JPS6189255A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPS6189255A JPS6189255A JP21044884A JP21044884A JPS6189255A JP S6189255 A JPS6189255 A JP S6189255A JP 21044884 A JP21044884 A JP 21044884A JP 21044884 A JP21044884 A JP 21044884A JP S6189255 A JPS6189255 A JP S6189255A
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- Japan
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- polyamide
- copolymer
- weight
- resin composition
- polycaprolactam
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はポリアミド樹脂組成物に関し、更に詳しくは、
ポリアミドの非吸湿時の機械的強靭性。
ポリアミドの非吸湿時の機械的強靭性。
耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性、耐擦傷性が優れている点
を保持したまま、成形時の収縮、吸湿性、吸湿時におけ
る機械的強度の低下、成形品の大きな寸法変化といった
欠点を改善し、更には、剛性、タフネス、成形時の流動
性等を向上せしめたポリアミド樹脂組成物に関する。
を保持したまま、成形時の収縮、吸湿性、吸湿時におけ
る機械的強度の低下、成形品の大きな寸法変化といった
欠点を改善し、更には、剛性、タフネス、成形時の流動
性等を向上せしめたポリアミド樹脂組成物に関する。
ポリアミド樹脂は、その耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性の
優れていることから、成形材料として広く使用されてい
る。しかしながら、ポリアミドは成形時の収縮が大きく
、成形品に“ヒケ”や“ソリ”が発生しやすいと共に吸
湿性が大であり、吸湿による機械的強度の低下が大きく
、また寸法変化が大であるという欠点がある。ポリアミ
ドの吸ｌｊ性などを改良するために、ポリアミドにポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体９を溶
融混合することが提案されている（特公昭４０−７３８
０号）が、これらの樹脂はポリアミドとの相溶性が悪く
、成形品が層状剥離（成形品において例えば杉の皮がむ
けるように表面層が層状に剥離する現象）状態を示し、
機械的強度が著しく低下して良好な成形材料とはならな
いことが知られている。
優れていることから、成形材料として広く使用されてい
る。しかしながら、ポリアミドは成形時の収縮が大きく
、成形品に“ヒケ”や“ソリ”が発生しやすいと共に吸
湿性が大であり、吸湿による機械的強度の低下が大きく
、また寸法変化が大であるという欠点がある。ポリアミ
ドの吸ｌｊ性などを改良するために、ポリアミドにポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体９を溶
融混合することが提案されている（特公昭４０−７３８
０号）が、これらの樹脂はポリアミドとの相溶性が悪く
、成形品が層状剥離（成形品において例えば杉の皮がむ
けるように表面層が層状に剥離する現象）状態を示し、
機械的強度が著しく低下して良好な成形材料とはならな
いことが知られている。
一方、特開昭５８−５０９３１号には、スチレン−無水
マレイン醜共重合体の如き五員環酸無水物単位を含有す
る共重合体とポリアミドとが各々の高分子鎖で化学的に
結合した共重合体が提案されている。しかしなグらこの
共重合体は、剛性、タフネス（フイゾット衝撃強度、落
ｔ！＃１撃強度）、耐擦傷性、耐摩耗性等が不充分であ
った。
マレイン醜共重合体の如き五員環酸無水物単位を含有す
る共重合体とポリアミドとが各々の高分子鎖で化学的に
結合した共重合体が提案されている。しかしなグらこの
共重合体は、剛性、タフネス（フイゾット衝撃強度、落
ｔ！＃１撃強度）、耐擦傷性、耐摩耗性等が不充分であ
った。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、上記の点に鑑みなされたものであって、ポリ
アミドに特定の樹脂をブレンドして均一にミクロ分散し
た構造のものとすることにより。
アミドに特定の樹脂をブレンドして均一にミクロ分散し
た構造のものとすることにより。
ポリアミドの耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性が優れている
点を保持したまま、成形時の収縮、吸湿性、吸湿時にお
ける機械的強度の低下、成形品の寸法変化といった欠点
を改善し、更には剛性、タフネス、成形時の流動性等を
向上せしめることを目的とするものである。
点を保持したまま、成形時の収縮、吸湿性、吸湿時にお
ける機械的強度の低下、成形品の寸法変化といった欠点
を改善し、更には剛性、タフネス、成形時の流動性等を
向上せしめることを目的とするものである。
Ｅ問題点を解決するための手段及び作用】ポリアミド４
５〜７０重量％と （Ａ）一般式（り： （式中のＲ１及びＲ２は水素原子又はメチル基である。
５〜７０重量％と （Ａ）一般式（り： （式中のＲ１及びＲ２は水素原子又はメチル基である。
）
で示される六員環酸無水物単位３〜２０重量％。
（Ｂ）メタクリル酸メチル単位１〜８０ｒ７（１％。
（Ｃ）芳香族ビニル化合物単位１〜６５重量％、及び（
Ｄ）メタクリル酸又はアクリル酸単位０，５〜１０１呈
％の組成を有する共重合体（以下Ｎ５ＮＡＡ ８重合体
と略す）５５〜３０重量％とからなることを＃徴とする
ポリアミド樹脂組成物が提供される。
Ｄ）メタクリル酸又はアクリル酸単位０，５〜１０１呈
％の組成を有する共重合体（以下Ｎ５ＮＡＡ ８重合体
と略す）５５〜３０重量％とからなることを＃徴とする
ポリアミド樹脂組成物が提供される。
本発明の組成物に用いられるポリアミドは、くり返し構
成単位 又はそれらの入りまじった構造からなるポリアミド又は
ポリアミド共重合体からなる（ここで、！。
成単位 又はそれらの入りまじった構造からなるポリアミド又は
ポリアミド共重合体からなる（ここで、！。
Ｌ Ｚは各々１−１０の整数を示す）、このようなポリ
アミドとしては、ポリカプロラクタム（６−ナイロン）
、ポリへキサメチレンアジパミド（ｅ、ｅ−ナイロン）
、ポリヘキサメチレンセバサミド（８，１０−ナイ０７
） 、 Ｅｉ、８／ＪＩＯナイロ７共重合体、 ８，６
／８ナイロン共重合体などがある。このうち、ポリカプ
ロラクタムとポリへキサメチレンアジパミドは殊に好ま
しい結果を与える。ポリアミドとしては１重量平均分子
１４０，０００〜９０．Ｇｏｏのものが好ましく 、
ｓｏ、ｏｏｏ〜ｓｏ 、 ｏｏｏのものがより好ましい
。
アミドとしては、ポリカプロラクタム（６−ナイロン）
、ポリへキサメチレンアジパミド（ｅ、ｅ−ナイロン）
、ポリヘキサメチレンセバサミド（８，１０−ナイ０７
） 、 Ｅｉ、８／ＪＩＯナイロ７共重合体、 ８，６
／８ナイロン共重合体などがある。このうち、ポリカプ
ロラクタムとポリへキサメチレンアジパミドは殊に好ま
しい結果を与える。ポリアミドとしては１重量平均分子
１４０，０００〜９０．Ｇｏｏのものが好ましく 、
ｓｏ、ｏｏｏ〜ｓｏ 、 ｏｏｏのものがより好ましい
。
ＭＳＭＡＡ共重合体は、（ｂ）メタクリル醜メチル、（
Ｃ）芳香族ビニル化合物と（ｄ）メタクリル酸又はアク
リル酸とを共重合させた後、メタクリル酸又はアクリル
酸の分子内縮合による環化を起こさせ、上記一般式（１
）で示される六員環酸無水物単位を形成させてなり、基
本的には四元の共重合体として把握し得る共重合体であ
る。
Ｃ）芳香族ビニル化合物と（ｄ）メタクリル酸又はアク
リル酸とを共重合させた後、メタクリル酸又はアクリル
酸の分子内縮合による環化を起こさせ、上記一般式（１
）で示される六員環酸無水物単位を形成させてなり、基
本的には四元の共重合体として把握し得る共重合体であ
る。
ＭＳＭＡＡ共重合体の製造に用いられる芳香族ビニル化
合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンなどが単独又は混合して使用できる。
合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンなどが単独又は混合して使用できる。
一般式ＣＩ）で示される六員環酸無水物単位のＭＳＮＡ
Ａ共亜合体中における含有量は、ポリアミドとの相溶性
に大きく影響を与える。上記の範囲の含有量が組成物中
の成分の均一分散性の点から特に好ましい結果を与える
ものである。 ＭＳＭＡＡ共重合体の重量平均分子量は
１００，０００〜５００，０００が好ましく 、 ２０
，０００〜３５Ｇ、Ｇｏｏがより好ましい。
Ａ共亜合体中における含有量は、ポリアミドとの相溶性
に大きく影響を与える。上記の範囲の含有量が組成物中
の成分の均一分散性の点から特に好ましい結果を与える
ものである。 ＭＳＭＡＡ共重合体の重量平均分子量は
１００，０００〜５００，０００が好ましく 、 ２０
，０００〜３５Ｇ、Ｇｏｏがより好ましい。
ＭＳＭＡＡ共重合体の分子量が低くなると、ｄＬ形品の
機械的強度が低下する傾向がある。これを補うために、
分子量の大きい他の重合体、たとえばポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレンなどとブレンドして用いることもで
きるが、そのような組成物においては相溶性が充分でな
く、射出成形にて複雑な形状の成形品を成形した場合に
剥離現象が生じて好ましくない０ＭＳＭＡＡ共重合体の
分子量が高すぎると組成物の成形加工性が低下する傾向
がある。
機械的強度が低下する傾向がある。これを補うために、
分子量の大きい他の重合体、たとえばポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレンなどとブレンドして用いることもで
きるが、そのような組成物においては相溶性が充分でな
く、射出成形にて複雑な形状の成形品を成形した場合に
剥離現象が生じて好ましくない０ＭＳＭＡＡ共重合体の
分子量が高すぎると組成物の成形加工性が低下する傾向
がある。
ＭＳＭＡＡ共重合体製造の具体例を示すと以下の通りで
ある。まず、（ｂ）芳香族ビニル化合物と（Ｃ）メタク
リル酸メチルと（ｄ）メタクリル酸又はアクリル酸とを
、適当な溶媒例えばメチルエチルケトン中に溶解し１重
合開始剤として！、！−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ） −３，３，５−）リメチルシロキサンを加え、
約１２５℃の温度において、反応率５０％程度まで重合
させ、次いでこの反応混合物を１−１０ｍｍＨＨの減圧
下で２６０℃において５〜８０分間保持して溶媒及び未
反応単量体を除去するとともに、メタクリル酸又はアク
リル酸の分子内縮合による環化を起こさせ、一般式（ｆ
）で示される六員環酸無水物単位を形成させる。
ある。まず、（ｂ）芳香族ビニル化合物と（Ｃ）メタク
リル酸メチルと（ｄ）メタクリル酸又はアクリル酸とを
、適当な溶媒例えばメチルエチルケトン中に溶解し１重
合開始剤として！、！−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ） −３，３，５−）リメチルシロキサンを加え、
約１２５℃の温度において、反応率５０％程度まで重合
させ、次いでこの反応混合物を１−１０ｍｍＨＨの減圧
下で２６０℃において５〜８０分間保持して溶媒及び未
反応単量体を除去するとともに、メタクリル酸又はアク
リル酸の分子内縮合による環化を起こさせ、一般式（ｆ
）で示される六員環酸無水物単位を形成させる。
反応温度、触媒量１反応率などの条件を適当に制御する
ことにより、得られる共重合体のメチルエチルケトン中
ｔｏ！ｌ量％濃度の２５℃における粘度を３〜２０セン
チポイズになるように調整するのが望ましい。
ことにより、得られる共重合体のメチルエチルケトン中
ｔｏ！ｌ量％濃度の２５℃における粘度を３〜２０セン
チポイズになるように調整するのが望ましい。
本発明の新規なポリアミド樹脂組成物はＭＳＭＡＡ共重
合体とポリアミドとを溶融混練して均一にブレンドする
ことによって製造することができる。
合体とポリアミドとを溶融混練して均一にブレンドする
ことによって製造することができる。
溶融混練は、押出機、ニーグー、バンバリーミキサ−な
ど通常の樹脂を溶融混練する装置にて行いうる。溶融混
練は剪断力のかかった状態で混合することにより行うの
が好ましい、溶融混練温度は２２０〜３２０℃、好まし
くは２４０〜２８０℃である。
ど通常の樹脂を溶融混練する装置にて行いうる。溶融混
練は剪断力のかかった状態で混合することにより行うの
が好ましい、溶融混練温度は２２０〜３２０℃、好まし
くは２４０〜２８０℃である。
溶融混練する温度が低すざると、均一分散が困難になり
、また温度が高すぎると共重合体の熱分解が起こり好ま
しくない。
、また温度が高すぎると共重合体の熱分解が起こり好ま
しくない。
本発明の新規なポリアミド樹脂組成物のにＦＲ（メルト
フローレート）は溶融混練前のＭＳＭＡＡ共重合体およ
びポリアミドのＭＦＲより小さい、これに反してメタア
クリル醜−スチレン共重合体（以下ＳＭＡＡ共重合体と
略す）とポリアミドの溶融混練物、及びアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体（旭化成工業株式会社製のスタイ
ラックＡｓ−７８３を使用）とポリアミドとの溶融混練
物は、混合前のＳＭＡＡ共重合体とポリアミド及びアク
リロニトリル−スチレン共重合体とポリアミドの各々の
中間のＭＦＲを示し、ＭＦＨに加成性がみられる０以上
の現象よりすれば１本発明の組成物にあってはおそら＜
ＭＳＭＡＡ共重合体とポリアミドとが何らかの反応を
しており、それに対しＳＭＡＡ共重合体とポリアミド、
及びアクリロニトリル−スチレン共重合体とポリアミド
の溶融混練物においては、各樹脂成分が反応していない
ものと考えられる。
フローレート）は溶融混練前のＭＳＭＡＡ共重合体およ
びポリアミドのＭＦＲより小さい、これに反してメタア
クリル醜−スチレン共重合体（以下ＳＭＡＡ共重合体と
略す）とポリアミドの溶融混練物、及びアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体（旭化成工業株式会社製のスタイ
ラックＡｓ−７８３を使用）とポリアミドとの溶融混練
物は、混合前のＳＭＡＡ共重合体とポリアミド及びアク
リロニトリル−スチレン共重合体とポリアミドの各々の
中間のＭＦＲを示し、ＭＦＨに加成性がみられる０以上
の現象よりすれば１本発明の組成物にあってはおそら＜
ＭＳＭＡＡ共重合体とポリアミドとが何らかの反応を
しており、それに対しＳＭＡＡ共重合体とポリアミド、
及びアクリロニトリル−スチレン共重合体とポリアミド
の溶融混練物においては、各樹脂成分が反応していない
ものと考えられる。
更に特開昭５８−５０９３１号のスチレン−無水マレイ
ン酸（五員環醜態水物）とポリアミドの溶融混練物と本
発明のＭＳＮＡＡ （六員環酸無水物）とポリアミド
の溶融混練物とを比較すると。
ン酸（五員環醜態水物）とポリアミドの溶融混練物と本
発明のＭＳＮＡＡ （六員環酸無水物）とポリアミド
の溶融混練物とを比較すると。
■本発明のポリアミド樹脂組成物忘製造するために工業
的に大規模に溶融混練を実施する際、急激な溶融粘度上
昇によるサージング現象もなく、すみやかに押出混練が
可能であり量産性が極めてよい（単位時間あたりの吐出
量が多い）。
的に大規模に溶融混練を実施する際、急激な溶融粘度上
昇によるサージング現象もなく、すみやかに押出混練が
可能であり量産性が極めてよい（単位時間あたりの吐出
量が多い）。
■原因は明らかでない点があるが推定すると五員環醜態
水物と六員環酸無水物の違いかあるいは六環酸無水物単
位に加えてメタクリル酸単位が入っている効果か、溶融
混練物を電子顕微鏡で観察すると、分散性は六員環醜態
水物単位を含むＭＳＭＡＡ共重合体とポリアミドの混練
物の方が五員環酸無水物単位を含むスチレン−無水マレ
イン酸共重合体とポリアミドの混練物に比べて極めて細
かく良く分散している。すなわち、本発明の樹脂組成物
では分散微粒子平均径が１．０ ｇ以下、好ましくは０
．７ ｇ以下のものが容易に得られ、後述の実施例に示
すように０．１ ａ以下のものが得られることも実証さ
れている。
水物と六員環酸無水物の違いかあるいは六環酸無水物単
位に加えてメタクリル酸単位が入っている効果か、溶融
混練物を電子顕微鏡で観察すると、分散性は六員環醜態
水物単位を含むＭＳＭＡＡ共重合体とポリアミドの混練
物の方が五員環酸無水物単位を含むスチレン−無水マレ
イン酸共重合体とポリアミドの混練物に比べて極めて細
かく良く分散している。すなわち、本発明の樹脂組成物
では分散微粒子平均径が１．０ ｇ以下、好ましくは０
．７ ｇ以下のものが容易に得られ、後述の実施例に示
すように０．１ ａ以下のものが得られることも実証さ
れている。
Ｅ記■、■の違いもあり１本発明のＭＳＮＡＡ共重合体
とポリアミドの溶融混練物は成形材料として従来のスチ
レン−無水マレイン酸共重合体とポリアミド溶融混練物
に比べてタフネス（アイゾツト衝撃強さ、落ｉ！衝撃強
さ）、剛性（曲げ弾性率１曲げ強さ）及び耐擦傷性、耐
摩擦性が高く、かつ成形品剥離が起り難く、また成形時
の流動性が良好で成形品外観フローマークも無いという
特徴を有する。
とポリアミドの溶融混練物は成形材料として従来のスチ
レン−無水マレイン酸共重合体とポリアミド溶融混練物
に比べてタフネス（アイゾツト衝撃強さ、落ｉ！衝撃強
さ）、剛性（曲げ弾性率１曲げ強さ）及び耐擦傷性、耐
摩擦性が高く、かつ成形品剥離が起り難く、また成形時
の流動性が良好で成形品外観フローマークも無いという
特徴を有する。
溶融混練下に均一分散させる場合にＭＳＭＡＡ共重合体
の分子量と共重合体中の六員環酸無水物基の含有量が特
に重要となる０ＭＳＭＡＡ共重合体の重量平均分子量は
１００，０００〜５００，０００が好ましく。
の分子量と共重合体中の六員環酸無水物基の含有量が特
に重要となる０ＭＳＭＡＡ共重合体の重量平均分子量は
１００，０００〜５００，０００が好ましく。
２０．０００〜３５Ｇ、ＯＱＯがより好ましい０分子量
が高すぎるとポリアミドと溶融混練した場合に溶融粘度
が′著しく上昇し、得られる組成物の成形加工性が低下
する傾向がある。また、分子量が低すぎると、得られる
組成物の機械的強度が低下する傾向がある。
が高すぎるとポリアミドと溶融混練した場合に溶融粘度
が′著しく上昇し、得られる組成物の成形加工性が低下
する傾向がある。また、分子量が低すぎると、得られる
組成物の機械的強度が低下する傾向がある。
また、ＭＳＮＡＡ共重合体中の一般式（１）で示される
六員環酸無水物単位の含有量も重要であり。
六員環酸無水物単位の含有量も重要であり。
共重合体中の一般式（１）で示される六員環酸無水物単
位の含有量が３〜２０重量％、好ましくは４〜１２重量
％であることが必要である。六員環酸無水物単位の含有
量が少なすぎる場合には細かく分散したミクロ構造の組
成物が得られ難く、その含有量が多すぎる場合、特にＭ
ＳＭＡＡ共重合体の分子量が１００．０００以上と高い
場合には、得られる組成物の成形加工性が悪くなり好ま
しくない。
位の含有量が３〜２０重量％、好ましくは４〜１２重量
％であることが必要である。六員環酸無水物単位の含有
量が少なすぎる場合には細かく分散したミクロ構造の組
成物が得られ難く、その含有量が多すぎる場合、特にＭ
ＳＭＡＡ共重合体の分子量が１００．０００以上と高い
場合には、得られる組成物の成形加工性が悪くなり好ま
しくない。
本発明の組成物を製造する際に、 ＭＳＭＡＡ共重合体
とポリアミドの混合比率がもう一つの重要な点であり、
ポリアミド４５〜７０重量％に対しＭＳＭＡＡ共重合体
５５〜３０ｆｉ量％、好ましくはポリアミド５０〜６５
重量％に対しＭＳＭＡＡ ＃、重合体５０〜３５ｉｉ量
の混合比率とされる。ポリアミドの混合比率が４５重量
％未渦の場合は、ポリアミド固有の耐薬品性、耐熱性、
耐摩耗性、耐擦傷性が有効に発現されず好ましくない、
７０重量％を超えると吸湿性、吸湿時における機械的強
度の低下及び寸法変化が大きくなり、剛性及びタフネス
が大きくなり、また成形時の流動性が低下し成形品の外
観に７０−マークが見られるようになり好ましくない。
とポリアミドの混合比率がもう一つの重要な点であり、
ポリアミド４５〜７０重量％に対しＭＳＭＡＡ共重合体
５５〜３０ｆｉ量％、好ましくはポリアミド５０〜６５
重量％に対しＭＳＭＡＡ ＃、重合体５０〜３５ｉｉ量
の混合比率とされる。ポリアミドの混合比率が４５重量
％未渦の場合は、ポリアミド固有の耐薬品性、耐熱性、
耐摩耗性、耐擦傷性が有効に発現されず好ましくない、
７０重量％を超えると吸湿性、吸湿時における機械的強
度の低下及び寸法変化が大きくなり、剛性及びタフネス
が大きくなり、また成形時の流動性が低下し成形品の外
観に７０−マークが見られるようになり好ましくない。
本発明の組成物（実施例１）を、従来のポリアミドとス
チレン系共重合体とからなるブレンド（比較例１〜３）
と比較すると、下記表１に示すように分散性、成形加工
性、成形品の耐剥離性、タフネス性、剛性のいずれにお
いても優れていることがわかる。
チレン系共重合体とからなるブレンド（比較例１〜３）
と比較すると、下記表１に示すように分散性、成形加工
性、成形品の耐剥離性、タフネス性、剛性のいずれにお
いても優れていることがわかる。
本発明のポリアミド樹脂組成物にガラス繊維、炭醜カル
シウム、マイカなどの無機充填剤、ゴム成分例えばスチ
レンブタジェンブロック共重合体エラストマーなどを添
加して複合材料として用いることができるし、顔料、染
料、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、核剤を添加して
、または他の熱可塑性重合体とブレンドして使用するこ
ともできる。
シウム、マイカなどの無機充填剤、ゴム成分例えばスチ
レンブタジェンブロック共重合体エラストマーなどを添
加して複合材料として用いることができるし、顔料、染
料、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、核剤を添加して
、または他の熱可塑性重合体とブレンドして使用するこ
ともできる。
［実施例］
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明する。
なお、以下の実施例及び比較例においては。
混合物を射出成形にて試験片を作成し、引張強さくＡＳ
ＴＭ−０８３８） 、曲げ強さく ＡＳＴＭ−０７９０
）曲げ弾性”Ｉ （ＡＳＴＭ−０７８０） 、アイゾツ
ト衝撃強さくＡＳＴＭ−０２５８） 、荷重たわみ温度
（ＡＳＴＭ−０６４８） 、 メルトフローインデック
ス（２３０℃。
ＴＭ−０８３８） 、曲げ強さく ＡＳＴＭ−０７９０
）曲げ弾性”Ｉ （ＡＳＴＭ−０７８０） 、アイゾツ
ト衝撃強さくＡＳＴＭ−０２５８） 、荷重たわみ温度
（ＡＳＴＭ−０６４８） 、 メルトフローインデック
ス（２３０℃。
３．８ｋｇ荷重、 ｌ５Ｏ−Ｒ１１３３） 、吸水率（
ＡＳＴＭ−０５７０） 、成形収縮率（第５図参照、但
し、Ａ ＝ １５０謹ｍ、Ｂ票１５０層ｌ、厚み３篇諺
１片ピンゲートの条件である。）を測定した。
ＡＳＴＭ−０５７０） 、成形収縮率（第５図参照、但
し、Ａ ＝ １５０謹ｍ、Ｂ票１５０層ｌ、厚み３篇諺
１片ピンゲートの条件である。）を測定した。
落売衝撃試験法（旭化成法）即ち１５０ｍｍ角、厚み２
ｍ層１片ビンゲートの成形品にミサイル（Ｒ＝３八１へ
ｃｈ ）を使用し、ミサイルにのせる荷重とミサイルの
落下させる距Ｊｌｌ（ミサイル先端から成形品の面まで
の距ｇｌ）をかえて、ａ珍品が割れるところの破壊エネ
ルギーを計算する。
ｍ層１片ビンゲートの成形品にミサイル（Ｒ＝３八１へ
ｃｈ ）を使用し、ミサイルにのせる荷重とミサイルの
落下させる距Ｊｌｌ（ミサイル先端から成形品の面まで
の距ｇｌ）をかえて、ａ珍品が割れるところの破壊エネ
ルギーを計算する。
また、成形品の剥離状態は試験片破壊面に接着テープを
付着させ、後にとりはずすという方法で剥離試験を行っ
た後の状態を肉眼にて観察した。
付着させ、後にとりはずすという方法で剥離試験を行っ
た後の状態を肉眼にて観察した。
成形品判定基準
１、成形品外観（フローマーク）
２、剥離
成形品の：Ａ雌状態は試験片破壊面に接着テープを付着
させ、後にとりはずすという方法で２ｇ敲試々を行った
後の状態を内服にて観察。
させ、後にとりはずすという方法で２ｇ敲試々を行った
後の状態を内服にて観察。
３．耐擦傷性
京 ＡＳＴＮ ０ ７８５
実施例１．比較例！、比較例２及び比較例３ポリカプロ
ラクタム（２３０Ｇ、旭化成工業ｖ４）５０重量部と表
２に示す組成比を有するＭＳＭＡＡノ（重合体５０重量
部（実施例り、ポリカプロラクタム（２３０Ｇ） ５０
ｆｆｉ量部とスチレン−無水マレイン酸共重合体（Ｓに
Ａ）５０重量部（比較例１）、ポリカプロラクタム（２
３００） ５０ｍＱ部とスチレン−アクリロニトリル共
重合体（アクリロニトリル含有量３０重量％）５０重量
部（比較例３）、ポリカプロラクタム（２３００） ５
０重量部とスチレン−メタクリル酸共重合体（ＳＮＡＡ
） ５０重量部（比較例２）よりなる樹脂配合物をペレ
ット状態にて混合し、２５０℃で４０■■φ単軸押出橡
にて溶融混練した。この各々の混合物について電子顕微
鏡により観察した。
ラクタム（２３０Ｇ、旭化成工業ｖ４）５０重量部と表
２に示す組成比を有するＭＳＭＡＡノ（重合体５０重量
部（実施例り、ポリカプロラクタム（２３０Ｇ） ５０
ｆｆｉ量部とスチレン−無水マレイン酸共重合体（Ｓに
Ａ）５０重量部（比較例１）、ポリカプロラクタム（２
３００） ５０ｍＱ部とスチレン−アクリロニトリル共
重合体（アクリロニトリル含有量３０重量％）５０重量
部（比較例３）、ポリカプロラクタム（２３００） ５
０重量部とスチレン−メタクリル酸共重合体（ＳＮＡＡ
） ５０重量部（比較例２）よりなる樹脂配合物をペレ
ット状態にて混合し、２５０℃で４０■■φ単軸押出橡
にて溶融混練した。この各々の混合物について電子顕微
鏡により観察した。
第１図に本発明（実施例１）のＭＳＮＡＡ共重合体とポ
リカプロラクタムのブレンド体の電子１１１９鏡写真を
、第２図にスチレン−無水マレイン酸共重合体とカプロ
ラクタムとのブレンド体（比較例１）の電子顕微鏡写真
を、第３図にスチレン−メタクリル酸共重合体とポリカ
プロラクタムのブレンド体（比較例２）の電子ｉＩｌ微
鏡写真を、第４図にスチレン−７クリロニトリル共重合
体とポリカプロラクタムのブレンド体（比較例３）の電
子顕微鏡写真を示す、ミクロ分散は第１図〜０．１ ｇ
以下、第２図〜１．０ ＳＬ以下、第３図Ｏ，Ｓ〜５終
であり、第４図２０１Ｌ、また海−島の関係はナイロン
が海の状態である。
リカプロラクタムのブレンド体の電子１１１９鏡写真を
、第２図にスチレン−無水マレイン酸共重合体とカプロ
ラクタムとのブレンド体（比較例１）の電子顕微鏡写真
を、第３図にスチレン−メタクリル酸共重合体とポリカ
プロラクタムのブレンド体（比較例２）の電子ｉＩｌ微
鏡写真を、第４図にスチレン−７クリロニトリル共重合
体とポリカプロラクタムのブレンド体（比較例３）の電
子顕微鏡写真を示す、ミクロ分散は第１図〜０．１ ｇ
以下、第２図〜１．０ ＳＬ以下、第３図Ｏ，Ｓ〜５終
であり、第４図２０１Ｌ、また海−島の関係はナイロン
が海の状態である。
実施例１の樹脂組成物の成形品外観及び剥離も無く極め
て良好であり、かつ機械的物性バランスにおいて高剛性
であり更にアイゾツト衝撃強さ及び実用タフネス評価項
目の落鉋衝撃強さもナイロンの海へＭＳＭＡＡ共重合体
が極めて細かく島として分散しているため、アイゾツト
衝撃強さ３．３ｋｇ−ｃ■／ｃｍ 、落鍾衝撃強さ１７
．５ｋｇ−ｃ■となり。
て良好であり、かつ機械的物性バランスにおいて高剛性
であり更にアイゾツト衝撃強さ及び実用タフネス評価項
目の落鉋衝撃強さもナイロンの海へＭＳＭＡＡ共重合体
が極めて細かく島として分散しているため、アイゾツト
衝撃強さ３．３ｋｇ−ｃ■／ｃｍ 、落鍾衝撃強さ１７
．５ｋｇ−ｃ■となり。
又吸水率も１．０％と低く、かつ成形収縮率もＡ側０．
８４． Ｂ側０．７３％と低減していた。比較例１の場
合タフネスとしてアイシフト衝撃強さ２．３ｋｇ−ｃｍ
／ｃｍ 、落恰１１ｍ強さ８．６ｋｇ ・Ｃｍと低くか
つ剛性例えば曲げ強さ１．２４０ｋｇ／ｃｓ＋２と低い
。
８４． Ｂ側０．７３％と低減していた。比較例１の場
合タフネスとしてアイシフト衝撃強さ２．３ｋｇ−ｃｍ
／ｃｍ 、落恰１１ｍ強さ８．６ｋｇ ・Ｃｍと低くか
つ剛性例えば曲げ強さ１．２４０ｋｇ／ｃｓ＋２と低い
。
比較例２の場合はアイゾツト衝撃強さ１．Ｏｋｇ−Ｃｍ
／ｃｍ 、落鍾衝撃強さ４．１ｋｇ−ａｍと低く、また
成形品外観フローマークが目立つ、比較例３ではタフネ
ス性も低くかつ成形品フローマークも極めて目立ち更に
致命的には成形品剥離がみとめられ成形材料として使用
出来ない。
／ｃｍ 、落鍾衝撃強さ４．１ｋｇ−ａｍと低く、また
成形品外観フローマークが目立つ、比較例３ではタフネ
ス性も低くかつ成形品フローマークも極めて目立ち更に
致命的には成形品剥離がみとめられ成形材料として使用
出来ない。
実施例２
実施例１におけるＮＳＭＡＡ共重合体４０虫が部とポリ
カプロラクタム８０重量部の配合にかえ、実施例１と同
様に溶融混練した。その物性試験の結果を表−２に示し
た。
カプロラクタム８０重量部の配合にかえ、実施例１と同
様に溶融混練した。その物性試験の結果を表−２に示し
た。
実施例３
実施例１におけるポリカプロラクタムのかわりにポリへ
キサメチレンアジパミド［レオナ（登録商標） １２０
０ｇ 、旭化成工業■］を用いて、溶融混練温度を２７
０℃にする以外は実施例１と同様に実施した。その物性
試験の結果を表−２に示した。
キサメチレンアジパミド［レオナ（登録商標） １２０
０ｇ 、旭化成工業■］を用いて、溶融混練温度を２７
０℃にする以外は実施例１と同様に実施した。その物性
試験の結果を表−２に示した。
実施例４
実施例１のＭＳＭＡＡ ′Ｐｃ重合体の組成比及びＳｏ
ｌＷｉｇ、を変えたＭＳＭＡＡ共重合体を用いて実施例
１と同様に溶融混練した。その物性試験の結果を表−２
に示した。
ｌＷｉｇ、を変えたＭＳＭＡＡ共重合体を用いて実施例
１と同様に溶融混練した。その物性試験の結果を表−２
に示した。
実施例５
実施例１におけるＭＳＭＡＡ共重合体４０重量部とポリ
カプロラクタム４０重量部およびガラスｍｍ２ｏ−ｔｒ
ｙ。
カプロラクタム４０重量部およびガラスｍｍ２ｏ−ｔｒ
ｙ。
置部の配合にかえ、実施例１と同様に溶融混練した。そ
の物性試験の結果を表−２に示した。
の物性試験の結果を表−２に示した。
比較例４
実施例１のＭＳＭＡＡ共重合体１０重量部にして、ポリ
カプロラクタムを３０重量部にかえ、その他は実施例１
と同様にして得た樹脂組成物は実用タフネスの落砲衝撃
強さ２５０ ｋｇ−ｃ＋ｓになるが、耐熱性が大巾に下
がり、かつ吸水率１．８％、成形収縮率（Ａ側／Ｂ側）
１．４５％７１３５％と高く大きくなり射出成形材料
としては実用的でない。
カプロラクタムを３０重量部にかえ、その他は実施例１
と同様にして得た樹脂組成物は実用タフネスの落砲衝撃
強さ２５０ ｋｇ−ｃ＋ｓになるが、耐熱性が大巾に下
がり、かつ吸水率１．８％、成形収縮率（Ａ側／Ｂ側）
１．４５％７１３５％と高く大きくなり射出成形材料
としては実用的でない。
比較例５
実施例１のＭＳＭＡＡ共重合体７０重量部にして、ポリ
カプロラクタムを３０重量部にかえ、その他は実施例１
と同様にして得た樹脂組成物はナイロンが海にならない
ためタフネス性、アイゾツト衝撃強さ及び落鍾衝撃強さ
が極端に低いため射出成形材料としては実用的でない。
カプロラクタムを３０重量部にかえ、その他は実施例１
と同様にして得た樹脂組成物はナイロンが海にならない
ためタフネス性、アイゾツト衝撃強さ及び落鍾衝撃強さ
が極端に低いため射出成形材料としては実用的でない。
（備考）
（１） ＳＭＡＡ：スチレン−メタアクリル酸共重合体
（２）ＳにＡ：スチレンー無水マレイン酸共亜合体（３
）スタイラフクー＾Ｓ；スチレンー７クリロニトリル共
重合体 （４） Ｎ−８：ポリカプロラクタム （５） Ｎ−６，８、ポリへキサメチレンアジパミド［
発明の効果］ 本発明で提供するポリアミド樹脂組成物は熱可塑性であ
り、従来のスチレン系樹脂とポリアミド樹脂とのブレン
ド品に比べてタフネス（アイゾツト衝撃強さ、落銭衝撃
強さ）が向上し、かつ高剛性（曲げ強さ１曲げ弾性率が
大きい）になるだけでなく、ポリアミド特有の非吸湿時
の機械的強靭性、耐薬品性、耐熱性、耐Ｐ！耗性、耐擦
傷性を保持するとともに、吸湿性が低く、成形時の流動
性、成形品の寸法安定性が良好なことから、大型成形品
、精密成形品の分野などで好適な成形材ネ１となる。そ
の他として、押出成形、ブロー成形にも適し、フィルム
、シート、びん、積層物、絶縁被覆などにも利用でき、
更に９発泡体、繊維用の材料としても好ましい。
（２）ＳにＡ：スチレンー無水マレイン酸共亜合体（３
）スタイラフクー＾Ｓ；スチレンー７クリロニトリル共
重合体 （４） Ｎ−８：ポリカプロラクタム （５） Ｎ−６，８、ポリへキサメチレンアジパミド［
発明の効果］ 本発明で提供するポリアミド樹脂組成物は熱可塑性であ
り、従来のスチレン系樹脂とポリアミド樹脂とのブレン
ド品に比べてタフネス（アイゾツト衝撃強さ、落銭衝撃
強さ）が向上し、かつ高剛性（曲げ強さ１曲げ弾性率が
大きい）になるだけでなく、ポリアミド特有の非吸湿時
の機械的強靭性、耐薬品性、耐熱性、耐Ｐ！耗性、耐擦
傷性を保持するとともに、吸湿性が低く、成形時の流動
性、成形品の寸法安定性が良好なことから、大型成形品
、精密成形品の分野などで好適な成形材ネ１となる。そ
の他として、押出成形、ブロー成形にも適し、フィルム
、シート、びん、積層物、絶縁被覆などにも利用でき、
更に９発泡体、繊維用の材料としても好ましい。
第１図は本発明の実施例としての六員環醜無木物−メタ
クリル酸メチル−スチレン−メタクリル酸共重合体とポ
リカプロラクタムよりなる樹脂組成物（実施例１）の樹
脂の分散状態を示す電子顕微鏡写真、第２図はスチレン
−無水マレイン酸共重合体とポリカプロラクタムとから
なる樹脂組成物（比較例りの樹脂の分散状態を示す電子
顕微鏡写真、第３図はスチレン−メタアクリル酸共重合
体とポリカプロラクタムとからなる樹脂組成物（比較例
２）の樹脂の分散状態を示す電子顕微鏡写真、第４図は
スチレン−アクリロニトリル共重合体とポリカプロラク
タムよりなる樹脂組成物（比較例４）の樹脂の分散状態
を示す電子顕′ｆＩＬ鏡写真、第５図は成形収縮率測定
のための試料及び落鍾衝撃強さ測定用成形品形状を示す
平面図である。 第１図 ２．５片 第２１１ ２．５ハ 第３図 ２・５ハ 第９図 ２．５Ｆ 第５図 手続補正占（方式） ％式％ １、事件の表示 特願昭５９−２１０４４８号 ２、発明の名称 ポリアミド樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係・特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１ｒｌｌＺ番６号（００３）旭
化成工業株式会社 代表取締役社長 宮 崎 輝 ４、代 理 人 東京都千代田区有楽町１丁目４１１号 ５、補正命令の日付 昭和６０年１月２９日（発送日） ６、補正の対象 明細書の「図面の簡単な説明」の欄 ７、補正の内容 明細書の「図面の簡単な説明」の欄につき以下のように
補正する。 （１）明細書第２５頁７行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散した六員環酸無
水物−メタクリル酸メチル−スチレン−メタクリル酸共
重合体粒子の粒Ｆ硝造を示す」と訂正する。 （２）同書第２５頁ｌＯ行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散したスチレン−
無水マレイン酸共重合体粒子の粒子構造を示す」と訂正
する。 （３）同書第２５頁１３行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散したスチレン−
メタアクリル酸共重合体粒子の粒子構造を示す」と訂正
する。 （４）同書第２５頁１８行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散したスチレン−
アクリロニトリル共重合体粒子の粒子構造を示す」と訂
正する。
クリル酸メチル−スチレン−メタクリル酸共重合体とポ
リカプロラクタムよりなる樹脂組成物（実施例１）の樹
脂の分散状態を示す電子顕微鏡写真、第２図はスチレン
−無水マレイン酸共重合体とポリカプロラクタムとから
なる樹脂組成物（比較例りの樹脂の分散状態を示す電子
顕微鏡写真、第３図はスチレン−メタアクリル酸共重合
体とポリカプロラクタムとからなる樹脂組成物（比較例
２）の樹脂の分散状態を示す電子顕微鏡写真、第４図は
スチレン−アクリロニトリル共重合体とポリカプロラク
タムよりなる樹脂組成物（比較例４）の樹脂の分散状態
を示す電子顕′ｆＩＬ鏡写真、第５図は成形収縮率測定
のための試料及び落鍾衝撃強さ測定用成形品形状を示す
平面図である。 第１図 ２．５片 第２１１ ２．５ハ 第３図 ２・５ハ 第９図 ２．５Ｆ 第５図 手続補正占（方式） ％式％ １、事件の表示 特願昭５９−２１０４４８号 ２、発明の名称 ポリアミド樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係・特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１ｒｌｌＺ番６号（００３）旭
化成工業株式会社 代表取締役社長 宮 崎 輝 ４、代 理 人 東京都千代田区有楽町１丁目４１１号 ５、補正命令の日付 昭和６０年１月２９日（発送日） ６、補正の対象 明細書の「図面の簡単な説明」の欄 ７、補正の内容 明細書の「図面の簡単な説明」の欄につき以下のように
補正する。 （１）明細書第２５頁７行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散した六員環酸無
水物−メタクリル酸メチル−スチレン−メタクリル酸共
重合体粒子の粒Ｆ硝造を示す」と訂正する。 （２）同書第２５頁ｌＯ行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散したスチレン−
無水マレイン酸共重合体粒子の粒子構造を示す」と訂正
する。 （３）同書第２５頁１３行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散したスチレン−
メタアクリル酸共重合体粒子の粒子構造を示す」と訂正
する。 （４）同書第２５頁１８行目の「の樹脂の分散状態を示
す」を 「におけるポリカプロラクタム中に分散したスチレン−
アクリロニトリル共重合体粒子の粒子構造を示す」と訂
正する。
Claims (3)
- （１）ポリアミド４５〜７０重量％と （Ａ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中のＲ＿１及びＲ＿２は水素原子又はメチル基であ
る。） で示される六員環酸無水物単位３〜２０重量％、（Ｂ）
メタクリル酸メチル単位１〜８０重量％、（Ｃ）芳香族
ビニル化合物単位１〜６５重量％、及び（Ｄ）メタクリ
ル酸又はアクリル酸単位０．５〜１０重量％の組成を有
する共重合体５５〜３０重量％とからなることを特徴と
するポリアミド樹脂組成物。 - （２）ポリアミドがポリカプロラクタム、ポリヘキサメ
チレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバサミドであ
る特許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹脂組成物。 - （３）共重合体が溶融混練組成物中において平均粒径０
．７μ以下の分散相を形成している特許請求の範囲第１
項記載のポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21044884A JPS6189255A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21044884A JPS6189255A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189255A true JPS6189255A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH0517940B2 JPH0517940B2 (ja) | 1993-03-10 |
Family
ID=16589496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21044884A Granted JPS6189255A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189255A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103612A (ja) * | 1987-07-30 | 1989-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性共重合体 |
| EP0332454A2 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | A resin composition |
| WO1991008261A1 (en) * | 1989-11-24 | 1991-06-13 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JP2004231940A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-08-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2005033199A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-14 | Kaneka Corporation | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP21044884A patent/JPS6189255A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103612A (ja) * | 1987-07-30 | 1989-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性共重合体 |
| EP0332454A2 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | A resin composition |
| US4888387A (en) * | 1988-03-10 | 1989-12-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition comprising a polyamide or polycarbonate |
| EP0332454B1 (en) * | 1988-03-10 | 1993-12-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | A resin composition |
| WO1991008261A1 (en) * | 1989-11-24 | 1991-06-13 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| GB2245573A (en) * | 1989-11-24 | 1992-01-08 | Mitsubishi Rayon Co | Thermoplastic resin composition |
| GB2245573B (en) * | 1989-11-24 | 1993-02-24 | Mitsubishi Rayon Co | Thermoplastic resin composition |
| US5284917A (en) * | 1989-11-24 | 1994-02-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JP2004231940A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-08-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2005033199A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-14 | Kaneka Corporation | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517940B2 (ja) | 1993-03-10 |
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