JPS6187613A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なエポキシ樹脂分岐高級脂肪酸エステル
を含有する化粧料に関する。

従来、ネイルラッカー、口紅、マスカラ、整髪料等に代
表される化粧料には、その付着性、固着性の改善や皮膜
形成を目的として、種々の物質が利用されてきた。例え
ば、天然物としては、ロジンやロジン酸エステル、天然
ガム類などがあり、また合成品としては、セルロース系
樹脂、アクリル酸系樹脂、ポリビニルピロリドン、カル
ボキシビニルポリマーなどが代表的なものとして知られ
ていた。そして、エポキシ樹脂オレイン酸エステルもま
た同様に古くからその付着性、固着性及び皮膜形成性を
生かして化粧品に配合されてきた原料であった。

しかし、本島はアシル基中に不飽和結合番有し、°その
酸化劣化により製造後月日が経つと色、臭いの変化が起
るため、配合濃度を低く抑えざるを得ず、原料の特性を
充分に生かす程配合濃度を上げることができなかった。

また、本島は熱、光に・より容易にハイドロパーオキサ
イドを生成し、これが元で皮膚トラブルに結びつくこと
が懸念された。

近年は、精製技術が向上し、色や臭いが殆んどなく、リ
ノール酸やリルイン酸を殆んど含まないオレイン酸が得
られるようになり、これを用いたエポキシ樹脂オレイン
酸エステルも合成し得るが、この場合、色、臭いについ
ての改善効果は見られるものの、光や熱に対しての劣化
安定性ではやはり効果がなかった。

一方、エポキシ樹脂オレイン酸エステルの類似の原料と
して、エボキン樹脂すシルイン酸エステルら市販されて
いるが、これも不飽和結合を有しているためオレイン酸
エステルと同様な問題を抱えていた。

また、これら上記２種のエステルは、化粧品における主
要な配合成分であるブリスタン、低沸点炭化水素等との
相溶性が悪く、これらに高濃度で混合すると分離を起こ
す欠点があった。

更に、上記２種のエステルの酸化安定性や相溶性の悪さ
を改善したものとして、エポキシ樹脂ステアリン酸エス
テルが開発され、既に一部商品にｉおいて使用されてい
たが、本島は温度により状態（粘度）が著しく変わり、
且つ融点が室温付近（１９〜１４℃）にあるため、これ
を製品に配合した場合、ｌ、製品処方系の粘度が温度に
より著しく変化するため、例えば低温下で処方系が高粘
化し使用性が悪化する等、製品が充分な機能を有しない
場合がある。

２、室温付近で相転位を起こし、分離が起こりやすい。

等の欠点があり、その使用に際しては特別な工夫を必要
とし、使用量あるいは使用範囲が一部に限定されていた
。

そこで、本発明者らは、前記従来のエポキシ樹脂脂肪酸
エステルの問題を解決し、エポキシ樹脂の持つ固着性、
皮膜形成性の特質を生かした素材を得るべく鋭意研究を
重ねた結果、近年合成、改良され、且つ安価に人手し得
るようになった分岐高級脂肪酸に着目し、これを用いて
エポキシ樹脂とのエステルを合成したところ、前記の問
題点が解決されたのみならず、このエステルを配合した
化粧料が優れた特性を有していることを見出した。

そして、本発明は斯る知見に基づき完成させたものであ
る。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に適用されるエポキシ樹脂分岐高級脂肪酸エステ
ルは、下記に示すような構造を有する樹脂エステルであ
る。

（但し、Ｒ，は炭素数８〜２０の分岐脂肪酸のアシル残
基、Ｒｔは水素及び／またはＲ３と同一のアシル残基を
表わす。） 上記に示したが如く、本樹脂エステルはエポキシ樹脂を
主骨格とし、これを部分的にアシル化した化合物である
。そして、アシル化に適用される脂肪酸成分としては、
炭素数８〜２０の分岐脂肪酸例えば炭素数８のものとし
ては２−エチルヘキサン酸、炭素数１６のものとして２
−ヘキシルデカン酸、炭素数１８のものとしてはメチル
分岐鎖脂肪酸（エメリー社製）、５．７．７−ドリメチ
ルー２−　（１，３，３−）リブチル）−オクタン酸（
例え（ｆ日照化学社製ファインオキソコール）、２−ヘ
プチルウンデカン酸（例えば三菱化成社製ダイヤドール
）などのイソステアリン酸、炭素数２０のものとしては
２−オクチルドデカン酸等が挙げられ、配合される化粧
料に゛要請される特性に応じて適宜選択され、エステル
化に供されるが、得られた樹脂エステルの汎用性等を考
慮した場合、イソステアリン酸が最も有用性が高い。こ
こで炭素数が８より小さい分岐脂肪酸をアシル化剤とし
て用いた場合には、エステル化度を相当大きくした時で
も溶解性が不足し処方系への配合が難しくなり、一方、
炭素数が２０より大きい分岐脂肪酸を用いた場合油溶性
は向上するもののエポキシ樹脂本来の付着ては、従来の
エステル化反応がそのまま適用し得る。即ち、一般的な
製造プロセスとしては下記に示す如くである。

エポキシ樹脂は反応性が高く、これと分岐高級脂肪酸（
ＣＳ−Ｃ２゜）とを混合し、窒素気流及び触媒（無機酸
等）の存在下または不存在下で過熱（例：２００℃以上
）することにより容易に得られる。

ここで、使用されるエポキシ樹脂の分子、量は凡そ１．
０００〜２，０００の範囲のものが好適には用いられ、
更に樹脂エステル化された状態における分子量としては
、凡そ２，０００〜４，０００の範囲になるように分岐
高級脂肪酸の種類及びエステル化度が調整されるが、前
記した如く、本樹脂エステルは使用される目的に応じて
調整されるものであり、上記範囲は必ずしも確定的では
ない。そして得られたエポキシ樹脂エステルはいずれも
淡黄色〜黄褐色の高粘性液体乃至はペースト状の物質で
ある。

本発明に係るエポキシ樹脂分岐高級脂肪酸エステルは、
次に示すような特徴を有している。

１、水晶はいずれも化粧品用油剤に対する相溶性に優れ
、例えば２−エチルヘキサン酸セチル、ＩＰＭ等のエス
テル油剤やツムコートＴＩＯやヒマシ油等のトリグリセ
ライドに対する相溶性が高いばかりでなく、ブリスタン
や低沸点炭化水素に対しても１０％以上の相溶性を有し
ている。

２、水晶は、熱、光により酸化劣化を受けにくく、安定
性に優れる。

３、水晶を油剤に溶解したものは、温度粘度特性が緩や
か、即２各季節間の粘度の増減が余りなく、製品安定性
に優れる。

４、固着性、皮膜形成性に優れる。

５、高粘性液体乃至はペースト状であるため、製品製造
時−担加熱溶融する必要がなく、取扱いが容易で工業的
メリットが大きい。

本発明のエポキシ樹脂分岐高級脂肪酸エステルは、化粧
料への配合に際して、化粧料用油剤のひとつの成分とし
て配合することができる。また、配合量は剤型に応じて
任意に配合し得るが、一般的には０．１〜２５重量％の
範囲が選択される。更に、配合に際しての方法等につい
ても特に制約的な点はない。

また、本発明によって得られる化粧料としては、口紅、
はぼ紅、アイライナー、マスカラ、ネイルラッカーの他
、アイシャドー、固型粉おしろい等の粉体化粧料が挙げ
られ、主として付着性の改善効果が表われ、また、ヘア
ーリキッド、ヘアスプレー、セットローション等の整髪
料では、仕上りが自然で且つ充分な整髪力を有する製品
が得られる。

次に、本発明に係るエポキシ樹脂分岐高級脂肪酸エステ
ルについて評価した結果を示す。評価方法としては、各
［１１１肪酸のエポキシ樹脂脂肪酸エステルを合成し、
その酸化安定性及び光酸化安定性を測定した結果を表−
１に示した。また、同様に樹脂エステルの粘度温度依存
性を測定し、結果を表−２に示した。

試験方法は下記の通りである。

Ａ、酸化安定性試験 ○　　試　　料 オレイン酸エステル（Ａ）、精製オレイン酸エステル（
Ｂ）、リシルイン酸エステル（Ｃ）、メチル分岐＃１１
（Ｃｔｓ）脂肪酸エステル（Ｄ）、２−へブチルウンデ
カン酸エステル（Ｅ）、２−オクチルドデカン酸エステ
ル（Ｐ）、 Ｏ方　　法 試料２．０ｇをそれぞれ２０ｍ１のスクリュー管にとり
、栓をせずに、９０℃恒温槽中に１６時間放置し、過酸
化物価（Ｐ、Ｏ，Ｖ）を測定した。

測定は基準油脂一般試験法に準じて行ない、サンプル数
は各３であり、表−１中のＰＯｖはその平均値として示
した。

Ｂ、光酸化安定性試験 ○　　試　　料 酸化安定性試験に用いたものに同じ Ｏ方　　法 試料１．０ｇをそれぞれ４ｃｍφのミニシャーレに秤り
取り、ふたをせずに、これを４０℃に保ちながら、キセ
ノンランプ光を１６時間照射した後、過酸化物価を測定
した。尚、用いたキセノンランプ光は太陽光のスペクト
ルに近似したスペクトルを有し、且つ紫外部の照射エネ
ルギー量が、太陽光のそれにほぼ等しいものを用いた。

又、サンプル数は各３であり表−１中のＰＯＶはその平
均値として示した。

Ｃ１粘度温度依存性試験 Ｏ試　　料 エポキシ樹脂ステアリン酸エステル（従来品）エポキシ
樹脂イソステアリン酸エステル（本（メチル分岐鎖） 発明品） ○　　方　　法 試料４０％、低沸点炭化水素６０％の単純処方を調整し
、４０℃、２０℃、５℃下での系粘度を測定した。

表−Ｉ　　　Ｐ　ＯＶ　（ｍｅｑ） 以上の如く、本発明に適用されるエポキシ樹脂分岐高級
脂肪酸エステルは、熱及び光に対する酸化安定性に優れ
、及びこれに伴なう安全性上の問題も少なく、また、本
発明品を配合した処方系は系粘度の温度変化に対する変
化度も緩やかであり、経時安定性にも優れた化粧料を堤
供し得るものである。

次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。

尚、配合量は重量％である。

実施例１．　整髪チック ヒマン油　　　　　　　　　　　　　　　５９ミツロウ
　　　　　　　　　　　　　　　１２ゲイロウ　　　　
　　　　　　　　　　　５２−エチルヘキサン酸トリグ
リ　　　　　ｌＯ。

パラフィンワックス　　　　　　　　　　　５ポリオキ
シプロピレンブチルエーテル　　３エポキシ樹脂イソス
テアリン酸エステル　３（エメリー） 抗酸化剤　　　　　　　　　　　　　　適量ｒ３ （評　価） 実施例１中の本発明に係る物質を従来のエポキシ樹脂ス
テアリン酸エステルに代えたものに比較して、 １、髪へのつきが良い ２、仕上げが軽く、柔らか ３、髪のつやが良い という結果が得られ、また従来のイソステアリン酸トリ
グリセライドに代えたものとの比較では、！、整髪力が
大きい という評価であった。

実施例２．　ヘアスプレー アクルリ酸エチル・メタ≠クリル酸エステル共重合体　
　　　　　　　　　　　　　　１．２エポキシ樹脂オク
チルドデカン酸エステル０．３ ジメチルポリシロキサン　　　　　　　０．４２−エチ
ルヘキサン酸トリグリ　　　　　Ｏｌプリスタン　　　
　　　　　　　　　　０．１エタノール　　　　　　　
　　　　　　９６．５香　　料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０ポリオキシエチレ
ンオクチルフエニルエーテル０．４ （評　価） 実施例１と同様な評価を得た。

実施例３．　液体整髪料 エタノール　　　　　　　　　　　　　６４・３ポリオ
キノプロピレンブチルエーテル　　９プロピレングリコ
ール　　　　　　　　　２ポリオキンプロピレングリセ
リン　　　　７エボキシ樹脂イソステアリン酸エステル
　１（ダイヤドール） ブリスタン　　　　　　　　　　　　　０．１水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２．５香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２塩化セチルトリメチルアンモニ
ウム　　　０．１ボリオギノエチレンオクチルフェニル
エーテル（評　ｆｄｌｉ　） 実施例１と同様な評価を得た。

実施例４　　口　紅 ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　４７．７ミリ
スチン酸オクチルドデシル　　　　　３．５２−エチル
ヘキサン酸トリグリ　　　　１５マイクロクリスタリン
ワツクス　　　　　９エポキシ樹脂イソステアリン酸エ
ステル　３（エメリー） キャンプリランワックス　　　　　　　　１２−エチル
ヘキサン酸セチル　　　　　　４メチルポリシロキサン
　　　　　　　　　１．５タ一ル系色素　　　　　　　
　　　　　　２酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　
０．５酸化チタン　　　　　　　　　　　　　１．０・
　セリサイト　　　　　　　　　　　　　　１１ポリオ
キシエチレンセチルエーテル　　　０．８抗酸化剤　　
　　　　　　　　　　　適量（評　価） 実施例４中の本発明に係る物質を従来のエポキシ樹脂ス
テアリン酸エステルに代えたものに比較して、 ！、塗布時ののびが良い ２、塗布後のつやが良い という結果が得られ、また従来のイソステアリン酸トリ
グリセライドに代えたものとの比較では、１、化粧くず
れしにくい という評価であった。

実施例５．　棒状アイシャドー セレンン　　　　　　　　　　　　　　１７ブリスタン
　　　　　　　　　　　　　１７ミリスチン酸オクチル
ドデシル　　　　１３２−エチルヘキサン酸トリグリ　
　　　　ｌグンジョウ　　　　　　　　　　　　　　８
酸化クロム　　　　　　　　　　　　　　３．５酸化鉄
　　　　　　　　　　　　　　　１．５エポキシ樹脂イ
ソステアリン酸エステル　３（エメリー） ポリエチレン末　　　　　　　　　　　１５雲母ヂタン セスキステアリン酸ソルビタン　　　　　２．３抗酸化
剤　　　　　　　　　　　　　適量（評　価） 実施例４と同様な評価を得た。

実施例６．　　しみ隠し化粧料 セレシン　　　　　　　　　　　　２０マイクロクリス
タリンワツクス　　　４．５プリスタン　　　　　　　
　　　　　６．５２−エチルヘキサン酸セチル　　　１
３．５カルナバロウ　　　　　　　　　　　０．４セス
キオレイン酸ソルビタン　　　　１．５雲母チタン　　
　　　　　　　　　　５酸化チタン　　　　　　　　　
　　３０．５酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　７．
５タルク　　　　　　　　　　　　　　　８・５香　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２エポキシ樹脂イソステアリン酸エステル２（エメ
リー） （評　価） 実施例４と同様にして行なったところ、エポキシ樹脂ス
テアリン酸エステルに代えたものに比較して、 １、塗布時ののびが良い また、イソステアリン酸トリグリセライドに代えたもの
に比較して １、化粧くずれしにくい という評価を得た。

実施例７．　はぼ紅 タール色素　　　　　　　　　　適量 雲母チタン　　　　　　　　　１０．３グンジヨウ　　
　　　　　　　　ｌ・４プリスタン　　　　　　　　　
５．１ ジメチルポリシロキサン　　　　２．１タルク　　　　
　　　　　　　６３ （エメリー） セリサイト　　　　　　　　１Ｏ０８ 香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
　・２ミリスチン酸オクチルドデシル　２ （評　価） 実施例４と同様にして行なったところ、エポキシ樹脂ス
テアリン酸エステルに代えたものに比較して、 １、化粧パフへの付き、取れが良い ２、塗布時ののびが良い また、イソステアリン酸トリグリセライドに代えたもの
に比較して、 １、化粧くずれしにくい という評価であった。

実施例８．　プレストパウダー タルク　　　　　　　　　　　８４ 酸化鉄　　　　　　　　　　　　１ セリサイト　　　　　　　　　　　６ 炭化マグネシウム　　　　　　　ｌ ミリスチン酸亜鉛　　　　　　　２ ミリスチン酸アルミ　　　　　　ｌ ミリスチン酸ミリスチル　　　　０．５（エメリー） （評　価） 実施例７と同様な評価を得た。

実施例９．　下地クリーム ホホバ油　　　　　　　　　　　　５ 流動パラフイー＝ン　　　　　　　２ プリスタン　　　　　　　　　　１０ メチルフエニルシリコン　　　　　５ マイクロクリスタリンワツクス　　６ ポリエチレン末　　　　　　　　１７ モノオレイン酸ソルビタン　　　　２ モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンセリサイ
ト　　　　　　　　　　　　８酸化鉄　　　　　　　　
　　　　　５ タルク　　　　　　　　　　　　　　７酸化チタン　　
　　　　　　　　１２ （ファインオキソコール） （評　価） 実施例４と同様にして行なったところ、エポキシ樹脂ス
テアリン酸エステルに代えたしのに比較して、 １、塗布時ののびが良い ２、低温時の粘度安定性に優れる また、イソステアリン酸トリグリセリドに代えたものに
比較して、 １、化粧くずれしにくい という評価であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エポキシ樹脂分岐高級脂肪酸エステルを含有するこ
   とを特徴とする化粧料。 ２）前記エポキシ樹脂分岐高級脂肪酸エステルの脂肪酸
   成分が、２−エチルヘキサン酸、２−ヘキシルデカン酸
   、イソステアリン酸、２−オクチルドデカン酸である特
   許請求の範囲第１）項記載の化粧料。