JPH01300258A - 光電写真材料及び光電写真法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は光電写真材料及び光電写真法に関し、詳しくは
、地１りれかなく高濃度の転写像を得ることができ、カ
ラープルーフの作成等に好適な光電写真材料に関する。

［発明の背景］ カラー原稿から２８版等の製版材料を用いた印刷版を作
成し、多数枚の印刷を行う場合、カラー原稿からカラー
スキャナー等を用いて通常４色の網ネガ（又は網ポジ）
を作成した後、貼込み、返し、レタッチ等の工程を経て
、４色の１枚ポジを作成し、校正刷りを行って仕上りを
確認したうえて本刷りを行っている。この場合、網ネガ
又は網ポジの作成工程てはスキャナー分解のチエツク、
１枚ポジの作成工程ては貼込み等のチエツク、校正刷り
工程ては印刷の発注者の確認などのチエツク機能か良好
な印刷の仕上りのために必要であり、この目的のカラー
プルーフを作成してチエツクすることか行われている。

このカラープルーフ作成のための感光材料としては、銀
塩写真方式の感光材料、電子写真方式の感光材料、フォ
トポリマーを用いた感光材率１などか知られており、色
画像としてトナー顔料、染料などを用いるものかあり、
その使用目的に応じてネガ−ポジ方式、ポジーポジ方式
の両方かある。

従来、光酸発生剤をフォトレジスト画像形成要素として
用いる技術は知られている。かかる画像形成プロセスに
おいては、光酸発生剤は支持体上に塗布され、次いでエ
ポキシ樹脂及びエポキシ含有樹脂のような光重合性又は
硬化性組成物と接触させられる。活性光線により、像様
露光し、その露光された債域において光酸発生剤はプロ
トンを生成し、そのプロトンは光重合性組成物の重合又
は硬化において触媒的機能を果たす。なお光酸発生剤は
、例えば米国特許４，０８１，２７２号、４，０５８゜
４０１　号、４，０２１，７０５号、２，８０７，５４
８号、４，０６９，０５５号４．５２９，４９０号に開
示されている。

一方、電子写真組成物及び画像形成プロセスも公知であ
る。これらのプロセスにおいては、光導電体を含有する
層を担持した電子写真層は静電帯電され、次いで像様露
光されて静電潜像を形成する。その静電潜像はトナー組
成物で現像される。電子写真要素及びプロセスは、例え
ば米国特許３，１４１，７７０号、：ｌ、６１５，４１
４号等に開示されている。

他方、特開昭６３−２０５２号には、（ａ）光重合性物
質を含まずかつ（ｂ）電気絶縁性結合剤及び光酸発生剤
を含む光酸発生剤層と、該光酸発生剤層と電気的に接触
している導電性支持体とを有する光電写真材料を用いた
技術が開示されている。

［発明か解決しようとする課Ｂ］ しかしながら、上記特開昭６３−２０５２号の方法ては
、感度か不十分なため露光域と未露光域の電気的抵抗の
差が不充分であり、地汚れを出さない条件ては高濃度の
転写像か得られず、反面高濃度の転写像を得る条件では
地汚れか出やすい欠点があることが判った。また同一濃
度の転写像を繰り返し再現よく得ることか困難であると
いう欠点があることが判った。

このため、カラープルーフとして利用するには性能的に
不充分であるという問題かあった。

そこで本発明は、地汚れかなく高濃度の転写像を得るこ
とかでき、且つ同一濃度の転写像を繰り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして好適に利用でき
る転写画像の形成方法を提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段］ 未発ＵＪＪ者は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明に係る光電写真材料は、導電性支持体上に
、光酸発生剤層を有する光電写真材料において、光酸発
生剤層かキノンジアジド化合物及び電気絶縁性結合剤を
含むことを特徴とする。また本発明に係る光電写真法は
、導電性支持体上に、キノンジアジド化合物及び電気絶
縁性結合剤を含む光酸発生剤層を有する光電写真材料を
用い、像様露光及び静電帯電を任意の順序で又は同時に
行い、次いで帯電トナー粒子で現像することを特徴とす
る。

［作用］ 本発明においては、光酸発生剤としてキノンジアジド化
合物を用いることにより、未露光領域の電気抵抗が大き
く、十分高い初期電化を保持し、またその電荷の減衰率
が極めて低く、−力先光望域の電荷か、実質的にゼロと
なるまでの減衰が早いため、上記課題を達成しうるので
あり、同時に本発明特有の効果を発揮するのである。

［具体的構成コ 本発明の光電写真材料の特徴は、導電性支持体上に、キ
ノンジアジド化合物及び電気絶縁性結合剤を含む光酸発
生剤層を有することにある。先ず、これらの各層の構成
を明らかにする。

光酸発生剤層 光酸発生剤として用いられるキノンジアジド化合物とし
ては、例えば、０−キノンジアジド化合物かあり、具体
的には、］、］２−ペンゾキノンシアジトー４〜スルホ
ニルクロライド１，２−ナフトキノンシアシト−４−ス
ルホニルクロライド、１，２−ナフトキノンシアシト−
５−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノンシア
シト−６−スルホニルクロライトのいずれかと、水酸基
含有化合物及び／又はアミノ基含有化合物とを縮合させ
た化合物か好適に用いられる。

上記水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシ
ベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフ
ェノールＡ、フェノール、ノボラック樹脂、レゾルシン
ベンズアルデヒト縮合樹脂、ピロガロールアセトン縮合
樹脂等がある。

また、上記アミノ基含有化合物としては、例えばアニリ
ン、ｐ−アミノジフェニルアミン、ｐ−アミノベンゾフ
ェノン、４．４′−ジアミノジフェニルアミン、４，４
−ジアミノベンズフェノン等かある。

上記キノンジアジド化合物に関しては、さらにＪ、　　
ＫＯ３ＡＲ著”Ｌｉｇｈｔ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙ
ｓｔｅｍ”（Ｗｉｌｅｒ　＆５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏ
ｒｋ、　１９５５）及び永松、乾著“感光性高分子”　
（講談社、　１９７７）の記載に従うことかできる。

本発明のキノンジアジド化合物は単用ても２以上の併用
てもよく、また他の光酸発生剤と併用してもよい。

本発明に用いられる電気絶縁性結合剤としては、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、フェノー
ル樹脂等或いはこれらのブレンドかある。これらの結合
剤は膜形成性を有するものか好まし、また６　Ｘ　１０
’Ｖ／ｃｍを越える電界を支持することかてき且つ電荷
の低暗減衰を示すものか好ましい。

有用な結合剤としては、スチレン−ツタジエンコポリマ
ー、シリコーン樹脂、スチレン−アルキド樹脂、大豆−
アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、ポリ酢
酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー、ポリビ
ニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）、ポ
リアクリルエステル及びポリメタクリルエステル（例え
ば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ｎ−ツ
チル、ポリメタクリル酸イソツチル等）、ポリスチレン
、ニトロ化ポリスチレン、ポリビニルフェノール、ポリ
メチルスチレン、イソツチレンボリマー、ポリエステル
（例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂）、ケト
ン樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート等がある。その
他の結合剤としてはパラフィン、鉱蝋等のような物質か
ある。

光酸発生剤層には、上記の光酸発生剤及び電気絶縁性結
合剤以外に必要に応じ増感剤を添加することができる。

増感剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、９−フルオレノ
ン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−
フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アン
トロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アン
トラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、
２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２．６−
ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２
−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、チオキ
サントン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメ
チルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチル
アミノ）フェニルｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフ
ェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（また
はミヒラーケトン）　、　ｐ−（ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノン、ベンズアントロンなどを挙げることがてき
る。

本発明の光酸発生剤層には、上記以外に本発明以外の光
酸発生剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、染料又は顔料などの添
加剤を含有させることかできる。

本発明の光酸発生剤層の組成物の配合比は、光酸発生剤
層全体を１００重量部としてキノンジアジド化合物（光
酸発生剤）は１重量部以上が好ましく、より好ましくは
５〜５０重量部であり、電気絶縁性結合剤は９９重量部
以下が好ましく、より好ましくは５０〜９５重量部であ
り、増感剤は０〜３０重量部か好ましく、より好ましく
は０〜２０重量部である。

本発明の光酸発生剤層には、光重合性物質、即ち、光重
合ないし光架橋可能な化合物を含まない。

星！ましＬ葭卦 本発明の導電性支持体は、■全体か導電性を有する支持
体であってもよいし、また■前記光酸発生剤層と接する
側に導電性層を有する支持体であってもよいし、ざらに
■前記光酸発生剤層と接する側に層状てない導電性部分
か形成された支持体であってもよい。前記導電性支持体
、導電性層及び導電性部分は、任意の方法て接地されて
いる。

■の導電性支持体としては、金属シート（Ａ文型又はＣ
ｕ製か好ましい）、導電性紙、導電性ポリマーフィルム
等が用いられ、又■の導電性層を有する支持体としては
、例えばアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート等が用
いられ、■の導電性部分が形成された支持体としては、
例えばフィルム表面や紙表面にＡ２粉やＣｕ粉を通出な
手段で固着したもの等が用いられる。

光電写真材料の作成 本発明の光電写真材料を作成するには、前記キノンジア
ジド化合物を電気絶縁性結合剤の存在下で、適当な溶剤
に溶解させる。次いで、必要に応して、増感剤をその生
成溶液に溶解させ、導電性支持体上に塗布する。

溶剤としては、ベンセン及びトルエンのような芳香族炭
化水素：アセトン＝２−ブタノン二二塩化エチレン、ト
リクロロエタン及びジクロロメタンのような塩素化炭化
水素：テトラヒドロフランのようなエーテル：又はこれ
らの溶剤の混合物かある。

塗布法としては、例えば、リバースロールコータ、エア
ーナイフコータ、メーヤバーコータ等の通常のコータ、
或いはホエラーのような回転塗布装器を用いたり、ある
いは浸漬塗布等により、塗布乾燥して得ることかてきる
。

光酸発生剤層の厚みは、０．１〜５０ｇｍか好ましく、
より好ましくは１〜２５ＪＬＩＤある。

第１図には、本発明の光電写真材料の一例が示されてお
り、同図において、■は導電性支持体であり、２は光酸
発生剤層である。

画像形成方法 （１）上記で得られた光電写真材料を所定位置にセット
し第２図に示すように像様露光及び帯電する。

原稿からカラースキャナー等を用いて通常４色の網ネガ
を作成した後、該網ネガを露光源と光電写真材料との間
に挿着して露光する。

露光源としては、蛍光灯、ハロゲンランプ等の活性光線
のいずれを用いてもよいか、露光域と未露光域との間の
抵抗性に相違を与えるものでなければならない。

本発明において、第２図に示すように露光域２Ａの抵抗
は約１０”　〜１０”０ｃｍ、未露光域２Ｂの抵抗は約
１０′４〜１０１７Ωｃｍで、未露光域と露光域の抵抗
比は少なくとも　１００か好ましく、より好ましくは１
００〜５００である。ここに未露光区域の抵抗は以下の
方法て測定される。まずホトポリマー表面上に電極を蒸
着し、そし・てホトポリマーとポリエチレンテレフタレ
ート間の導電性面を背面電極として使用する。抵抗は面
積と塗布厚み既知の試料について測定される。電圧が画
電極にかけられ電位計か試料と直列につながれる。この
電位計はごく小さな電流の正確な測定を可能となる。抵
抗はついて以下の式を用いて計算される。

ｐ＝Ｒ文／Ａ＝Ｖ又／ＩＡ ここてＶは両電極間に与えた電圧、■は測定された電流
、又は試料の厚み、干してＡは試料の面積である。

露光区域の抵抗は放電時間の測定から得られる。これら
の測定には、露光材料の直径２．５４ｃｍの試料２枚が
、データを得るためにヒユーレットバラカード社製コン
ピュータにつないた、モンロー社の２７６型回転帯電装
置中に取り付けられた。試料は単線コロナ装置下で帯電
され、そして時間の関数として保持される電圧が静電マ
ルチメータによって測定された。放電曲線は未露光材料
における減衰速度の直接的数値をかえる。放電速度は比
例恒数ｅ／４πて抵抗に対し正比例てあり、ここてｅは
誘電恒数、πは３．１４２８である。

一方、帯電は上記の露光と同時にあるいは露光の前又は
後に行ってもよく、帯電の方法としては例えばコロナ帯
電器３が用いられる。コロナ帯電器３に用いられる帯電
極はコロトロンか好ましいか、スコロトロンてあっても
よい。

本発明においては、未霧光域は電気抵抗性か大きく十分
高い初期電荷を保持し、その電荷の減衰率も極めて低い
ばかりでなく、露光域の電荷が実質的にゼロとなるまで
の減衰が早いという特性を有する。

このためコロナ帯電器３によって未露光域２Ｂには電荷
を残した部分か形成され、露光域２Ａの電荷は接地を介
して外部に流出することにより、前記の残存電荷により
静電潜像３Ａか形成される。

（２）次いてトナー現像する（第３図参照）。

トナー４は前記帯電電荷と反対の電荷に帯電したものか
用いられる。クーロン力により容易にトナー現像が可能
となるからである。

本発明に用いられるトナーとしては、公知の乾式トナー
、液体トナーのいずれも用いられるが、画質の点て液体
トナーが好ましい。

液体トナーは、揮発性の絶縁性キャリヤー液中における
高分子トナー粒子のコロイド状懸濁液である。キャリヤ
ー液の主な例はアイソパル（Ｔｓｏｐａｒ）　Ｇの商品
で市販されているイソパラフィン系液体かある。微細な
トナー粒子は通常バインター樹脂、たとえばスチレン−
アクリル系コポリマー、あるいはポリエステル、ならび
に顔料からなる。現像液はイオン電荷調整剤または安定
剤を含有してもよく、これはトナー粒子上の静電荷を維
持するのに役立つ。トナーに自己固着性を与えるために
、現像液はろうを分散含有してもよい。本発明方法の実
施に際し特に使用てきるこの種のトナーの説明は欧州特
許出願公開第０９８，０８４号明細書（１９８４年１月
１１日発行）に示されている。

本発明において、カラー画像を得るには。

Ｂ（ブルー）用トナー、Ｇ（グリーン）用トナー、Ｒ（
レッド）用トナー、Ｂｋ（ブラック）用トナーの４種の
トナーを用いて現像な緑り返せばよい。

（３）次いて上記のトナー像を第４図に示すように被転
写材料５（例えば紙、フィルム等）に転写する。これに
よって転写画像か得られる。

［発明の効果コ 本発明によれば、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とかでき、且つ同一濃度の転写像を繰り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして好ましく利用で
きる光電写真材料を提供することかできる。

［実施例］ 以下、本発明の実施例について説明する。

１３．５ｇのポリメタクリル酸メチル、１ｇの９．１０
−ジェトキシアントラセン増感剤及び７０ｇのジクロロ
メタン、シクロヘキサンの混合溶媒（混合比６０／４０
）から成る一般処方物をロールミルで完全に溶解するよ
うに混合した。この処方物の７ｇを。

０．１ｇの本発明の光酸発生剤及び下記の比較の光酸発
生剤と一緒にした。これらの各々の溶液を、０．０２５
軸ｍナイフで銅被覆ポリエステル支持体上に塗布し、炉
中て９０°Ｃで約５分間乾燥した。その被削されたフィ
ルムを、高圧Ｈｇランプて１５秒間露光するため、ｓｏ
ｘ　ＳＯＩＩｌｍの試料に切断した。ベタ画像および濃
度ステップタブレット（コニカ社製５ｔｅｐ　ｔａｂｌ
ｅｔ）を通して露光した後、そのフィルムを６０秒間負
にコロナ帯電させ、続いて正のトナーて６０秒間調色し
、白色合成紙にトナー画像を転写した。

得られた画像について、以下のようにして評価した。

■（感度） 非画像部の濃度と同じ値を示す。濃度ステップタフレッ
トのステップ段階で評価した。値が高い方か感度か高い
ことを示す。

■（画像濃度） ベタ画像の濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ５１４）に
て測定した値を示す。値か高い方か良好な画像であるこ
とを示す。

■（地汚れ） 非画像部の濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ５１４）に
て測定した値を示す。値か低い方か良好な画像であるこ
とを示す。

■（同一濃度のくり返し再現性） 実施例の同一処理のくり返しにより、多数枚の転写画像
を得る場合、その画像濃度か±２％のふれ巾から外れ始
める複製枚数て示す。枚数か多いほどくり返し再現性は
良好であることを示す。

以上の結果を表１に示す。

［例示化合物」 糺　　　　　　　　　　　　　５ｏ２ ［比較化合物］ Ｉ＋ ５−Ｃ１＋３ ７／′ Ｈ３ ）ソ′ 表　　　１

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の光電写真材料及びその光電写
真材料を用いた画像形成方法の一例を示す概略断面図で
ある。 ｌ：導電性支持体 ２：光酸発生剤層 ２Ａ：露光域 ２Ｂ＝未露光域 ３：コロナ帯電器 ３Ａ：帯電電荷 ４：トナー ５：被転写材料 特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　杜氏　理　人
　　弁理士　坂口信昭 第　　１　　図　　　　　　第　　２　図ブ １１↓　「　↓↓↓３．。 第３図　　第４図 −こ・ 特願昭６３−１３０９８５号　　　１ユＳ２　発明の名
称 光電写真材料及び光電写真法 ３　補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）コニカ株式会社 ４代理人　〒１６０ 住　　所　　東京都新宿区西新宿七丁目１０番１１号第
２イト−ビル５階 ６　補正により増加する発明に数 ７　補正の対象 補正の内容（特願昭６３−１３０９８５号）１　第５頁
第１９行に「初期電化な」とあるな「初期電荷を」と補
正する。 ２　第１６頁第１１〜１２行にｒＢ（ブルー）・・・・
・・Ｒ（レッド）用トナー」とあるをｒＹ（イエロー）
用トナー、Ｍ（マゼンタ）用トナー、Ｃ（シアン）用ト
ナー」と補正する。 ３　第１８頁第５〜６行に「非画像部の・・・・・・・
・・・・・評価した。」とあるを「非画像部の濃度と同
じ値を示す濃度ステップタブレットのステップ段数で評
価した。」と補正する。 ４　願書中の発明の名称の欄を「・光電写真材料及び光
電写真法」と補正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、光酸発生剤層を有する光電写真
   材料において、光酸発生剤層がキノンジアジド化合物及
   び電気絶縁性結合剤を含むことを特徴とする光電写真材
   料。 ２、導電性支持体上に、キノンジアジド化合物及び電気
   絶縁性結合剤を含む光酸発生剤層を有する光電写真材料
   を用い、像様露光及び静電帯電を任意の順序で又は同時
   に行い、次いで帯電トナー粒子で現像することを特徴と
   する光電写真法。