JPS6197250A - トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの精製法 - Google Patents
トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの精製法Info
- Publication number
- JPS6197250A JPS6197250A JP21850384A JP21850384A JPS6197250A JP S6197250 A JPS6197250 A JP S6197250A JP 21850384 A JP21850384 A JP 21850384A JP 21850384 A JP21850384 A JP 21850384A JP S6197250 A JPS6197250 A JP S6197250A
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- Japan
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- diaminocyclohexane
- trans
- crude
- bis
- cyclohexane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はトランス−１、２−ジアミノシクロヘキサンの
精製法に関するものである。
精製法に関するものである。
従来の技術
１．２−ジアミノシクロヘキサンは、トランス体および
シス体で、融点が若干相違する（トランス体；１５℃、
シス体；２℃）ものの、その他の物理的特性は酷似して
いるため、蒸留あるいはクロマトグラフィーなどの通常
の方法による分離は困難である。
シス体で、融点が若干相違する（トランス体；１５℃、
シス体；２℃）ものの、その他の物理的特性は酷似して
いるため、蒸留あるいはクロマトグラフィーなどの通常
の方法による分離は困難である。
そこで従来粗１．２−ジアミノシクロヘキサンに二価の
ニッケルイオンを作用させて、トランスおよびシスの両
異性体をそれぞれのニッケル錯体として沈澱させる方法
（特開昭５２−１１１５４４号公報〉あるいは１．２−
ジアミノシクロヘキサンに有機二塩基酸を作用させて、
トランス体を二塩基酸塩として沈澱させる方法（特公昭
４５−２９６５５号公報）が知られている。
ニッケルイオンを作用させて、トランスおよびシスの両
異性体をそれぞれのニッケル錯体として沈澱させる方法
（特開昭５２−１１１５４４号公報〉あるいは１．２−
ジアミノシクロヘキサンに有機二塩基酸を作用させて、
トランス体を二塩基酸塩として沈澱させる方法（特公昭
４５−２９６５５号公報）が知られている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記公知例では１．２−ジアミノシクロ
ヘキサンを錯塩または有機酸塩として晶析させるので、
原料および溶媒中の不純物の影響を受は易く、使用でき
る溶媒が限定される。また金属塩を使用する方法では、
後処理、すなわち廃液処理の問題がある。
ヘキサンを錯塩または有機酸塩として晶析させるので、
原料および溶媒中の不純物の影響を受は易く、使用でき
る溶媒が限定される。また金属塩を使用する方法では、
後処理、すなわち廃液処理の問題がある。
［問題点を解決するための手段］
そこで本発明者らは上記の問題点の解消された１、２−
ジアミノシクロヘキサンの精製法の確立を目的に鋭意研
究した結果、粗１．２−ジアミノシクロヘキサンをアセ
チル化すること、得られた粗１．２−ビス（アセトアミ
ド）シクロヘキサンを有機溶媒または水中で晶析させ、
トランス−１゜２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサ
ンを析出、分離することおよび分離されたトランス−１
，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサンを加水分解
することなる方法を採用すればよいと言う事実を見いだ
し、本発明を完成した。以下本発明の構成、実施例およ
び効果を説明する。
ジアミノシクロヘキサンの精製法の確立を目的に鋭意研
究した結果、粗１．２−ジアミノシクロヘキサンをアセ
チル化すること、得られた粗１．２−ビス（アセトアミ
ド）シクロヘキサンを有機溶媒または水中で晶析させ、
トランス−１゜２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサ
ンを析出、分離することおよび分離されたトランス−１
，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサンを加水分解
することなる方法を採用すればよいと言う事実を見いだ
し、本発明を完成した。以下本発明の構成、実施例およ
び効果を説明する。
本発明における粗１，２−ジアミノシクロヘキサンとは
、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンを主成分
とし、その他に前記アミン以外のアミン化合物、例えば
、シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ヘキサメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンイミン、２−メチルペン
タメチレンジアミン、２−（アミノメチル）シクロペン
チルアミンから選択される１種または２種以上を含有す
るアミン化合物や水などを含有する混合物を言う。
、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンを主成分
とし、その他に前記アミン以外のアミン化合物、例えば
、シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン、ヘキサメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンイミン、２−メチルペン
タメチレンジアミン、２−（アミノメチル）シクロペン
チルアミンから選択される１種または２種以上を含有す
るアミン化合物や水などを含有する混合物を言う。
この化合物は、例えばヘキサメチレンジアミンの製造工
程で副生ずるので、本発明では好ましくは、これを使用
する。 次に前記混合物に塩化アセチルまたは無水酢酸
を作用させてアセチル化し、粗１．２−ビス（アセトア
ミド）シクロヘキサンを得る。アセチル化はそれ自体公
知の条件で実施され、例えば、前記混合物を含有゛する
クロロホルム中に、無水酢酸を加え、室温で約１時間攪
拌する方法である。
程で副生ずるので、本発明では好ましくは、これを使用
する。 次に前記混合物に塩化アセチルまたは無水酢酸
を作用させてアセチル化し、粗１．２−ビス（アセトア
ミド）シクロヘキサンを得る。アセチル化はそれ自体公
知の条件で実施され、例えば、前記混合物を含有゛する
クロロホルム中に、無水酢酸を加え、室温で約１時間攪
拌する方法である。
このようにして得られた粗１．２−ビス（アセトアミド
）シクロヘキサンを晶析させる。晶析は有機溶媒または
水を使用して行なわれる。有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類、酢酸エチル等のエス
テル類、アセトン等のケトン類、クロロホルム、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸等の低級脂肪
酸類およびこれらの混合溶媒である。好ましくは、水、
メタノール、エタノール、クロロホルム、アセトンおよ
び酢酸エチルである。晶析は再結晶操作または濃縮晶析
のいずれでもよいが、シス体が析出する前にトランス体
を晶析系から分離することが重要である。分離の時期は
溶媒の種類に応じて決定される。
）シクロヘキサンを晶析させる。晶析は有機溶媒または
水を使用して行なわれる。有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類、酢酸エチル等のエス
テル類、アセトン等のケトン類、クロロホルム、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸等の低級脂肪
酸類およびこれらの混合溶媒である。好ましくは、水、
メタノール、エタノール、クロロホルム、アセトンおよ
び酢酸エチルである。晶析は再結晶操作または濃縮晶析
のいずれでもよいが、シス体が析出する前にトランス体
を晶析系から分離することが重要である。分離の時期は
溶媒の種類に応じて決定される。
晶析系から得られたトランス−１，２−ビス（アセトア
ミド）シクロヘキサンはそれから通常の方法、条件で加
水分解される。好ましくは塩酸水溶液のに溶かして約５
〜１０時間還流させることによって行なわれる。次に実
施例を述べる。
ミド）シクロヘキサンはそれから通常の方法、条件で加
水分解される。好ましくは塩酸水溶液のに溶かして約５
〜１０時間還流させることによって行なわれる。次に実
施例を述べる。
［実施例］
実施例１
市販（東京化成試薬、トランス体３８％、シス体６０％
）の１．２−ジアミノシクロヘキサン１１．５ｇをクロ
ロホルム２００Ｉｌｌに溶かした溶液に無水酢酸２４．
５ａを室温で攪拌しながら、３０分かけて滴下し７Ｌ
６滴下後室温で更に１時間攪拌した接反応混合物を・２
０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ１で洗浄した。有
ｖｓｍを減圧下に濃縮乾固して粗１，２−ビス（アセト
アミド）シクロヘキサン１９．９０を得た。このものの
トランス体の含有率は３９％であった（以上 アセチル
化反応）。
）の１．２−ジアミノシクロヘキサン１１．５ｇをクロ
ロホルム２００Ｉｌｌに溶かした溶液に無水酢酸２４．
５ａを室温で攪拌しながら、３０分かけて滴下し７Ｌ
６滴下後室温で更に１時間攪拌した接反応混合物を・２
０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ１で洗浄した。有
ｖｓｍを減圧下に濃縮乾固して粗１，２−ビス（アセト
アミド）シクロヘキサン１９．９０を得た。このものの
トランス体の含有率は３９％であった（以上 アセチル
化反応）。
粗１，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサン２．Ｏ
Ｏｇを水７．３ｇに加熱溶解させた後室温まで徐々に冷
却した。生成した沈澱を濾過、乾燥後ガスクロマトグラ
フィー （Ｔｈｅｒａ＋ｏｎ −３０００、３，０ＩＩ
ＩＩＩＸ １．０ｍ 、２１５℃、トランス体９分、シ
ス体１１分）で分析したところ、トランス体の含有率は
８５％であった。収量は０．５４ｇであった（以上 晶
析操作）。
Ｏｇを水７．３ｇに加熱溶解させた後室温まで徐々に冷
却した。生成した沈澱を濾過、乾燥後ガスクロマトグラ
フィー （Ｔｈｅｒａ＋ｏｎ −３０００、３，０ＩＩ
ＩＩＩＸ １．０ｍ 、２１５℃、トランス体９分、シ
ス体１１分）で分析したところ、トランス体の含有率は
８５％であった。収量は０．５４ｇであった（以上 晶
析操作）。
晶析によって得られたトランス−１，２−ビス（アセト
アミド）シクロヘキサン７５．９０ １ランス体含有率
９９％）を２規定塩１６００ｍ ｌに溶かし、９時間速
流させた。放冷後、クロロホルムで洗浄した後、減圧下
に濃縮した。残渣に２５％水酸化ナトリウム水溶液２０
０ｇを氷冷しながら少しずつ加え、生成した混合物をク
ロロホルムで抽出した。有機層は無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下に濃縮し、さらに減圧蒸留（８０℃
／１２＋ｕＨ（１） Ｌ、て、トランス−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン３６．ｌ （ｉ−ランス体含有率
９９％）を得たく以上 加水分解操作）。
アミド）シクロヘキサン７５．９０ １ランス体含有率
９９％）を２規定塩１６００ｍ ｌに溶かし、９時間速
流させた。放冷後、クロロホルムで洗浄した後、減圧下
に濃縮した。残渣に２５％水酸化ナトリウム水溶液２０
０ｇを氷冷しながら少しずつ加え、生成した混合物をク
ロロホルムで抽出した。有機層は無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下に濃縮し、さらに減圧蒸留（８０℃
／１２＋ｕＨ（１） Ｌ、て、トランス−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン３６．ｌ （ｉ−ランス体含有率
９９％）を得たく以上 加水分解操作）。
実施例２
実施例１のアセチル化反応で得た粗１．２−ビス（アセ
トアミド）シクロヘキサン２．００！］を種々の溶媒を
使用して実施例１と同様の晶析操作を実施した。結晶の
分析結果を表に示した。
トアミド）シクロヘキサン２．００！］を種々の溶媒を
使用して実施例１と同様の晶析操作を実施した。結晶の
分析結果を表に示した。
表
ＭｅＯＨ４，２０，６２、７８
ＥｔＯＨ５，７０，６８７７
０ＨＣＩ ｓ ２２，５ ０．３７
８６アセトン １７３．０
０，５６ １００Ｅｔ ＯＡｃ ３４４．
５ ０．７７ ６４実施
例３ １．２−ジアミノシクロヘキサン含有量が４０゛′
〜６ｏ％ｉ＆ｏ、残、８前記ア−、ア化。物ヮ外。
８６アセトン １７３．０
０，５６ １００Ｅｔ ＯＡｃ ３４４．
５ ０．７７ ６４実施
例３ １．２−ジアミノシクロヘキサン含有量が４０゛′
〜６ｏ％ｉ＆ｏ、残、８前記ア−、ア化。物ヮ外。
アミン化合物からなる混合物を実施例１に準じて実験を
試みた。
試みた。
前記粗１．２−ジアミノシクロヘキサン５．７ｇをクロ
ロホルム１５０１１１に溶かした溶液に無水酢酸２０．
４０を室温で攪拌しながら、３０分かけて滴下した。滴
下後室温で更に１時間攪拌した後反応混合物を２０％水
酸化ナトリウム水溶液１００ｅｌで洗浄した。有機層を
減圧下に濃縮後クロロホルムの中で再結晶した。得られ
た沈澱を濾過乾燥後ガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、トランス体の含有率は９９．７％であった。
ロホルム１５０１１１に溶かした溶液に無水酢酸２０．
４０を室温で攪拌しながら、３０分かけて滴下した。滴
下後室温で更に１時間攪拌した後反応混合物を２０％水
酸化ナトリウム水溶液１００ｅｌで洗浄した。有機層を
減圧下に濃縮後クロロホルムの中で再結晶した。得られ
た沈澱を濾過乾燥後ガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、トランス体の含有率は９９．７％であった。
数理は３．８ｇであった。
［発明の効果］
本発明は次の効果を発揮する。すなわち、１゜２−ジア
ミノシクロヘキサン以外のアミン化合物を含有する粗１
．２−ジアミノシクロヘキサンから効率よくトランス−
１，２−ジアミノシクロヘキサンを分離精製することが
できる。また、晶析操作に使用可能な溶媒の種類が多く
、従ってプロセスの自由廓が大きい。
ミノシクロヘキサン以外のアミン化合物を含有する粗１
．２−ジアミノシクロヘキサンから効率よくトランス−
１，２−ジアミノシクロヘキサンを分離精製することが
できる。また、晶析操作に使用可能な溶媒の種類が多く
、従ってプロセスの自由廓が大きい。
Claims (1)
- 粗１，２−ジアミノシクロヘキサンをアセチル化するこ
と、得られた粗１，２−ビス（アセトアミド）シクロヘ
キサンを有機溶媒または水中で晶析させ、トランス−１
，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサンを析出、分
離することおよび分離されたトランス−１，２−ビス（
アセトアミド）シクロヘキサンを加水分解することから
なるトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの精製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21850384A JPS6197250A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21850384A JPS6197250A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197250A true JPS6197250A (ja) | 1986-05-15 |
| JPH053458B2 JPH053458B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=16720943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21850384A Granted JPS6197250A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6197250A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015147748A (ja) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |
| JP2016013977A (ja) * | 2014-07-01 | 2016-01-28 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP21850384A patent/JPS6197250A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015147748A (ja) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |
| JP2016013977A (ja) * | 2014-07-01 | 2016-01-28 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH053458B2 (ja) | 1993-01-14 |
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