JPS6191667A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電潜像を現像するための、新規な乾式負荷電トナ・−
に関するものである。

元来、静電潜像は、その静電引力により、トナーを付着
せしめることにより、現像して可視化することができる
が、この静電潜像の現像剤として、液体現像剤の他に粉
末現像剤が広く用いられている。

この粉末現像剤は、天然樹脂または合成樹脂に着色剤、
荷電側細則、流動化剤等を分散させた平均粒径１５μｍ
のトナーと、１００〜２００μ謹の鉄粉またはフェライ
ト粉等のキャリアとの混合物より成る２成分系現像剤と
、天然樹脂または合成樹脂に着色剤、荷電制卸剤、流動
化剤、磁性体より成る１成分系現像剤とに大別すること
ができる。

２成分系現像剤は、キャリアとの摩擦により荷電せしめ
たトナーを静電潜像に付看せしめることにより、現像を
迷１戊するものであり、１成分系Ｑｋ剤としては、従来
より、キャリアの代りにこれと同様の４ｊｔｔ＆を有す
るブラシ状、板状の摩擦部材との摩擦によって荷ｆｆｉ
されるトナーが知られてあり、又最近に至って、磁性体
微粉末を分散状態に保ち、該磁性微粉末との相互単振に
よって伺−４されるトナーがしられるようになった。而
して、これらの現像用トナーは、現像される静電Ｍ像の
極性に応じて、正または負の荷電か保たれる。

トナーに伺亀を保つためには、トナーの主成分である樹
脂の摩擦帯電性を利用するととも提案されているが、こ
の方法ではトナーの荷電が小さく、かつ、固体表面抵抗
値が大きいため、得られた１ｌｌＩ鍼はカブリ易く、不
鮮明なものとなる。そこで所望の摩擦帯電性をトナーに
付与するために、匈亀を付与する染料、顔料、史には荷
電制釦剤なるものを添加することが行われており、仲日
、当該技術分野で実用されているものとしては、トナー
に正荷電を付与するものには特公昭４１−２４２７号公
報等に示されているニグロシン系の油溶性染料等があり
、負荷重を付与するものには特公昭４１−２０１５３号
、特公昭４３−１７９５５号、特公昭４５−２６４７８
号公報等に示されている如き含金属錯塩染料等がある。

しかし、これら分軸に開本されている荷電制御剤は、（
１１単位当りの荷電社が小さい（１２５１μＯ／ｇ以下
）　、＋２１嵩が低い（３，０ａ　ｏ／　ｇ以下）、（
３Ｉ粉砕性番ζ劣る（　３５０　＠＠ａｈで１０％以上
残る。）岬の欠点を有する。

本発明者等は、上記の欠点がなくトナーに負荷電を付与
することが出来る化合物について鋭意研究した結果、一
般式 （式中、Ｒ１は、ニトロ基またはハロゲンを示し、Ｒ２
は、水素、ニトロ基またはハロゲンを示し、Ｒ１とＲ２
は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、水素
またはアルキル基（Ｏ１〜０６）を示す。Ｍは、Ｏｒ　
、　ＯｏまたはＦｅを示す。Ｋ１はは、水素、ナトリウ
ム、カリウムまたは（有機）アンモニウムイオンを示す
。） で表される金属錯化合物が特に優れていることを見出し
、本発明を完成したものである。

本発明にセける金属錯化合物は、金属化司１１ばのアゾ
化合物を公知の方法によって金属付与剤で処理した倣、
必要ならば、酸性または鉱酸を含む水で希釈して沈澱せ
しめ、ろ坂すること墨とよって得られる。

本発明における金属化可能のアゾ化合物を得るのに用い
られるジアゾ成分を例示すると、３−クロロ−２アミノ
フエノール、４−クロロ−２−アミンフェノール、５−
ブロム−２−アミノフェノール、３．５−ジクロロ−２
−アミノフェノール、５−ニトロ−２−アミノフェノ−
フェノール、４−ニトロ−２−アミノフェノール、４．
６−シニトロー２−アミノフェノール等が挙げられる。

次に、金属化可能のアゾ化合物を得るのに用いられるカ
ップリング成分を例示すると、２−オキど−３−ナフト
エ酸、アルキル（Ｏｌ、　Ｒ６）−２−オキシ−３−す
７トエ酸等が挙げられる。

また金属化可能のアゾ化合物を処理する金属付与剤とし
ては、有機または無機のクロム塩、コバルト塩および鉄
塩をもちいることが出来る。

この場合における対イオンは、生成物の後処理の条件に
よって敦更すシことか出来る。例えは、ろ過前のＰＨを
３以下となし、ろ過後、ＰＲが６〜７位になるまで洗浄
すれば、対イオンは水素イオンてあり、アルカリでＰＨ
を中性〜アルカリ性にすれば、アルカリ金属イオン等と
なり、更に各檎アミンの塩酸量−で処理するならば、各
種のアンモニウム塩が（等られる。

本発明の一般人（Ｉｌで表される金属錯化合物の具体例
（Ｋ＋−水素イオン）を例示し、その物性を次に記す。

Ｎｏ、　　　　化合物例　　　　　物性比較例 曲物性の評価方法 荷電量：１００ｏｏポリ瓶に試料１ｇとキャリア（ａ本
Ｍ粉社Ｍ、ｒＦＶ２００／３００）５０ｇを精秤し充分
混合してブローオフ（東芝ケミカル社製）にて荷電量を
測定した。

嵩　　：ＪＩ８　　Ｋ−５１０１−１８による。

粉砕性二試料１５ｇを卓上粉砕器（日本理化学器械社製
１分析粉砕！１Ｂ−８）に入れ３分間粉砕し、３５９　
ｍｅｓｈ　＠準ふるいで測定した。値は、３５０ｍ・―
ｈふるい残分の哄を表す。

本発明に用いられる如」二の金側錯化合物は、荷−性に
優れ（１３０１μＯ／ｇ以上）、鱈が高＜（５，Ｏａｏ
／ｇ以上）、微粉砕性に優れており（１哄以下）、トナ
ー用樹脂への分散性が極めて良好であるという特性を有
する。

ちなみに、トナー成分中番こｒ−加される一般式（Ｉｌ
の鷺属鮨化合物の貢は、樹脂１００［ｊ１都に対し、０
．１〜１０亘諷部、好ましくは０．３〜５真量部の割合
て含有せしめる。

本発明トナーは、上記一般式ＴＩＩの＊属鍮化合物の他
に、公知のトナー用樹脂および着色剤を添加してなるが
、該トナー用樹脂を例示すれば、スチレン樹脂、スチレ
ン−アクリル系樹脂。

スチレン−ブタジェン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、パラフィンワックス、低重合ポリプロピレン等
が挙げられ、これらの１檀又は数棟を混合して用いられ
る。また着色剤としては公知の多数の染料、顔料を用い
ることが出来る。

本発明トナーは、キャリアと混合して、２次分系現像剤
を形成する場合、キャリアとしては、公知のものがすべ
て可能である。また、１次分系トナーとして現像剤を形
成する場合も、公知の磁性粉（例えばマグネタイト）と
混練することが可能である。

以下実施例で、本発明の詳細な説明する。

なお、実施例中において、束倉部を部と略して記載する
。

実施例１ スチレン−アクリル共重合物　　１００部（三洋化成社
製、ハイマー８Ｍａｓｏｏ　）上記配合物をボールミル
で均一に予ｗｉｏし、プレミックスを調製する０次いで
熱ロールで溶融ａｋＬ、、、冷却後、振動ミルで粗粉砕
し、更にエアージェットミルを用いて微粉砕した。叫ら
れた微粉末を分級して、粒径５〜１５μｍを不ｊする黒
色トナーを得た。

得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア９７１！１１
（Ｂ本ｆｉｌｉｔ社に、ＴＥｆＶ２００）を混合して、
現像剤をＩｋ１１整した。本現像網のタｊ期ブローオフ
荷電蓋は−３０，１μ０／ｇてあった。本現像剤を市販
のセレンドラムに磁気ブラシ３３Ａ像法にてトナーＮ像
を形成したところ、カブリのない細線再現性の艮好な、
そのうえベタ部反射濃度が１，５以上という鮮明な黒色
の画像か得られた。また、長期間（１０，０００＆）に
わたる繰りかえし使用にも、変化のない安、尼な複写−
像が得られた。

実施例２ ポリエステル樹脂　　　　・・・−・１００部（花王石
鹸社会、ム’ｆＲ−２００） 青色染料　　　　　　　　　　　・■・・２部（オリエ
ントイルユニａ！ｉｔ、　　Ｖａｌｉｆａｓｔ　　Ｂｌ
ｕｅ　　２　６０６　’）青色顔料　　　　　　　　　
　・・・・・４部（銅フタロシアニン） 化合物例に１の錯化合物　　　　・φ・・・０．５部上
記配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーをｖ８
製した。

得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合
して、現像剤を１整した。本現像剤の初期ブローオフ荷
電量は、−２８ｉ２μＯ／ｇであった。本現像剤を実施
例１と同様に複写したところ、カブリのない細線再現性
の良好な青色の画像が得られ、長期間（１０，０００枚
）にわたり轢りかえし使用しても、鉱化のない複写画像
を碍ることが出来た。

実施例３ 実施例２に於ける化合物例（２）の錯化合物の代りに、
化合物例（３１の錯化合物帆５部を用い、繭余の点にお
いて実施例２と同様にトナーをｔｌ［した。得られたト
ナー３１１ＩＳｒζ対して鉄粉キャリア９７部を混合し
て、現像剤を調整した。本現像剤の初期ブローオフ曲ｖ
Ｋ鍵は、−２９，６μ０４であった。本蜆諏則を実施例
２と同様に複写したところ、カブリのない細Ｎ　ｌ）現
性の良好な青色の画像が得られ、長期間（１０，０００
枚）にわたり錬りかえし使用しても、変化のない安定な
複写ｉｍ像を得ることが出来た。

実施例４ エポキシ樹脂　　　　　　・・０・１００部（シェル化
学社製、エピコート１００４）カーボンブラック　　　
　　　　＠１１＠・６６部（三旋化成社裂、＃４４） 化合物例（４）の錯化合物　　　　・・・・・１部上記
配合物を実施例１と同様に処理して黒色トナーを調製し
た。

得られたトナー３部に刻して鉄粉キャリア９７部を混合
して、現像剤をｄ１’ａ整した。本現像剤の初期ブロー
オフ荷１ｊｌは、−２６，１μＯ／ｇであった。本現ｆ
Ｉ４！剤を実施例工と同様に複写したところ、カブリの
ない細線再現性の良好な、鮮明な黒色の画像が得られた
。また、長期間（１０，０００杖）にわたる縁りかえし
使用にも、良化のない安定な複写画像が優られた。

比較例１ 実施例１に於ける化合物例（１）の錯化合物の代りに、
比較例１１＋の錯化合物１部を用い、雨傘の点において
実施例１と同様に黒色トナーを調製した。得られたトナ
ー３部に対して鉄粉キャリア９７部を混合して、現像剤
を１整した。本現像剤の初期ブローオフ荷重敏は、−１
０，１μＯ／ｇであった。本現像剤を実施例１と同様に
複写したところ、初期複写ですらカブリの憂い不鮮明な
画像か得られた。

比較例２ 実施例１に於ける化合物例（１）の錯化合物の代りに、
比較例（２１の錯化合物１部を用い、−余の点において
実施例１と同様に黒色トナーを調製した。得られたトナ
ー３部に封して鉄粉キャリア９７部を混合して、現（ｇ
ＩＡｌｌをｈ　！ｉ　Ｌ、た。本現像剤の初期ブローオ
フ旬電−は、−８，２μＯ／ｇであった。本蜆像剤を実
凧例１と同様に複写したところ、初期複写でずらカブリ
の多い不鮮明な面像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は、ニトロ基またはハロゲンを示し、Ｒ
   ＿２は、水素、ニトロ基またはハロゲンを示し、Ｒ＿１
   とＲ＿２は、同じであつても異なつていてもよい。Ｒ＿
   ３は、水素またはアルキル基（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）を示す
   。Ｍは、Ｏｒ、Ｃｏ、またはＦｅを示す。 Ｋ＾＋は、水素、ナトリウム、カリウムまたは（有機）
   アンモニウムイオンを示す。） で表される金属錯化合物を荷電制御剤として含有するこ
   とを特徴とする、静電荷像現像用トナー。