JPS62106974A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着剤組成物、更に詳しくは、アクリル系重合
性単量体を主成分とする１合型接着剤に特定の合成ゴム
粉末および／またはアクリルポリマー粉末を配合１−た
こ七を特徴とし、接着剤としての優れた諸性能、特に剥
離強度、耐衝撃性、耐熱性を具備し、かつ塗布時の糸曳
性と金属に対する腐蝕性を改良した接着剤組成物に関す
る。

アクリル系重合性単量体を主成分とする重合型接着剤は
、有機過酸化物および重合促進剤の添加によって短時間
で均一に硬化し、作業性の点で優れている。しかし、そ
の硬化物は一般に硬くて脆くなる性質を有していたり、
あるいは逆に硬化物が柔らかい場合では、抗張力が小さ
く機械的強度、特に剥離接着強度や衝撃強度の構造接着
強度が劣り、構造用接着剤としての要求性能を充分に満
足しえるものでない。

そこで、従来よりこうした欠点を改良する方策として、
アクリル系重合性単堡体に溶解するエラストマーを配合
することが検討されている。例えば硬化時にアクリル系
重合性単屋体とグラフト重合するエラストマー成分、例
えば未加硫ゴム（特公昭５３−２４）０２号公報参照）
、酢酸ビニル−エチレン共重合体（特開昭５７−７４３
７４号公報参照）、カルボン酸基を有するエチレン−ア
クリル系共重合体（特開昭５９　１５９８６７号公報参
照）を配合することが提案されている。しかしながら、
これらのエラストマー成分はいずれも単量体に対して溶
解性に限界があり、また均一な系が得られなかったり、
また単遺体自身の臭気環境汚染の問題が残る。全車厘体
の円、低臭性のものを５０重１％以上で部用すると、上
述の溶解性が一層低下し、かつ高粘度化が問題となる。

結局、エラストマー成分の配合層を減少せざるを得ず、
構造用接着剤としての充分な性能ｅ得ることができない
。ま之、これらに代えてクロロヌルホン化ポリエチレン
樹脂を配合する試みもなされているが、配合樹脂の塩素
が遊離し、金属腐蝕を招く。

このように、種々のエラストマー成分を配合する手車が
採られているが、所望の効果は達成されず、しかもこれ
らは単量体Ｇこ溶解させて使用するため、塗布時に糸車
きの問題が起生ずる。

本発明の目的は、かかるエラストマー成分配合に存する
問題点を解決し、剥離接着強度、１ｆｉｔ衝撃強度に優
れ、さらに作業塗布時の糸曳きゃ金属腐蝕を起さない接
着剤を提供することにある。

本発明者らは、かかる目的を達成するため、配合するエ
ラストマー成分について鋭意研究を進めた結果、アクリ
ル系重合性単量体をこ溶解しない粉末の合成ゴムもしく
はアクリルポリマーをエラストマー成分として使用すれ
ば、これらを系中に均一に分散させて安定に保持するこ
とができ、得られる組成分は接着剤としての優れた諸性
能を具備し、かつ接着層を長時間高温雰囲気中に保存し
た場合にもその初期接着強度が維持されることを見出し
、本発明を完成させるに至った。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、（１）アクリル系重合性単量体の
少なくとも１種１００部（重漕部、以下同様）、（２）
該単量体に溶解しない合成ゴム粉末および／またはアク
リルポリマー粉末０．１〜５０部、（３）有機過酸化物
０．１〜１０部、および（４）重合促進剤０．１〜１０
部から成ることを特徴とする接着剤組成物を提供するも
のである。

本発明におけるアクリル系重合性単量体は、硬化成分と
して使用されているアクリル単量体およびメタクリル単
量体を指称し、具体例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリレート類（メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ベンジルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
クリシジルアクリレート、フェノキシヒドロキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、ブトキシカルピトールアクリレー
トなど）、メタクリレート類（メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート
、ベンジルメタクリレート、２−エチルへキシルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、フェノキシヒドロキシエチルメ
タクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキ
シエチルメタクリレート、ブトキシカルピトールメタク
リレート、ジシクロペンテニルメタクリレートなど）、
２−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、２
−メタクリロイロキシエチルアシツドホスフエート、ジ
フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、
ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフエー
ト、高分子の単１体（エチレングリコールもしくはポリ
エチレングリコールのメタクリレート、ランタン変性ア
クリレート、ウレタン変性メタクリレート、エポキシ変
性アクリレート、エポキシ変性メタクリレート、ポリエ
ステル変性アクリレート、ポリエステル変性メタクリレ
ートなど）等が挙げられ、これらの少なくとも１種を使
用に供する。

特に、低臭性のものが好ましく、通常、全単遺体中１０
％（型缶％、以下同様）以上、好ましくは３０〜８０％
の範囲で使用できる・ 本発明における合成ゴム粉末はエラストマー成分として
使用されるもので、これはアクリル系重合性単唐体に対
し溶解しないことを特徴とする、この合成ゴム粉末は、
那硫または未）ｒＤ硫のラテックスを粉末化することに
より、例えば付着防止剤として微粉末を混入して共沈さ
せるか、またはスプレー次いで乾燥させる方法により製
造され、具体的には日本ゼオン（株）製のＩ”ＨＦ−０
Ｘ　Ｊ、ｒＨＦ　−２１Ｊ等が市販されている。また、
かかる合成ゴム粉末【二代えてまたは併用して、アクリ
ルエマルジョンから得られた架橋アクリルポリマー粉末
も使用することができる。これもアクリル系貢合性単遺
体に溶解しないことが条件である。これらの合成ゴム粉
末やアクリルポリマー粉末の配合量は、アクリル系改合
性単遺体１００部に対し０．１〜５０部、好ましくは２
〜３０部（作業性、接着性の点で）の範囲で選定する。

０．１部未満であると、充分な性能を発揮できず、また
５０部を越えると、粘度が鳥すぎて作業が困難となる。

本発明昏こおける有機過酸化物は、通常のフリーラジカ
ル発生剤として使用されているジアシルパーオキサイド
、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジ
アルキルパーオキサイド、パーオキシエステル等を指称
し、具体例としてはベンゾイルパーオキサイド、クメン
ハイドロバーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、【−ブチルパーオキシアセテートなど
が挙げられる。配合量は、アクリル系重合性単量体１０
０部に対し０．１〜ｌＯ部、好ましくは２〜５部の範囲
で選定する。

本発明における重合促進剤は、通常の三級アミン類、チ
オ尿素化合物、金属の有機塩、還元性有機化身物等を指
称し、具体例としてはジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−）ルイジン、へさ−ジエチルアニリン、チオ
尿素、エチレンチオ尿素、ベンゾイルチオ尿素、アセチ
ルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、１．３−ブチルチ
オ尿素、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナ
フテン酸銅、ラウリルメルカプタン、パラトルエンスル
ホン酸、アヌコルビン酸などが挙げられる。配合量は、
アクリル系重合他車２体１００部に対し０．１〜１０部
、好ましくは２〜５部の；僅囲で選定する。

本発明に係る接着剤組成物は、上記所定割合の（１）ア
クリル系重合性単量体、（２）合成ゴム粉末および／ま
たはアクリルポリマー粉末、（３１有機過酸化物および
（４）重合促進剤、さらに必要に応じて適当雇のラジカ
ル重合防止剤（ハイドロキノン、ペンゾキ／ン、【−ブ
チルカテコール、ハイドロキノンメチルエーテルなど）
、着色剤、充填剤等を７１０えた系で構成されるが、第
（３）成分の有機過酸化物と第（４）成分の重合促進剤
が系中に共存（接触乃至混合）していると、系全体の硬
化が進行してしまうので、使用前のライフタイムを長期
間保持する昏こは、これら第（３１成分と第（４３成分
を別途分難しておく必要がある。

かかる両成分の分離を含め本発明組成物の調製および使
用態様について、以下に例示する。

ｆＩ）　　第（１）、第（２）および第（３）成分をＡ
群とし、かつ第（１）、第（２）および第（４）成分を
Ｂ群とし、これらＡ、Ｂ群を使用時に接触または混合す
る方法ｆｎｌ　　第（月、第（２）および第（３）成分
をＡ群と己、かつ第（４）成分を有ａ溶剤に溶解してプ
ライマー（４）と触または混合する方法、具体的にはプ
ライマー１４）を被接着物の両面または片面に塗布し、
溶剤乾燥後、Ａ群を前記被接着物の両面または片面に塗
布して接着、硬化させる方法 朋　第（１］、第＋２１および第（４）成分子！：Ｂ群
とし、かつ第（３１成分を有機溶剤に溶解してプライマ
ー（３）とし、これらＢ群およびプライマー（３１を使
用時に接触または混合する方法、具体的にはプライマー
（３）を被接着物の両面または片面に塗布し、溶剤乾燥
後、Ｂ群を前記被接着物の両面または片面に塗布して接
着、硬化させる方法 次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。

実施例１ 攪拌機を付属するガラス容器にハイドロキノン（ＨＱ　
）　Ｏ，（１２ｐｈｒおよびジシクロペンテニルメタク
リレート（ＤＣＰＭＡ）３Ｑ部を入れ、攪拌しながらこ
れに合成ゴム粉末（日本ゼオン（株かＨＦ−０１）２０
部を加える。室温で２０分間攪ロールで微粒分散化させ
ると、均一分散したゴム分散体が得られる。

上記ゴム分散体２０部をガラヌ容器に入れ、ＤＣＰ　Ｍ
　Ａ　ｆ３０部、メタクリル酸（ＭＡ）４部およびＮ、
Ｎ−ジメチル−ｐ−）ルイジン（ＤＭＩ’Ｔ）ｌ　ｐｈ
ｒ　　を加え、攪拌混合してＡ液とする。この’：’ｒ
＆は４０℃にて１ケ月以上固化しなかった。

次に冷間圧延鋼板に、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰ
Ｏ）０．１部のメチレンクロライド溶液を塗布し、乾燥
後上記Ａ液を儲布し、これに別の冷間圧延用板を貼合せ
、２５℃にて２４時間養生した後、１）００ｊｒ／分の
スピードでＴ剥離強度（ｋｇ／　２５　ｍｙｘ　）およ
び衝撃強度（ｋｇ　／　ＬＭ　）を測定したところ、そ
れぞれ２８　ｋｇ　７２５１）１Ｎおよび２６．５　ｌ
ａｇ／　＝ｙｎであった。

さらに−４０℃で１時間および１２０℃で１時間のヒー
トサイクル（１００回）を行った後、同様にＴ剥離強度
および衝撃強度を測定したところ、それぞれ２８ｋｇ／
２５．電層および２６．０　ｋｇ　／　ｃＩＲであり、
初期強度に比しヒートサイクル１００回後の強度に著し
い低下のないことが認められる。また、作業塗布時の糸
曳きや鋼板腐蝕も見られなかつ７’Ｃ６実施例２〜４お
よび比較例１．２ 接着剤成分として下記表１に示す部数の組成分を用いる
以外は、実施例１と同様に配合、塗布接着および接着試
験を行う。結果を表１に示す。

表１ 表１（続き） 注＊）アクリルポリマー粉末：呉羽化学工業（株）製、
クレムＢＴＡ。

＊＊）ハイカー１０７６１日本ゼオン（株）製、ニトリ
ルブタジェンゴム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）アクリル系重合性単量体の少なくとも１種１
   ００重量部、 （２）該単量体に溶解しない合成ゴム粉末および／また
   はアクリルポリマー粉末０．１〜５０重量部、（３）有
   機過酸化物０．１〜１０重量部、および（４）重合促進
   剤０．１〜１０重量部 から成ることを特徴とする接着剤組成物。 ２、アクリル系重合性単量体が低臭性のものであつて、
   その割合が全単量体中１０重量％以上を占める前記第１
   項記載の接着剤組成物。