JPS6197346A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPS6197346A JPS6197346A JP21737784A JP21737784A JPS6197346A JP S6197346 A JPS6197346 A JP S6197346A JP 21737784 A JP21737784 A JP 21737784A JP 21737784 A JP21737784 A JP 21737784A JP S6197346 A JPS6197346 A JP S6197346A
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- conjugated diene
- acid alkyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである
。
。
梃に詳しくは、共役ジエン系ゴム質共重合体の存在下で
特定の単量体を特定の組成で多段階にグ! 27
ト重合した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体と塩化
ビニル系樹脂とを混合して得られる透明性、1Ifft
衝本性特に低温下での耐衝撃性に潰れた塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。
特定の単量体を特定の組成で多段階にグ! 27
ト重合した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体と塩化
ビニル系樹脂とを混合して得られる透明性、1Ifft
衝本性特に低温下での耐衝撃性に潰れた塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。
「従来の技術」
従来、共役ジエン系ゴム質共重合体の存在下にスチレン
、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル等をグラフト
重合した、共役ジエン系ゴム質グ27ト共重合体は、耐
衝撃性や透明性に優れた塩化ビニル系樹脂の良好な改質
材としてブローがトル、シート、及びフィルム等に広く
使用されている。 。
、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル等をグラフト
重合した、共役ジエン系ゴム質グ27ト共重合体は、耐
衝撃性や透明性に優れた塩化ビニル系樹脂の良好な改質
材としてブローがトル、シート、及びフィルム等に広く
使用されている。 。
しかしながら、これらの改質材は透明性と耐衝撃性が両
立することがなく、透明性が浸れれば耐衝撃性が劣シ、
耐衝撃性が優れれば透明性が劣るといった欠点を有して
おシ、ましてや低温下での耐衝撃性と透明性を両立させ
ることは至4の桑で、研究者にとっては長年の課題であ
ってその解決に今まで多大の努力が払われている。
立することがなく、透明性が浸れれば耐衝撃性が劣シ、
耐衝撃性が優れれば透明性が劣るといった欠点を有して
おシ、ましてや低温下での耐衝撃性と透明性を両立させ
ることは至4の桑で、研究者にとっては長年の課題であ
ってその解決に今まで多大の努力が払われている。
「発明が解決しようとする問題点」
上記のように塩化ビニル糸樹脂組成物の透明性には不充
分な点かあり、又耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に
改良の余地があった。
分な点かあり、又耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に
改良の余地があった。
本発明者等は、該問題点を解決すべく種々の検討を重ね
た結果、共役ジェノ系ゴム質共重甚平の4f、&:、下
でグラフト重合するにあたシ、多段階重合でグラフト重
合し、且つ最終段階の重合で、単独重合物のガラス転移
@度が0℃以下であるようなアクリル酸アルキルエステ
ル及びメタクリル酸アルキルエステル率i体から選ばれ
た1棟以上の単五1杯をグラフト重合せしめた共役ジエ
ン系コ0ム質グラフト共重合体が、最終目的物である塩
化ビニル系!脂組成物の透明性及び耐衝撃性、特に低温
下での耐衝撃性に密接な関係があることを見い出し、透
明性及び耐i#撃性、特に低温下での耐衝撃性に俊れた
塩化ビニル系樹脂組成物の提供を目的として本発明を完
成し九〇 「問題点を解決する手段」 すなわち、本発明は(4)共役ジエンを50重負饅以上
含む共役ジエン系がム質共重合体30〜80瓜に音昏に (B)(1)メタクリル酸メチル 19〜79重i
チ(11)芳食族ビニル単輩体 20〜80慮警チ
01Dシアン化ビニル単量体 0〜30重量%鴫ψ
架橋性単量体 O〜 4重量−〇単独重合
物のガラス転移温度が0℃以下のアクリル酸アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸アルキルエステルから選ばれ
た1種以上の単量体 1〜15重t
%からなる単1体 20〜70重量部を多段
階にグラフト重合させ、且つ上記(B) (V)の単量
体のうちの60〜100ffii−のグラフト重合−t
−最終段階に行りた共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体1〜30重量部と塩化ビニル系樹脂70〜99友量部
からなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。
た結果、共役ジェノ系ゴム質共重甚平の4f、&:、下
でグラフト重合するにあたシ、多段階重合でグラフト重
合し、且つ最終段階の重合で、単独重合物のガラス転移
@度が0℃以下であるようなアクリル酸アルキルエステ
ル及びメタクリル酸アルキルエステル率i体から選ばれ
た1棟以上の単五1杯をグラフト重合せしめた共役ジエ
ン系コ0ム質グラフト共重合体が、最終目的物である塩
化ビニル系!脂組成物の透明性及び耐衝撃性、特に低温
下での耐衝撃性に密接な関係があることを見い出し、透
明性及び耐i#撃性、特に低温下での耐衝撃性に俊れた
塩化ビニル系樹脂組成物の提供を目的として本発明を完
成し九〇 「問題点を解決する手段」 すなわち、本発明は(4)共役ジエンを50重負饅以上
含む共役ジエン系がム質共重合体30〜80瓜に音昏に (B)(1)メタクリル酸メチル 19〜79重i
チ(11)芳食族ビニル単輩体 20〜80慮警チ
01Dシアン化ビニル単量体 0〜30重量%鴫ψ
架橋性単量体 O〜 4重量−〇単独重合
物のガラス転移温度が0℃以下のアクリル酸アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸アルキルエステルから選ばれ
た1種以上の単量体 1〜15重t
%からなる単1体 20〜70重量部を多段
階にグラフト重合させ、且つ上記(B) (V)の単量
体のうちの60〜100ffii−のグラフト重合−t
−最終段階に行りた共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体1〜30重量部と塩化ビニル系樹脂70〜99友量部
からなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明にかかる(4)共役ジエン系ゴム質共重合体は、
共役ジエンが50重量−以上、好ましくは60重址チ以
上含む共役ジエン系がム貝共重合体である。
共役ジエンが50重量−以上、好ましくは60重址チ以
上含む共役ジエン系がム貝共重合体である。
共役ジエンが50重藍チ未満では液絡組成物の]耐衝撃
性が劣る。
性が劣る。
共役ツエンと共重合できる単量体としては、芳香族ビニ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキ
ルエステル、シアン化ビニル等が挙けられる。このうち
芳香族ビニル単量体が好ましい。
ル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキ
ルエステル、シアン化ビニル等が挙けられる。このうち
芳香族ビニル単量体が好ましい。
父、共役ジエンとしては、ブタジェン、イソグレン、ピ
ペリレフなどが使用できるが、このうちブタジェンが好
ましい。
ペリレフなどが使用できるが、このうちブタジェンが好
ましい。
これら、共役ジエン系ゴム質共重合体は、ジビニルベン
ゼン、ジメタクリレート類等の架橋性単量体で架橋され
たものであってもよいが、これら架橋性単量体の使用量
は2重量−以下が好ましい。
ゼン、ジメタクリレート類等の架橋性単量体で架橋され
たものであってもよいが、これら架橋性単量体の使用量
は2重量−以下が好ましい。
2東JjLチを超えて添加すると最終組成物の耐衝撃性
が劣る9 該共役ジエン系ゴム質共重合体の重合に際しては、一般
に使用されている乳化剤、電解質、重合調節剤、開始剤
等が用いられる。
が劣る9 該共役ジエン系ゴム質共重合体の重合に際しては、一般
に使用されている乳化剤、電解質、重合調節剤、開始剤
等が用いられる。
例えば、乳化剤としては、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂
肪酸硫酸エステルのアルカリ金属塩等が挙げられる。
肪酸硫酸エステルのアルカリ金属塩等が挙げられる。
電解質としては、硫酸、リン酸、塩酸の各アルカリ金属
塩等が挙げられる。
塩等が挙げられる。
重合調節剤としては、メルカグト類、チルイン類、ハロ
ダン化物等が必要に応じて添加できる。
ダン化物等が必要に応じて添加できる。
又、重合開始剤としては、・クーオキサイド、過硫酸塩
、或いは、ツヤ−オキサイドと還元剤の組み合せによる
レドックス触媒等が好適に使用できる。
、或いは、ツヤ−オキサイドと還元剤の組み合せによる
レドックス触媒等が好適に使用できる。
又、共役ジエン系ゴム質共重合体の重合方法としては、
広く知られている重合方法が可能である。
広く知られている重合方法が可能である。
例えは一括仕込重合、連続的添加重合、多段階重合等の
方法があげられる。
方法があげられる。
本発明Kかかる共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体は
、(ト)共役ジエン系ゴム質共重合体30〜80重量部
、好ましくは40〜6b重量部の存在下に(B)ビニル
系単量体20〜80重警部、好ましくは35〜60重量
部をグラフト重合して得られる。(4)共役ジエン系ゴ
ム質共重合体が30重量部未満であると(ビニル系単量
体が70嵐量部を超えると)、最終組成物の耐衝単性が
低下し好ましくない。
、(ト)共役ジエン系ゴム質共重合体30〜80重量部
、好ましくは40〜6b重量部の存在下に(B)ビニル
系単量体20〜80重警部、好ましくは35〜60重量
部をグラフト重合して得られる。(4)共役ジエン系ゴ
ム質共重合体が30重量部未満であると(ビニル系単量
体が70嵐量部を超えると)、最終組成物の耐衝単性が
低下し好ましくない。
逆に(4)共役ジエン系ゴム質共重合体が80重量部を
超えると((B)ビニル系単量体が20重量部未7−で
あると)、グラフトIの不足によシ、相溶性が低下して
最終組成物の透明性が低下する。
超えると((B)ビニル系単量体が20重量部未7−で
あると)、グラフトIの不足によシ、相溶性が低下して
最終組成物の透明性が低下する。
該グラフト重合に供する(B)ビニル系単量体の紐取と
しては、 中メタクリル酸メチル19〜79重量慢 好ましくは2
8〜68重量%、 (11)芳香族ビニル単量体20〜80重に% 好ま
しくは30〜700〜70 木飯1)シアン化ビニル単量体0〜30重ffi %
好ましくは0〜20重iチ、 ■架橋性単短体0〜4重量−好ましくは0〜21量チ、 (V)4独重合物のガラス転移温度が0℃以下のアクリ
ル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエス
テルから選はれたI 8以上の単量体1〜15木飯−好
ましくは2〜10ffiffi%である。
しては、 中メタクリル酸メチル19〜79重量慢 好ましくは2
8〜68重量%、 (11)芳香族ビニル単量体20〜80重に% 好ま
しくは30〜700〜70 木飯1)シアン化ビニル単量体0〜30重ffi %
好ましくは0〜20重iチ、 ■架橋性単短体0〜4重量−好ましくは0〜21量チ、 (V)4独重合物のガラス転移温度が0℃以下のアクリ
ル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエス
テルから選はれたI 8以上の単量体1〜15木飯−好
ましくは2〜10ffiffi%である。
(1)メタクリル酸メチルが199重量未満であると最
終組成物の透明性が劣シ、逆に79重量%を超えると最
終組成物の耐衝撃性、透明性か劣る。
終組成物の透明性が劣シ、逆に79重量%を超えると最
終組成物の耐衝撃性、透明性か劣る。
(11)芳香族ビニル単一体が20重1%未満であると
最終組成物の透明性、耐衝撃性が劣シ、逆に80重it
チーを超えると最終組成物の透明性が劣る。
最終組成物の透明性、耐衝撃性が劣シ、逆に80重it
チーを超えると最終組成物の透明性が劣る。
01Dシアン化ビニル単量体が30ffini1を超え
ると最終組成物の成型品が赤褐色に酒色し好ましくない
。
ると最終組成物の成型品が赤褐色に酒色し好ましくない
。
(lψ架橋性単量体が4重量−未満の場合は、最終組成
物の透明性が優れるが、4夏量チを超えると最終組成物
の耐衝撃性が低下する。
物の透明性が優れるが、4夏量チを超えると最終組成物
の耐衝撃性が低下する。
必須成分であるυその単独1合物のガラス転移温度が0
℃以下のアクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル
酸アルキルエステルから選ばれた1種以上の単量体が1
簾量−未満でおると最終組成物の低温下での耐衝撃性が
劣シ本発明を連取することができない。
℃以下のアクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル
酸アルキルエステルから選ばれた1種以上の単量体が1
簾量−未満でおると最終組成物の低温下での耐衝撃性が
劣シ本発明を連取することができない。
逆に15重−一を超えると後記でのべる共役ジエン系ゴ
ム質グラフト共重合体の塩析段階で良好な粒径のパウダ
ーが得られず、最終組成物のフィッシアイの原因となる
し、又、抗張力低下をまねき好ましくない・ (11)芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げられる。
ム質グラフト共重合体の塩析段階で良好な粒径のパウダ
ーが得られず、最終組成物のフィッシアイの原因となる
し、又、抗張力低下をまねき好ましくない・ (11)芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げられる。
01i)シアン化ビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
リル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
4切架橋性単量体としては、・ノビニルベンゼン、ジメ
タクリレート類、ジビニルアジペート類、ジビニルエー
テル類等が挙げられる。
タクリレート類、ジビニルアジペート類、ジビニルエー
テル類等が挙げられる。
又、必須成分であるM単独重合物のガラス転移温度が0
℃以下のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸
アルキルエステル単量体としては、炭素数2以上のアル
キルエステルが好ましく、アクリル酸エチル、アクリル
酸−n−プロピル、ア1 クリル(71−n−ブチ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸−t
art−ブチル、メタクリル酸−n−ヘキシル、メタク
リル酸−n−オクチル、メタクリル酸−n−デシル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸テトラデシル等が挙
げられルカ、アクリル酸アルキルエステルの場合には炭
素数2〜10のアルキルのエステルが好ましく、またメ
タクリル酸アルキルエステルの場合には炭素数4〜14
のアルキルのエステルが好ましい。
℃以下のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸
アルキルエステル単量体としては、炭素数2以上のアル
キルエステルが好ましく、アクリル酸エチル、アクリル
酸−n−プロピル、ア1 クリル(71−n−ブチ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸−t
art−ブチル、メタクリル酸−n−ヘキシル、メタク
リル酸−n−オクチル、メタクリル酸−n−デシル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸テトラデシル等が挙
げられルカ、アクリル酸アルキルエステルの場合には炭
素数2〜10のアルキルのエステルが好ましく、またメ
タクリル酸アルキルエステルの場合には炭素数4〜14
のアルキルのエステルが好ましい。
このうち、各単量体の単独重合体のガラス転移温度が一
25℃以下でおるアクリル酸−n−グチル、アクリル酸
−2−エチルヘキシル、アクリル酸−n−プロピルが特
に好ましい。
25℃以下でおるアクリル酸−n−グチル、アクリル酸
−2−エチルヘキシル、アクリル酸−n−プロピルが特
に好ましい。
該グラフト重合の方法としては、多段階重合、好ましく
は3段階重合でグラフト重合し、且つ最終段階での重合
でM単独重合物のガラス転移温度が0℃以下のアクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルか
ら選ばれた1種以上の単重体のうち60〜100重量%
、好ましくは70〜100重th[%を重合せしめるこ
とが必要であるO 該グラフト重合を1段階重合にすると最終組成物の透明
性が低下し好ましくない。最終段階重合での単重体の重
合転化率は80重量−以上、好ましくは85重意チ以上
である。一方最終段階重合以外の各段階重合での単量体
の転化率は50%以上、好ましくは60%以上、更に好
ましくは80重1%以上である。
は3段階重合でグラフト重合し、且つ最終段階での重合
でM単独重合物のガラス転移温度が0℃以下のアクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルか
ら選ばれた1種以上の単重体のうち60〜100重量%
、好ましくは70〜100重th[%を重合せしめるこ
とが必要であるO 該グラフト重合を1段階重合にすると最終組成物の透明
性が低下し好ましくない。最終段階重合での単重体の重
合転化率は80重量−以上、好ましくは85重意チ以上
である。一方最終段階重合以外の各段階重合での単量体
の転化率は50%以上、好ましくは60%以上、更に好
ましくは80重1%以上である。
父、最終段階でグラフト重合する(φ単独重合物のガラ
ス転移温度が0℃以下のアクリル酸アルキルエステル、
メタクリル酸アルキルエステルから選ばれた1fff1
以上の単量体の量が、60重量%未閥であると、本発明
の目的である最終組成物の低温下における耐衝撃性が劣
シ好ましくない。
ス転移温度が0℃以下のアクリル酸アルキルエステル、
メタクリル酸アルキルエステルから選ばれた1fff1
以上の単量体の量が、60重量%未閥であると、本発明
の目的である最終組成物の低温下における耐衝撃性が劣
シ好ましくない。
本発明の目的とする低温耐衝撃強度と透明性のすぐれた
グラフト共重合体を得るために好ましい多段階重合は3
段階重合でおって、第1段階に上8己(B)(i)メタ
クリル酸メチルの50〜100重量%、θi0シアン化
ビエビニル単量体〜100重is、(IU架架橋性単体
体0〜100重量%を、第2段階に上記(B)(1)メ
タクリル酸メチルのO〜20重i%、(11)芳香族ビ
ニル単量体の60〜95M量チ、(iiDシアン化ビエ
ビニル単1体〜100重量%、(iψ架橋性単量体の0
〜100重量%、(ψ単独重合物のガラス転移温度が0
℃以下のアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル
酸アルキルエステルから選ばれた1種以上の単量体の0
〜40重量%を、第3段階に上記(g)(i)メタクリ
ル酸メチルの0〜30重量%、(ii)芳香族ビニル単
量体の5〜40重量%、010シアン化ビニル単量体の
θ〜100重句−チ、4つ架橋性単量体00〜100重
量%、M単独重合物のガラス転移温度が0℃以下のアク
リル、浚アルキルエステルおよびメタクリルη犯アルキ
ルエステルから選ばれた1種以上の単量体の60〜10
0重量%をグラフト重合させる。
グラフト共重合体を得るために好ましい多段階重合は3
段階重合でおって、第1段階に上8己(B)(i)メタ
クリル酸メチルの50〜100重量%、θi0シアン化
ビエビニル単量体〜100重is、(IU架架橋性単体
体0〜100重量%を、第2段階に上記(B)(1)メ
タクリル酸メチルのO〜20重i%、(11)芳香族ビ
ニル単量体の60〜95M量チ、(iiDシアン化ビエ
ビニル単1体〜100重量%、(iψ架橋性単量体の0
〜100重量%、(ψ単独重合物のガラス転移温度が0
℃以下のアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル
酸アルキルエステルから選ばれた1種以上の単量体の0
〜40重量%を、第3段階に上記(g)(i)メタクリ
ル酸メチルの0〜30重量%、(ii)芳香族ビニル単
量体の5〜40重量%、010シアン化ビニル単量体の
θ〜100重句−チ、4つ架橋性単量体00〜100重
量%、M単独重合物のガラス転移温度が0℃以下のアク
リル、浚アルキルエステルおよびメタクリルη犯アルキ
ルエステルから選ばれた1種以上の単量体の60〜10
0重量%をグラフト重合させる。
尚、共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の製造に際し
ては、前記共役ジエン系ゴム質共重合体の製造の際に使
用される乳化剤、重合調節剤、開始剤等を用いることが
できる。
ては、前記共役ジエン系ゴム質共重合体の製造の際に使
用される乳化剤、重合調節剤、開始剤等を用いることが
できる。
又、耐#撃性の向上を目的に重合体粒子の粒径肥大を行
なってもよいが平均粒径は0.25μ以下が好ましい。
なってもよいが平均粒径は0.25μ以下が好ましい。
平均粒径が0.25μを超えると最終組成物の透明性が
低下する。重合体粒子の肥大の方法としては、例えばグ
ラフト重合する前に塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸等
の添加、或いはこれらの酸と塩化カリウム、硫酸カリウ
ム、リン酸カリウム等の電解質を併用して添加する等で
前もって共役ジエン系ゴム質共重合体の粒径肥大を行な
ってもよいし、又グラフト重合に先だって塩化カリウム
、硫酸カリウム、リン酸カリウム等の@、解負、或いは
ホルムアルデヒドスルホキシレート塩等を添加し、メタ
クリル酸メチルをグラフト重合させる際に粒径肥大を行
なってもよい。
低下する。重合体粒子の肥大の方法としては、例えばグ
ラフト重合する前に塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸等
の添加、或いはこれらの酸と塩化カリウム、硫酸カリウ
ム、リン酸カリウム等の電解質を併用して添加する等で
前もって共役ジエン系ゴム質共重合体の粒径肥大を行な
ってもよいし、又グラフト重合に先だって塩化カリウム
、硫酸カリウム、リン酸カリウム等の@、解負、或いは
ホルムアルデヒドスルホキシレート塩等を添加し、メタ
クリル酸メチルをグラフト重合させる際に粒径肥大を行
なってもよい。
かくして得られた、共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体に酸化防止剤、例えば2,6−シーtert−ブチル
−4−メチルフェノール等を添加した後、虚析、乾燥を
経て粉末を得る。
体に酸化防止剤、例えば2,6−シーtert−ブチル
−4−メチルフェノール等を添加した後、虚析、乾燥を
経て粉末を得る。
カくシて得られた、共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体は塩化ビニル系樹脂と所望の耐衝堪性頻度、或いは透
明性に応じて混合すればよいが、本発明を効果的に達成
する為には共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体が1〜
30重量部、好ましくは2〜20軍門部と塩化ビニル系
樹脂70〜99重量部、好ましくは80〜98重量部混
合置部。
体は塩化ビニル系樹脂と所望の耐衝堪性頻度、或いは透
明性に応じて混合すればよいが、本発明を効果的に達成
する為には共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体が1〜
30重量部、好ましくは2〜20軍門部と塩化ビニル系
樹脂70〜99重量部、好ましくは80〜98重量部混
合置部。
該共役ジエン系ゴム質グラフト共電合体か1重量部未満
であると添加効果が見られず耐−1lill撃性が劣る
。
であると添加効果が見られず耐−1lill撃性が劣る
。
逆に30重社部を超えると、塩化ビニル系樹脂の優れた
特性が失われるし経済的でない。
特性が失われるし経済的でない。
該塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビニル、もしくは70
重量−以上の塩化ビニルと臭化ビニル、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン等
共重合可能な単量体30重量%未満との共重合体、或い
は後塩素化ポリ塩化ビニル等が使用可能である@ 共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体と塩化ビニル系樹
脂との混合は、粉末状態で例えばりピンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー等で混合され、公知の混線機例えばミ
キシングロール、バンバリーミキサ−1押出様によって
混合でき、又成型加工することができる。
重量−以上の塩化ビニルと臭化ビニル、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン等
共重合可能な単量体30重量%未満との共重合体、或い
は後塩素化ポリ塩化ビニル等が使用可能である@ 共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体と塩化ビニル系樹
脂との混合は、粉末状態で例えばりピンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー等で混合され、公知の混線機例えばミ
キシングロール、バンバリーミキサ−1押出様によって
混合でき、又成型加工することができる。
尚、必要とおれば混合に際して常用の安定剤、顔料、充
填剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、等を添加することもさ
しつかえない。
填剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、等を添加することもさ
しつかえない。
「実施例」
次に本発明を実施例によって具体的に説明するか、本発
明はその要旨を越えない限シこれらの実施例に制約てれ
るものではない。以下の実施例、比較例において、部は
重量部、チは重量%を意味する。
明はその要旨を越えない限シこれらの実施例に制約てれ
るものではない。以下の実施例、比較例において、部は
重量部、チは重量%を意味する。
実施例−1
(1)共役ツエン系ゴム質共重合体の製造(表−10A
)1.3−ブタジェン74部、スチレン269、ステア
リン酸カリウム5部、硫酸カリウム0.5部、過硫酸カ
リウム0.5部、及び脱イオン水150部の混合物を窒
素置換を行なったオートクレーブ中に仕込み攪拌しなが
ら50℃で重合し重合転化率90%で重合を終結させた
。
)1.3−ブタジェン74部、スチレン269、ステア
リン酸カリウム5部、硫酸カリウム0.5部、過硫酸カ
リウム0.5部、及び脱イオン水150部の混合物を窒
素置換を行なったオートクレーブ中に仕込み攪拌しなが
ら50℃で重合し重合転化率90%で重合を終結させた
。
重合体の平均結合スチレンは23.5%であった。
(2)共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の製造屋素
置換したフラスコ中に前記(1)で製造した共役ジエン
系ゴム質共重合体ラテックス固型分として60部と硫酸
カリウム0,2部、及び脱イオン水150部(ゴムラテ
ックス中の水分をよむ)を仕込み昇温。内温が80℃に
達したら1段階目の重合としてキュメンハイドロノや一
オキサイド0.2部とメタクリル−酸メチル17部との
混合液とボルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム
o、os部を脱イオン水10部に溶解した溶液を4時間
かけて連続滴下し更に1時間保持して車台を完結させ九
〇 次いで2段階目の重合として、キュメンハイドロパーオ
キサイド0.2部とメチレフ15部との温合液とホルム
アルデヒドスルホキシレートナトリウム0.05部を脱
イオン水10部にM ’r14した溶成を4時間かけて
連続滴下し更に1時間保持して重合を完結させた。
置換したフラスコ中に前記(1)で製造した共役ジエン
系ゴム質共重合体ラテックス固型分として60部と硫酸
カリウム0,2部、及び脱イオン水150部(ゴムラテ
ックス中の水分をよむ)を仕込み昇温。内温が80℃に
達したら1段階目の重合としてキュメンハイドロノや一
オキサイド0.2部とメタクリル−酸メチル17部との
混合液とボルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム
o、os部を脱イオン水10部に溶解した溶液を4時間
かけて連続滴下し更に1時間保持して車台を完結させ九
〇 次いで2段階目の重合として、キュメンハイドロパーオ
キサイド0.2部とメチレフ15部との温合液とホルム
アルデヒドスルホキシレートナトリウム0.05部を脱
イオン水10部にM ’r14した溶成を4時間かけて
連続滴下し更に1時間保持して重合を完結させた。
次いで3段階目の重合としてキュメンハイドロ/IP−
オキサイド0.1部、メタクリル酸メチル1部、スチレ
ン5部、アクリル酸n−ブチル2部、ステアリン酸カリ
ウム0.1部、ホルムアルデヒドスルホキシレートナト
リウム0.05部、及び脱イオン水10部を一括添加し
2時間保持し重合を完結させた。
オキサイド0.1部、メタクリル酸メチル1部、スチレ
ン5部、アクリル酸n−ブチル2部、ステアリン酸カリ
ウム0.1部、ホルムアルデヒドスルホキシレートナト
リウム0.05部、及び脱イオン水10部を一括添加し
2時間保持し重合を完結させた。
正合転化率は98%であった。
次いでブチル化ヒドロキシトルエン1部を添加した後0
.2%硫酸水溶液で塩析させ温水で洗浄し乾燥を経て白
色粉末を得た。
.2%硫酸水溶液で塩析させ温水で洗浄し乾燥を経て白
色粉末を得た。
(3)物性評価
平均重合朋700の塩化ビニル樹脂100部と前記(2
)で製造した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体5部
とジブチルスズマレート系安定剤3部と7タル酸ジオク
チル3部とモンタン酸ブチレンクリ−t−ルxステル0
.5部との混合物をンシエルミキサーに仕込み、120
℃まで攪拌昇温した後冷却した混合物を165℃のロー
ルで6分間混練した。次いで170℃の加熱プレスで5
分間加圧haしてグレートを作成し物性評価に供した。
)で製造した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体5部
とジブチルスズマレート系安定剤3部と7タル酸ジオク
チル3部とモンタン酸ブチレンクリ−t−ルxステル0
.5部との混合物をンシエルミキサーに仕込み、120
℃まで攪拌昇温した後冷却した混合物を165℃のロー
ルで6分間混練した。次いで170℃の加熱プレスで5
分間加圧haしてグレートを作成し物性評価に供した。
耐衝撃性は厚み0.5瓢のシートを用い、先端アj
−ルが3部8インチである打撃棒で測定温度23℃と
一10℃のデュポン式耐衝撃強度を測定した。
−ルが3部8インチである打撃棒で測定温度23℃と
一10℃のデュポン式耐衝撃強度を測定した。
デュポン式耐衝撃強度の真出方法は、50%以上破壊し
た時の荷重と高さの積(kl/cfR)で表わした。
た時の荷重と高さの積(kl/cfR)で表わした。
透明性は厚み2 m (D シー )を用イテASTM
−()−1003−61による全光線透過率と曇価を測
定し評価した〇実施例−1の結果は、23℃のデュポン
衝撃強度55 kgα、−10℃のデュポン衝撃強度4
0 ’に9cm 。
−()−1003−61による全光線透過率と曇価を測
定し評価した〇実施例−1の結果は、23℃のデュポン
衝撃強度55 kgα、−10℃のデュポン衝撃強度4
0 ’に9cm 。
全光線透過率89チ、曇価2.5%で常温、低温下の耐
衝撃性、透明性が極めて優れていた。
衝撃性、透明性が極めて優れていた。
実施例−2〜4 比較例1〜4
表−1に示す単量体組成を用いて実施例−1の(1)で
記述した重合方法で共役ジエン系ゴム質共重合体B、C
を製造した。
記述した重合方法で共役ジエン系ゴム質共重合体B、C
を製造した。
次いで、表−1に示す共役ジエン系ゴム質共重合体の存
在下で表−2に示す単量体量及び組成を実施例−1の(
2)で記述したグラフト重合方法で共役ジエン系ゴム質
グラフト共重合体をiA遺した。
在下で表−2に示す単量体量及び組成を実施例−1の(
2)で記述したグラフト重合方法で共役ジエン系ゴム質
グラフト共重合体をiA遺した。
次いで、実施例−1の(3)で記述した方法で物性評価
した。
した。
物性評価結果を表−2に示した。
実施例−5比較例−5
実施例−1の(1)で製造した共役ジエン系ゴム質共重
合体の存在下に実施例−1の(2)の単量体組成を、表
−3に示すグラフト重合方法で重合して得た共役ジエン
系ゴム質グラフト共重合体を実施例−1の(3)で記述
した方法で物性評価した。
合体の存在下に実施例−1の(2)の単量体組成を、表
−3に示すグラフト重合方法で重合して得た共役ジエン
系ゴム質グラフト共重合体を実施例−1の(3)で記述
した方法で物性評価した。
物性計画結果を表−3に示す。
表−3
(8:)グラフト賞金に供した単量体組成メタクリル赦
メチル 45% スチレン 50チ アクリル酸−n−ブチル 5% 実施例−6〜8 比較例−6〜7 ″A捲例−1の(1)で製造した共役ジエン系ゴム質共
電合体の存在下に実施例−1の(2)で記述した単1体
のうちアクリルm−n−ブチルを表−4に示す池の単独
重合物のガラス転siiが0℃以下であるようなアクリ
ル酸アルキルエステル単i体或いはメタクリル酸アルキ
ルエステル単量体に変えてグラフト重合して得た共役ジ
エン系ゴム質グラフト共重合体を実施例−1の(3)に
記述した方法で物性評価した。
メチル 45% スチレン 50チ アクリル酸−n−ブチル 5% 実施例−6〜8 比較例−6〜7 ″A捲例−1の(1)で製造した共役ジエン系ゴム質共
電合体の存在下に実施例−1の(2)で記述した単1体
のうちアクリルm−n−ブチルを表−4に示す池の単独
重合物のガラス転siiが0℃以下であるようなアクリ
ル酸アルキルエステル単i体或いはメタクリル酸アルキ
ルエステル単量体に変えてグラフト重合して得た共役ジ
エン系ゴム質グラフト共重合体を実施例−1の(3)に
記述した方法で物性評価した。
物性評価結果を表−4に示す。
以上実施例−1〜8、比較例−1〜8の結果からみてわ
かるごとく本発明の範囲内であれば、濱温。
かるごとく本発明の範囲内であれば、濱温。
低温下の耐fall性及び透明性の両者に優れているこ
とがわかる。しかし本発明の範囲からはずれると、低温
下の耐衝撃性及び透明性の両者、或いは ゛いずれか一
方が低下するといつた欠点を有してい「発明の効果」 以上から明らかな如く、本発明によって得られる塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂のシれた特性を
失うことなく、優れた常温、低温下の耐衝撃性と優れた
透明性を兼ねそなえた組成物である。
とがわかる。しかし本発明の範囲からはずれると、低温
下の耐衝撃性及び透明性の両者、或いは ゛いずれか一
方が低下するといつた欠点を有してい「発明の効果」 以上から明らかな如く、本発明によって得られる塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂のシれた特性を
失うことなく、優れた常温、低温下の耐衝撃性と優れた
透明性を兼ねそなえた組成物である。
この特長ゆえにブローがトル、透明シート、透明フィル
ム等の成型材料として好適で、その利用価値は極めて大
でらる口
ム等の成型材料として好適で、その利用価値は極めて大
でらる口
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)(A)共役ジエンを50重量%以上含む共役ジエン
系ゴム質共重合体30〜80重量部に (B)(i)メタクリル酸メチル19〜79重量%(i
i)芳香族ビニル単量体20〜80重量%(iii)シ
アン化ビニル単量体0〜30重量%(iv)加橋性単量
体0〜4重量% (v)単独重合物のガラス転移温度が0℃以下のアクリ
ル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエス
テルから選ばれた1種以上の単量体1〜15重量% からなる単量体20〜70重量部 を多段階にグラフト重合させ、且つ上記(B)(v)の
単量体のうちの60〜100重量%のグラフト重合を最
終段階に行った共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体1
〜30重量部と塩化ビニル系樹脂70〜99重量部から
なることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。 2)第1段階に上記(B)(i)メタクリル酸メチルの
50〜100重量%、(iii)シアン化ビニル単量体
の0〜100重量%、(iv)架橋性単量体の0〜10
0重量%を、第2段階に上記(B)(i)メタクリル酸
メチルの0〜20重量%、(ii)芳香族ビニル単量体
の60〜95重量%、(iii)シアン化ビニル単量体
の0〜100重量%、(iv)架橋性単量体の0〜10
0重量%、(v)単独重合物のガラス転移温度が0℃以
下のアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸ア
ルキルエステルから選ばれた1種以上の単量体の0〜4
0重量%を、第3段階に上記(B)(i)メタクリル酸
メチルの0〜30重量%、(ii)芳香族ビニル単量体
の5〜40重量%、(iii)シアン化ビニル単量体の
0〜100重量%、(iv)架橋性単量体の0〜100
重量%、(v)単独重合物のガラス転移温度が0℃以下
のアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アル
キルエステルから選ばれた1種以上の単量体の60〜1
00重量%を段階的にグラフト重合させる特許請求の範
囲第1項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 3)上記(B)(v)単独重合物のガラス転移温度が0
℃以下のアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル
酸アルキルエステルが、アクリル酸エチル、アクリル酸
−n−プロピル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸
−2−エチルヘキシル、アクリル酸−tert−ブチル
、メタクリル酸−n−ヘキシル、メタクリル酸−n−オ
クチル、メタクリル酸−n−デシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸テトラデシルである特許請求の範囲
第1項および第2項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21737784A JPS6197346A (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21737784A JPS6197346A (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6197346A true JPS6197346A (ja) | 1986-05-15 |
JPH0535181B2 JPH0535181B2 (ja) | 1993-05-25 |
Family
ID=16703216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21737784A Granted JPS6197346A (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6197346A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000086731A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-03-28 | Rohm & Haas Co | 改良されたmbs耐衝撃性改良剤 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6038418A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐衝撃性改質剤 |
-
1984
- 1984-10-18 JP JP21737784A patent/JPS6197346A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6038418A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐衝撃性改質剤 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000086731A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-03-28 | Rohm & Haas Co | 改良されたmbs耐衝撃性改良剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0535181B2 (ja) | 1993-05-25 |
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