JPS6181467A - クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、被覆用組成物、特に外温において硬化するク
ロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体被蝋用組成物
に関する。

クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体は、強酸及
び強塩基に対して不活性であり、風化及び塩水腐食に抵
抗性であり、粘り強くかっ摩耗抵抗性である。これらの
重合体の被覆は、化学薬品及び風化に＠露される金属基
質を保護するのにきわめて有用である。典型的には、パ
イプ、容器、貯蔵タンクその他の装置を被覆するのに化
学プラント及び精油所において有用であり、海上油井プ
ラットホーム、パージ及び船を被覆するのに有用である
。又フロロカーボン１合体と組み合わせて、これらの重
合体は、電力会社の煙道の内部において保護被覆を形成
させる。しかし、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル
重合体の常用の被覆は、高温における硬化を必要とし、
これは前述し九大きな構造物の場合には可能でないか、
又は１〜２週間のような長い硬化時間を必要とし、その
間被覆は容易に損傷されることがあり得る。外温におい
て迅速に硬化する被覆用組成物が必要とされる。

本発明の被覆用組成物は、外温において迅速に硬化し、
棟々の基質に対しすぐれた接着がかつ腐食及び摩耗抵抗
性である。

本発明は、１０〜８０重量％の結合剤及び２０〜９０重
量−の有機溶媒を含有し、結合剤が（１）　　約１０〜
３０７１　Ｒチの重合した酢酸ビニルを含有し、約３５
０〜１０，０００のメルトインブ′ソクスが約４０〜４
Ｌｍ黛チの塩素及び結合した塩化スルホニル基として存
在１−る５重鼠裂までの硫黄を含有するクロロスルポン
化エチレン酢酸ビニル重合体； （２）　　エポキシ樹脂；並びに （３）式 （式中ＢはＥＩＮＨ２であり、Ｒ１は脂肪族又は脂環族
残基であり、Ｒ４はＣ又は炭化水素基であり、Ｒ３はＢ
又はＣ８４であり、Ｘが３である時には、Ｒ４は炭化水
素基でろり、Ｘが４である時には、Ｒ４はＣである）の
ポリアミン硬化剤である被覆用組成物に関する。

本被覆用組成物は、約１ｏ〜８０ｍ！Ｕ量饅の結合剤及
び約２０〜９ｏ！量チの有機溶媒を含有する。

結合剤ハ、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体
、エポキシ樹脂及びポリアミン硬化剤のブレンドである
。本発明の利点の１つは、外温において迅速に硬化し、
ベーキングを必要としないことである。従って、本組成
物は、船、パージ、化学品貯蔵タンク、化学反応器及び
精油所及び化学プラントにおいて使用されるその他の典
型的な大型装置のような大型構造物について使用するこ
とができる。これらの構造物は、常用の技術を使用して
ベーキング温度にすることはできなかった。従って、ベ
ーキングを必安とする常用の組成物を使用することがで
きない。

クロロスルホン化工チレ７酢９ビニル鬼合体は、１０〜
３０重量−１好適には約１２〜２６重量−の重合型酢酸
ビニルを含有する。この重合体は、約６５０〜１０，０
００、好適には４００〜１０００のメルトインデックス
を有する。メルトインデックスは、ＡＳＴＭＤ１２５４
−６５Ｔ、　１９６５年改訂（条件Ｅ）によって決定さ
れる。この重合体は、約４０〜４８重蓋チ、好適には４
２〜４６重鼠チの塩素を含有する。この重合体は、塩化
スルホニルとして約３％まで、好適には０．５〜２％（
重量）の硫黄を含有する。

クロロスルホン化工テレｙ　酢ｒｌ！ビニル共重合体は
、約８［１〜１００℃の温度において通常遊離ラジカル
開始剤の存在下にエチレン酢敢ビニル共重合体をクロロ
スルホ／化剤と反応させることによって製造することが
できる。典型的なりロロスルホン化剤は塩化スルホニル
で６’）、典型的な開始剤は２．２′−アゾビス−〔２
−メチルプロパンニトリル〕でアル。

本組成物中使用することができるエポキシ樹脂は、式 （式中すは約Ｑ、５〜４の正の整数である）を有する。

好適には、このエポキシ樹脂は、エビクロロヒドリン及
びビスフェノールＡの重合生成物である。好適な１エポ
キシ樹脂においては、上の式中Ｒ２は、 Ｈ３ である。これらの好適なエポキシ樹脂のうち典型的なも
のは、シェル・ケミカル・カンノ々ニーによって製造さ
れている約１８５〜１９２０当重量を有スる旺エポンＪ
　（Ｅｐｏｎ　）　８２８及びデ・ダウ・ケミカル・カ
ンパニーによって製造されている約１８２〜１９０の当
型量を有する０ｇＲ３５１である。

当型ｉｉ　（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ＋　ｗｅｌｇｈｔ　
）は、エポキサイド１グラム当量を含有する樹脂のグラ
ム数である。

本組成物中使用することができるエポキシノボラック樹
脂は、式 （式中ｄは約０．２〜２の正の整数である）を有する。

好適なエポキシノボラック樹脂は、ｄが［１２の平均値
を有するＤＥＮｄ３１、ｄが１．６０平均値を有する１
）ＥＮ４５８及びｄが１．８の平均値を有する１Ｎ４３
９である。これらの樹脂は、ダウ・ケミカル・カンフ９
ニーによって製造されている。

本被覆用組成物は、式 （式中ＢはＲ”ＮＨであり、Ｂ１は脂肪族又は脂環族炭
化水素残基である）のポリアミン硬化剤を含有する。脂
肪族炭化水素残基は２〜９の炭素原子を有することがで
き、脂環族炭化水素残基は６〜１０の炭素原子を有する
ことができる。

この硬化剤は、３モルの脂肪族又は脂環族ポリアミンを
１モルのマレイ／＠ノアルキルト反応させることによっ
て製造される。約１００〜１５０℃の反応温度を約１〜
６時間使用して硬化剤を生成させ、一方反応から得られ
るアルカノールは除去される。

硬化剤を生成させるのに使用される典型的なポリアミン
はインホロンシアミンであり、それは６−アミンエチル
ー３．３．５−　）リメチルシクロヘキシルアミン、ヘ
キサメチレンツアミン、エチレンノアミン、１．４−シ
クロヘキサンビス（メチルアミン）、１．２−ノアミノ
グロノ９ン、プロピレンツアミン、ノエチルエーテルソ
アミン及びトリメチルへキサメチルメチレンジアミンで
ある。典型的ガマレイン醗シアルキルは、マレイン酸ジ
メチル、マレインｉｌ　シＺ　ｆ　ル、ｆｆレイン酸エ
チルメチル、マレイン酸ノプロビル、マレイン酸ノブチ
ル等でるる。

好適な１硬化剤は、インホロンシアミン及びマレイン酸
ツメチルの反応生成物であり、仄の借造式を有する。

Ｂ２ Ｏ Ｈ 次の式二 （式中Ｂは上に定義され　Ｈ４はＣ又は炭化水素基であ
り、Ｂ３はＨ又はＣ）１５である：Ｒ４が炭化水素であ
る時にはＸは６でろり、Ｂ４がＣである時にはＸは４で
ある）のポリアミン硬化剤も使用することができる。

この硬化剤は、多官能性アクリレート又はメタクリレー
トＹｙＮリアミンと反応させるミカエル反応によって製
造される。この硬化剤の製造の際、ポリアミンを約１０
０〜１５０℃に加熱し、次に多官能性アクリレート又は
メタクリレートをアミンと１〜６時間反応させてポリア
ミン硬化剤を生成させる。

硬化剤を生成させるのに使用することができる典型的な
多官能性アクリレート又はメタクリレートは、アクリル
酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸トリメチロー
ルプロパン、メタクリル酸又はアクリル酸トリメチロー
ルブタン、アクリル酸ペンタエリスリトール、メタクリ
ル醗ペンタエリスリトール等でりる。実車的には、Ｂ４
は、Ｃか又は２〜４の炭素原子を有する炭化水素基であ
る。

上のポリアミン＃４ヲ使用してこの硬化剤を生成させる
。インホロンシアミンが好適でＳ６゜好適なポリアミン
硬化剤は矢のものの反応生成物でちる：インホロンシア
ミン及びアクリル酸トリメチロールプロパン：インホロ
ンシアミン及びアクリル酸ペンタエリスリトール；ヘキ
サメチレンジアミン及びアクリル酸トリメチロールプロ
パン；並びにヘキサメチレンジアミン及びアクリル酸ペ
ンタエリスリトール。

硬化時間を減少させ、組成物の仕上けの粘り強さを増大
させるために、組成物中２環系アミジンを使用すること
ができる。２．ｌｌ系アミソンは、組成物の成分がすべ
て混合されて後組成物の「ポット寿命Ｊ　（ｐｏｔ　１
ｉｆｅ　）を有意に延長させる。

本組成物は、結合剤の重量を基にして、約０．１〜３重
量％の２環系アミノンを含有することができる。好適に
は、本組成物は、結合剤の重量を基にして、約０．２〜
３重ｉｔ％の２環系アミノンを含有する。好適な２環系
ノアミンの１つは１．８−ノアザービシクロ［５，４，
０］−ウンデセン−７である。

２ｆＪ１系アミヅンの代りに、結合剤の重量を基にして
、約０，１〜３重量％の強有機塩基を使用することがで
きる。典梨的に有用な塩基は、水酸化三級エチルアンモ
ニウム、水酸化三級グロビルアンモニウム又は水酸化三
級ブチルアンモニウムのような水酸化三級アルキルアン
モニウム、メトキシ化三級エチルアンモニウム、メトキ
シ化三級プロピルアンモニウム又はメトキシ化三級ブチ
ルアンモニウムのようなメトキシ化三級アルキルアンモ
ニウムである。

結合剤のＭ量を基にして、約１〜４重量−のフェノール
を本組成物に添加して硬化時間を減少させ、得られる仕
上けり粘り強さを増大させることができる。

好適には、本組成物の結合剤は、４０〜８５重量−のク
ロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体、９〜４４重
量％のエポキシ樹脂、３〜２０重量％重量ソリポリアミ
ン硬化剤に０．１〜６重量％の２環系アミソンを含有す
る。

結合剤の重量を基にして、約０．５〜５重量−の塩化物
イオンスカベンノヤーを本組成物に添加することができ
る。スカベンジャーの金属イオンは、ペイントされる基
質上に存在することがある残留塩化物と反応し、それに
よって基質の腐食を低下させる。例えば、海洋中の油井
ブラットホーム上のスチールは、塩の残留物で覆われる
。スチームの表面上の塩が何かの方式で結合されていな
い場合には、腐食が始まり、迅速に加速される。

使用することができる典型的な塩化物イオンスカベンノ
ヤーは次のとおりである：す７テン醸鉛（これが好適で
ある）、トール油脂肪酸鉛（１ｅａｄ　ｔａｌｌａｔｅ
　）及びオクタン酸鉛。

本組成物が湿っているか又はぬれている基質上に塗られ
る時には、結合剤の重量を基にして、約０．１〜３重析
饅のシリコン湿潤剤を本組成物に添加して着面の完全な
ぬれ及び金ハへの浸透を罹災にする。典型的なシリコン
湿憫剤は次のとおりである：ユニオ二／・カーバイドに
よってつくられていゐ「シルウェットＪ　（８ｉ１ｗｅ
ｔ　）Ｌ−７７及び［シルウェットＪ　Ｌ−７６０７の
ようなオキシエチレンメチルシロキサン類その他の酸化
エチレンとアルキルシロキサンとの縮合生成物。

一般に、本組成物は顔料添加され、約２０：１００〜２
００：１００の顧料対結合剤比で顔料を含有丁ゐ。顔料
は、ボールミル処理、砂グラインｒイング、摩滅機グラ
インデインク等のような常用の技術によって本組成物中
分散される。使用することができる典型的な顔料は次の
とおりであるユニ酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛のよう
な金属性酸化物、クロム酸鉛のようなりロム酸顔料、パ
リソト、メルク、陶土等のよりな充填剤顔料、燐酸亜鉛
、ホスホ酸化亜鉛のような燐酸顔料、カーダンブラック
、黒色モリプデート酸化物顔料、メタホウ酸バリウム顔
料等。

腐食抵抗性顔料のため特に有用な顔料の配合は次のもの
であるユニ酸化チタン、パライト、メルク、カーボンブ
ラック及びホスホ酸化亜鉛。

本組成物は、一般に２成分として提供される。

成分Ａは、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体
、エポキシ樹脂及び顔料を含有する。

成分Ｂは、ポリアミン硬化剤及び２環系アミノンを含有
する。この２成分を、塗布前に比較的短時間混＞１３　
ｔ、　、得られた組成物を基質に塗布する。

本組成物中使用される溶媒は、外温において硬化が得ら
れ、これらの温度において高い蒸発速度が得られるよ５
に選択される。典捜的に有用な溶媒は次のどおりである
：メタノール、エタノール、グロパノール、イソグロパ
ノール、ぺ／ジルアルコールのｊ、５７にアルコール類
、酢酸エチルのようなアセテート類及びトルエン、キシ
レン等のようなその他の溶媒。

本被覆用組成物は、噴霧、静電噴霧、ブラッシング、浸
漬、流し塗り等の常法によって塗布することができる。

本組成物は、スチール、鉄、ペイント処現鉄、浸燐スチ
ールのような処理スチール、アルミニウム、グラスチッ
ク、木材、ガラス等のような種々の基質に塗布すること
ができる。本組成物は、約２４〜４８時間で、メチルエ
チルケトンのような溶媒に対する抵抗によって示される
ように完全に硬化する。硬化温度が高い糧硬化時間は低
下する。例えは、仕上げは、迅速硬化の丸めに約８０〜
１２０℃においてｃＬ５〜２．０時間加熱することがで
きる。得られた仕上げは、基質に対するすぐれた接着、
良好な腐食抵抗性が耐風化性及び耐久性であり、適当な
顔料添加によって、プライマーとして又はドッグコート
として使用することができる。

本組成物は、無機亜鉛プライマーで被覆されたスチール
基質に対してオーバーコートプライマーとして特に有用
である。

特に化学抵抗性及び耐久性の１仕上げ組成物は、本発明
の硬化組成物のスチール基質上厚さ約１２５〜１５０ミ
クロンのプライマ一層、並びにフッ化ピニリｆン及びヘ
キサフロロプロピレンの硬化フロロカーボン重合体の、
このプライマ一層の上に接着されている、厚さ約５００
〜７５０ミクロンでめるトップ層よりなる。

いくつかの用途に対しては、本組成物は、約４０〜７０
℃の高温において約１５分〜３時間ベーキングすること
ができる。典型的には、本組成物は、小型パーツ、小直
径・々イブ、比較的小型の容器について使用することが
でき、これらは容易にｆの中に入れてベーキングするこ
とができる。本組成物が高温において硬化される場合罠
は、２環系アミジンを除くことが可能である。このよう
な被覆用組成物の結合剤は、約６５〜９０ｉｆ％のクロ
ロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体、７〜６０：！
ｔ％のエポキシ樹脂及び３〜２０重量−のポリアミン硬
化剤を含有する。

ポリアミン硬化剤の代りに、リサーゾその他の酸化鉛、
或いは二酸化鉛又はナフテン酸鉛、ネオデコｙｉｌ鉛（
１ｅａｄ　ｎｅｏｄｅｃｏｎａｔｅ　）、トリ塩基性マ
レイン酸鉛等の鉛塩のような鉛化合物を使用することが
できる。しかし、得られた被覆は、好適には４０〜７０
℃において１５分〜２時間ベーキングされる。鉛化合物
は、本組成物中ポリアミン硬化剤と同量が使用される。

本発明の組成物の特別な１用途は、電気化学反応におい
て使用される電極を被覆することである。典型的な１例
は、鉛酸蓄電池中使用される格子板を被覆することであ
る。本組成物は、これらの電池中使用される硫酵のよう
な強酸に対して抵抗性でおる。典型的にはアンチ七ン又
はカルシウムの鉛合金である格子板の腐食速度は、非被
覆型格子板の１Ａないし１Ａに低下させることができる
。

典型的には被覆型格子板を使用しない常用の電池と比較
して、電池中波ａ型格子板の便用にはいくつかの利点が
ある。格子板の腐食？！！衰が実質的に低下し、電池の
減衰の理由の１つでらるので、電池を変えることなしに
電池の寿命を２〜６倍増大させることができる。現在使
用されている比較的厚くかつ重い格子板と同じ寿命を有
する比較的うすい格子板を使用することができるので、
電池の大きさ及びＭ′ｉの変化なしに電池の出力を増大
させることができる。比較的うずくかつ軽い被覆型格子
板が使用されるので、電池の大きさ及びＮ葉音へらずこ
とができ、電池の寿命は常用の電池と同じである。

電池の格子板のような電極を被覆するのに使用される被
覆用組成物はいずれも、電導性でなければならない。こ
の最終用途のための被覆用組成物は、約５０７１００〜
！＋００／１００の顔料対結合剤重量比で電導性顔料を
含有する。本組成物の厚さ約１ミルの乾燥フィルムは、
約１〜５０オームの電気抵抗を有すべきである。

使用することができる典型的電導性顔料は、７アーネス
ブラツクおよびアセチレンブラックのようなカーボンブ
ランク顔料及びグラファイトである。一つの好適なカー
ゴ／ブラックは、ガル７（Ｇｕｌｆ）アセチレンブラッ
ク顔料である。

好適には、力−メングランク顔料と微分割グラファイト
との混合物が使用される。酸化鉛、マグネタイト、式ｔ
１０ｘ（式中Ｘは２より小さい）を有する亜酸化チタン
、酸化ルテニウム、酸化ルテニウムと亜酸化チタンとの
混合物等のような遷移金属駿化物も有用な電導性顔料で
ある。

典型的には、鉛酸蓄電池の格子板は、アンチモン鉛合金
及びカルシウム鉛合金からつくられる。好適には、最初
アミノシラ／の被覆が這布される。典型的に有用なアミ
ンシランは、ガンマアミノグロビルトリメトギシシラン
、ガンマグリシ−キシトリメトキシシラｙ、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノーグロビルトリメトキシシ
フン及び５［”２（ビニルベンノルアミノ）エチルアミ
ノ〕グロビルトリメトキシシランでろる。次に、本発明
の組成物の電導性被覆を、噴霧塗布によって格子に遊布
し、次に被覆された格子板を、約４０〜７０℃において
ベーキングする。得られた被覆は、厚さ１０〜２００ミ
クロンでちることができるが、好適には厚さ２０〜５０
ミクロンでおり、丁ぐれた電導性を有する。これらの被
覆型格子板からつくられる電池は上の利点を有する。

次の実施例は本発明を例示する。すべての部及び百分率
は、別示しないかぎりｆＪＬ量による。

例　　１ 次の成分をブレンドし、コールミルに仕込み、均質な分
散物が得られるまで粉砕し次。

重ｆＭ ツクス及び塩化スルホニルとして約０．５〜２重量−の
硫黄含量を有するクロロス 二酸化チタン顔料　　　　　　　　　９．９３硫酸バリ
ウム顔料　　　　　　　　　　７．６１メルク　　　　
　　　　　　　　　　　　１１．６８酢散エチル　　　
　　　　　　　　　ａ８７トルエ／＆０８ 計９４．２７ 組成物Ｂは、次の成分をブレンドすること罠よって製造
された： 重量部 プロパツール中５５チ固形分） ２環系アミノン〔１，８−ソアザービ　　　Ｑ、１６シ
クロ（５，４，０）ウンデセン−７〕イングロパノール
　　　　　　　　　　　五２９計５．７３ 組成物Ｂを、上に製造した顔料分散物と十分ブレンドし
、２号デーンカンプを用いて測定して約２５秒の噴霧粘
度になるまでトルエンで希釈して、被覆用組成物１を形
成させ几。被覆用組成物１をグリッドプラスト処理スチ
ール及びアルミニウムパネル上噴霧し＆、各々の場合、
噴霧塗布の際各行程の間にフラッシュ乾燥させることＫ
よって厚いフィルムを塗布した。被覆な外温において乾
燥させ、約１５分で厚さ約１２５ミクロンの粘着のない
フィルムを得た。

約２４時間で、被覆はメチルエチルケトンに対して抵抗
性であつ友。３〜７日後、被覆は完全に硬化、溶媒、酸
及びアルカリに対して抵抗性であり、すぐれた耐久性及
び耐風化性を有していた。

灰色プライマー組成物を次のとおり製造した：重量部 クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル　　６＆８４重合
体溶１ｇ、（上述） エポキシ樹脂（上述）＆５に 酸化チタン顔料　　　　　　　　　　７．６９硫酸バリ
ウム顔料　　　　　　　　　　６．０６「ナルノンＪ　
（Ｎａｌｚｉｎ）　２顔料（ホスホ　　７．６９酸化亜
鉛顔料） メルク　　　　　　　　　　　　　　　　９２３カービ
ンブラツク顔料　　　　　　　　　　　０．１６酢酸エ
チル　　　　　　　　　　　　ａ５１トルエン　　　　
　　　　　　　　　５．８９「フルオラドＪ　ＦＣ４３
０ｇＵ　（上述）　　　（１５６計９１．１４ 上の成分をブレンドし、均質な灰色分散物が形成される
までビールミル中に仕込んだ。

組成物Ｃは、次の成分をブレンドすることによって製造
され危： 重量部 ポリアミン硬化剤（上述）五１６ フェノール　　　　　　　　　　　　０．５３２＠系ノ
アミン（上述）　　　　　　　０．１８ベンジルアルコ
ール　　　　　　　　０．１８イソプロノ母ノール　　
　　　　　　　４．８１計ａ８８ 成分Ｃを上の灰色分散物と十分ブレンドし、得られ友グ
ライマー組成物を、トルエンで噴霧粘度まで希釈し、非
処理スチール・々ネル上に噴霧した。行程の間溶媒をフ
ラッシュ除去し、１５分で外温においてプライマーを乾
燥させて、厚さ約１００ミクロンのプラ、イマーコー÷
を形成させた。

次に上に製造された被覆用組成物１を、上のプライマー
でプライム処理され九アルミニウムツクネル上に噴霧し
、噴霧ガンの各行程の間フラッシュ乾燥させ、外温にお
いて約２０分間乾燥して、約２５０ミクロンの全ドッグ
コート厚さが得られた。この被覆は、丁ぐれ几酸及びア
ルカリ腐食抵抗性及びすぐれたたわみ性及び耐風化性を
有する。

例　　２ 次の成分をブレンドし、ビールミル中に仕込み、均質な
分散物が得られるまで粉砕した：重量部 クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル　　　９＆７重合
体浴ｇ、（例１中記載） ＤＥＲ５５１エポキシ樹脂（例１中記載）　　　　４２
．４トルエン　　　　　　　　　　　　　２９＆０カー
ゲンブラツク顔料（がルファセナ　　　５７．２レンズ
ランク） グラファイト２００−９　（微分割グラファイト）　　
１１１．７酢酸エチル　　　　　　　　　　　　８２．
８トルエン　　　　　　　　　　　　　５５Ａ、２計１
００ＣＬＯ 成分りを、矢の成分をブレンドすることによって製造し
た： 重量部 ポリアミン硬化剤浴数（例１中記載）　　　１５２６２
環系アミノン（例１中記載）　　　　　　　ｉｏ６トル
エン／酢酸エチル（５［］１５０ブレンド）　　１７２
．００計１８ａ３２ 組成物りを、上の顔料分散物３００部と十分ブレンドし
、２号ゾーンカップを用いて測定して約２５秒の噴霧粘
度までトルエン／酢醗ビニルで希釈してペイントを形成
させ友。このペイントの一部分を、２５ミクロンの乾燥
フィルム厚さにガラスパネル上噴霧した。電気抵抗を測
定し、約５〜７オームであった。

蓄電池中使用されるカルシウム合金鉛格子板及びアンチ
モン合金鉛格子板を、最初ガンマアミノグロビルトリメ
トキシシランの２％溶液で被覆処理し、乾燥し、次に上
のペイントを用いて噴霧し、約６５℃において約１時間
ベーキングし次。得られたフィルムは、厚さ約４０ミク
ロンであり、鉛基質に対してすぐれた接着を有してい次
。

この被覆された格子板を硫酸溶液に浸漬し、２．６サル
トの電位に４週問おいた。被覆は、ふくれも劣化もせず
、基質の腐食は認められなかった。それに比して、同じ
条件下におかれた被覆しない鉛格子板は、はげしく腐食
された。

この被覆型鉛格子板からつくられた鉛酸蓄電池は、非被
覆型鉛格子板を用いてつくられた電池の２〜５倍の寿命
を有することが期待される。

鉛酸蓄電池は、常用の非被覆型格子板の１墓の１Ａ〜１
Ａの格子板を用いてつくることができ、常用の電池と均
等の寿命を有することが期待される。又、格子板をより
うずくすることができ、より多くの格子板を電池中に使
用することができ；従って電池の出力を増大させるので
、常用の電池と同じ大きさでろるが、笑質的に出力が大
きい鉛酸蓄電池をつくることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）１０〜８０重量％の結合剤及び２０〜９０重量％の
   有機溶媒よりなる被覆用組成物であって、結合剤が （１）約１０〜３０重量％の重合した酢酸ビニルを有し
   、メルトインデックスが約３５０〜１０，０００であっ
   て、約４０〜４８重量％の塩素及び結合した塩化スルホ
   ニル基として存在する３重量％までの硫黄を含有するク
   ロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体； （２）エポキシ樹脂； （３）▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＲはＲ＾１ＮＨ＿２であり、そしてＲ＾１は脂
   肪族又は脂環族残基であり、Ｒ＾４はＣ又は炭化水素基
   であり、Ｒ＾３はＨ又はＣＨ＿３であり、Ｘが３である
   時には、Ｒ＾４は炭化水素基であり、そしてＸが４であ
   る時には、Ｒ＾４はＣである）よりなる群から選択され
   るポリアミン硬化剤 よりなる組成物。 ２）約２０：１００〜２００：１００の顔料対結合剤重
   量比で顔料を含有する特許請求の範囲第１項記載の被覆
   用組成物。 ３）クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体が、約
   １６〜２６重量％の重合した酢酸ビニルを含有し、約４
   ００〜１０００のメルトインデックスを有し、約４２〜
   ４６重量％の塩素及び塩化スルホニルとして約０．５〜
   ２重量％の硫黄を含有する特許請求の範囲第２項記載の
   被覆用組成物。 ４）エポキシ樹脂が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２は芳香族残基であり、そしてｂは約０．５
   〜４の正の整数である）を有する特許請求の範囲第３項
   記載の被覆用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第４項記載の被覆用組成物。 ６）エポキシ樹脂が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｄは約０．２〜２の正の整数である）のエポキシ
   ノボラック樹脂である特許請求の範囲第３項記載の被覆
   用組成物。 ７）Ｒが ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第３項記載の被覆用組成物。 ８）結合剤が本質的に約 ３５〜９０重量％のクロロスルホン化エチレン酢酸ビニ
   ル重合体 ７〜６０重量％のエポキシ樹脂 ３〜２０重量％のポリアミン硬化剤 よりなる特許請求の範囲第７項記載の被覆用組成物。 ９）２環系アミジンを含有する特許請求の範囲第１項記
   載の被覆用組成物。 １０）２環系アミジンが１，８−ジアザ−ビシクロ〔５
   ．４．０〕−ウンデセン−７である特許請求の範囲第９
   項記載の被覆用組成物。 １１）結合剤の重量を基にして、約０．１〜３重量％の
   フロロケミカル表面活性剤で含有する特許請求の範囲１
   項記載の被覆用組成物。 １２）結合剤の重量を基にして、約０．１〜３重量％の
   強有機塩基を含有する特許請求の範囲第１項記載の被覆
   用組成物。 １３）強有機塩基が水酸化三級アルキルアンモニウム又
   はメトキシ化三級アルキルアンモニウムである特許請求
   の範囲第１２項記載の被覆用組成物。 １４）結合剤が本質的に約 ４０〜８５重量％のクロロスルホン化エチレン酢酸ビニ
   ル重合体 ９〜４４重量％のエポキシ樹脂 ３〜２０重量％のポリアミン硬化剤、並び に ０．１〜５重量％の２環系アミジン よりなる特許請求の範囲第９項記載の被覆用組成物。 １５）結合剤が本質的に約 （１）結合剤の重量を基にして、４０〜８５重量％のク
   ロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体（約１６〜２
   ６重量％の重合した酢酸ビニルを有し、メルトインデッ
   クスが約４００〜１０００であって、約４２〜４６重量
   ％の塩素及び塩化スルホニルとして約０．５〜２重量％
   の硫黄を含有する）、 （２）結合剤の重量を基にして、９〜４４重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｂは約０．５〜４の正の整数である）のエポキシ
   樹脂、 （６）結合剤の重量を基にして、３〜２０重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは ▲数式、化学式、表等があります▼ である）のポリアミン硬化剤、 （４）０．０１〜３重量％の１，８−ジアザ−ビシクロ
   〔５．４．０〕−ウンデセン−７ よりなる特許請求の範囲第９項記載の被覆用組成物。 １６）２成分が混合されて、約１０〜８０重量％の結合
   剤及び２０〜９０重量％の有機溶媒よりなる組成物を形
   成し、そして成分が 成分（１）約１０〜５０重量％の重合した酢酸ビニル、
   約３５０〜１０，０００のメルトインデックスを有し、
   約４０〜４８重量％の塩素及び結合した塩化スルホニル
   基として存在する３重量％までの硫黄を含有するクロロ
   スルホン化エチレン酢酸ビニル重合体及びエポキシ樹脂
   の溶液、 成分（２）特許請求の範囲第１項記載のポリアミン硬化
   剤 よりなる２成分組成物。 １７）特許請求の範囲第１項記載の組成物の硬化層で被
   覆された基質。 １８）特許請求の範囲第２項記載の組成物の硬化プライ
   マー層で被覆され、このプライマー層の上に置かれた接
   着状態で、フッ化ビニリデン及びヘキサフロロプロピレ
   ンよりなるフロロカーボン重合体の硬化層を有する金属
   基質。 １９）約５０／１００〜３００／１００の顔料対結合剤
   重量比で電導性顔料を含有し、組成物の乾燥フィルムが
   約１〜５０オームの電気抵抗を有する特許請求の範囲第
   １項記載の被覆用組成物。 ２０）結合剤が本質的に約 （１）結合剤の重量を基にして、４０〜８５重量％のク
   ロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体（約１６〜２
   ６重量％の重合した酢酸ビニル、約４００〜１０００の
   メルトインデックスを有し、約４２〜４６重量％の塩素
   及び塩化スルホニルとして約０．５〜２重量％の硫黄を
   含有する）、 （２）結合剤の重量を基にして、９〜４４重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｂは約０．５〜４の正の整数である）のエポキシ
   樹脂 （３）結合剤の重量を基にして、３〜２０重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは ▲数式、化学式、表等があります▼ である）のポリアミン硬化剤 （４）０．０１〜３重量％の１，８−ジアザ−ビシクロ
   〔５．４．０〕−ウンデセン−７ よりなり、そして電導性顔料がカーボンクラック顔料及
   び微分割グラファイトよりなり、そして被覆の乾燥フィ
   ルムが５〜２０オームの電気抵抗を有する特許請求の範
   囲第１９項記載の被覆用組成物。