発明の酸分解化合物及
び下記の比較の光酸発生剤と一緒にした。これらの各々
の溶液を、００口２５４ｒｓｍナイフて銅被覆ポリエス
テル支持体上に塗布し、炉中で９０°Ｃて約５分間乾燥
した。その被覆されたフィルムを、高圧１１ｇランプて
１５秒間露光するため、５０×５０ｍｍの試料に切断し
た。ベタ画像および濃度ステップタブレット（コニカ社
製５ｔｅｐ　ｔａｂｌｅｔ）を通して露光した後、その
フィルムを６０秒間負にコロナ帯電させ、続いて正のト
ナーて６０秒間調色し、白色合成紙にトナー画像を転写
した。

得られた画像について、以下のようにして評価した。

■（感度） 非画像部の濃度と同じ値を示す濃度ステップタブレット
のステップ段数で評価した。値か高い方か感度が高いこ
とを示す。

■（画像濃度） ベタ画像の濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ５１４）に
て測定した値を示す、値が高い方が良好な画像であるこ
とを示す。

■（地汚れ） 非画像部の濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ５１４）に
て測定した値を示す、値か低い方が良好な画像であるこ
とを示す。

■（同一濃度のくり返し再現性） 実施例の同一処理のくり返しにより、多数枚の転ｑ７画
像を得る場合、その画像濃度が±２％のふれ［１］から
外れ始める複製枚数で示す０枚数が多いほどくり返し再
現性は良好であることを示す。

以上の結果を表１に示す。

以下余白 光酸発生剤

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の光電写真材料及びその光電写
真材料を用いた画像形成方法の一例を示す概略断面図で
ある。 １：導電性支持体 ２：光酸発生剤層 ２Ａ：露光域 ２Ｂ二未露光城 ３：コロナ帯電器 ３Ａ：帯電電荷 ４：トナー ５：被転写材料 特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　杜氏　理　人
　弁理士　坂口信昭 第 図 第 図１ ＋十十 Ａ 第 ｇｌ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、光酸発生剤層を有する光電写真
   材料において、光酸発生剤層が光酸発生剤、酸分解化合
   物及び電気絶縁性結合剤を含むことを特徴とする光電写
   真材料。 ２、導電性支持体上に、光酸発生剤、酸分解化合物及び
   電気絶縁性結合剤を含む光酸発生剤層を有する光電写真
   材料を用い、像様露光及び静電帯電を任意の順序で又は
   同時に行い、次いで帯電トナー粒子で現像することを特
   徴とする光電写真法。