JPS6176542A - 加硫可能なアクリルゴム配合物 - Google Patents

加硫可能なアクリルゴム配合物

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JPS6176542A
JPS6176542A JP19789284A JP19789284A JPS6176542A JP S6176542 A JPS6176542 A JP S6176542A JP 19789284 A JP19789284 A JP 19789284A JP 19789284 A JP19789284 A JP 19789284A JP S6176542 A JPS6176542 A JP S6176542A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔M業上の利用分野〕 本発明は、加硫可能なアクリルゴム配合物に関する。更
に詳しくは、特に極めて良好な圧縮永久歪を有する加硫
物を与える加硫可能なアクリルゴム配合物に関する。
〔従来の技術〕
従来から、ハロゲンを架橋サイトとするアクリルゴムの
加硫系として種々のものが知られているが、それらはそ
れぞれ解決されなければならない問題点を有している。
即ち、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、ヘキサメ
チレンテトラミンのような多価アミン類と受酸剤として
の二塩基性亜リン酸鉛または金属酸化物との組合せに係
る加硫系の場合には、2−クロルエチルビニルエーテル
が架橋サイトのときは加硫速度が遅く、圧縮永久歪の点
で劣っており、ビニルクロルアセテートが架橋サイトの
ときは逆に加硫速度が早すぎて実用的ではない。
また、脂肪酸金屑Eけんとイオウまたはイオウ供与体と
の組合せに係る加硫系の場合には、2−クロルエチルビ
ニルエーテルが架橋サイトのときはやはり加硫速度およ
び圧縮永久歪の点で劣っており、ビニルクロルアセテー
トが架橋サイトのときは加硫速度は早いものの、圧、徊
永久歪の点で劣っている。
更に、トリアジン誘導体と金属酸化′吻との組合せに係
る加硫系(ネデ公昭50−15815号公報および特開
昭51−58451号公報)の場合には、2−クロルエ
チルビニルエーテルを架橋サイトとするアクリルゴムに
関しては、加硫速度が遅い上にムーニースコーチタイム
が短かくて実用的ではなく、またビニルクロルアセテー
トを架・瀉サイトとするアクリルゴムに関しては、逆に
加硫速度が早すぎて実用的ではない。
これら以外に、トリチオシアヌル識トジチオカルバミン
酸亜鉛誌導体との組合せに係る加硫系なども知られてお
り (特公詔49−13215号公報)、こitは従来
提案されていた石けんとイオウとの加硫系が多くの河的
には適するものの、迅速な硬化により最高の硬化状態全
行んとする場合には不利であるという欠点を改善し、一
層迅速な硬化速度を有しかつ硬化状態の高度なjii成
物が得られ、更(こjJD硫゛1勿は改善されたか、茂
注を有するとされている。しかしながら、かかる特注は
、ハロゲン含有アクリルゴム全般に共通してみられるも
のではなく、例えば2−クロルエチルビニルエーテル?
架橋サイトとするアクリルゴムに関しては加硫速度カ遅
く、またビニルクロルアセチ−トラ架橋サイトとするア
クリルゴムに関しては加硫物の伸びが小さいという欠点
がみられる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、従来のハロ7ゲン含有アクリルゴム加硫系に
みられる欠点を解消し、加硫速度、スコーチ性および加
硫物の耐熱性、圧縮永久歪などにすぐれ、しかもこのよ
うな性質が架橋サイトとなるハロゲン含有単量体の種類
によっても殆んど左右されず、多くの場合に一定に発揮
される加硫系を提供することを目的とするものであり、
本発明のかかる目的は、トリチオシアヌール酸およびジ
シアンジアミドなどを含有してなる加硫糸を選択するこ
とにより、効果的に達成されることが見出された。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は加硫可能なアクリルゴム配合物に係り、この
アクリルゴム配合物ハ、ハロゲン含有アクリルゴム、ト
リチオシアヌール酸、ジシアンジアミドおよび二塩基性
亜リン酸鉛または金属酸化物を含有してなる。
加硫さるべきハロゲン含有アクリルゴムは、アルキルア
クリレート単量体約60〜99.9重置%、ハロゲン含
有単滋体約10〜0.1m!%およびこれらの各単量体
と共重合可能な少くとも一種の他の単量体約30〜oi
i%を共重合させて得られるエラストマー状共重合体で
ある。
アルキルアクリレート単量体としては、例えばアルキル
アクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、アル
キルチオアルキルアクリレート、シアノアルキルアクリ
レートなどが挙げられる。
ハロゲン含有単if体としては、次のようなものが例示
される。
(1) 2−クロルエチルビニルエーテル、2−クロル
エチルアクリレート、ビニルベンジルクロライドなど (2)ビニルクロルアセテート、アリルクロルアセテー
トなど (3)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合
・物とモノクロル酢酸との付加反発生、′y。
物 (4)α−またはβ−ハロゲン置換脂肪族モノカルボン
酸のアルケニルエステル メタクリル酸のハロアルキルエステル、ハ四アルキルア
ルテニルエステル ルケトン、アクリル酸またはメタクリル酸のハロア奄ト
キシアルキルエステル、ハロアセチル基含有不飽和化合
物など また、共重合させ得る他の単量体としては、アクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、けい皮酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチル、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲ
ン化スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロール
アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレートなどのモノビニル系マたはモノビニリ
デン系不飽和化合物、更にはジビニルベンゼン、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、アルキレングリ
コールジアクリレート、アルキレングリコールジメタク
リレート、ポリアルキレングリコールジアクリレート、
ポリアルキレングリフールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレートなどの架橋性ポリエン
化合物などが例示される。
二塩基性亜リン酸鉛と同様に用いられる金属酸化物とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、鉛、鉄
などの酸化物、例えば酸化す) IJウム、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化鉄な
どが用いられる。
これらの加硫系の必須成分は、ハロゲン含有アク11ル
ゴム100ffin部当り、トリチオシアヌール酸が約
0.1〜10瓜一部、好ましくは約0.3〜1重世部、
ジシアンジアミドは約0.1〜10瓜足部、好ましくは
約0.2〜1重皿部、また二塩基性亜リン酸鉛または金
属酸化物は約0.5〜10重量部、好ましくは約1〜5
取量部の割合でそれぞれ用いられる。
これらの配合割合は、加硫速度、貯蔵安定性、加工安全
性、加硫物の機械的物性、耐熱性、圧縮永久歪などの詫
性質、諸特性の値から、それぞれ好ましい範囲として特
定されたものである。これ以下の配合割合で各加硫系成
分が用いられると、加硫速度がかなり低下し、また加硫
物の一般物性の点でも満足されるものが得られず、他方
これ以上の配合割合で用いると、加硫速度は一般に大き
くなるものの、貯蔵安定性、加工安全性、加硫物の一般
物性などが損われるようになるので好ましくない。
加硫は、これらの加硫系成分を、他の添加剤、例えば補
強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可駈剤、滑剤など
と共に、ロール混合、パンツクリ−混合、溶液混合など
一般に用いられている方法によって行われる。加硫温度
I″i通常150℃以上であり、この温度でのプレス加
硫および後加硫あるい)ま蒸気諏硫などによって加硫が
行われる。
〔発明の効果〕
本発明に係る加硫系を用いると、加硫時の加硫m ru
 jOよびムーニースコーチタイムは良好であり、址た
得らすした加硫物は、特に圧縮永久歪の点において著し
くすぐれており、耐熱性や常態物性も良好であるという
効果に春する。しかも、このような効果は、架橋サイト
とすCるノ・ロゲン含有単量体の鍾グコによっても殆ん
ど左右されずに、多くの場合に一定に発揮される。
〔実鹿例〕
次に、実IJ、ii例について本発明を説明する。
実施1?;i11〜3、比i2例1 エチルアクリレ〜ト48.5%(重量、以下同シ)、n
−ブチルアクリレート25%、2−メトキシエチノ・レ
アクリレート24%およびヒ′ニルクロルア七テート2
.5%の共重合体よりなるハロゲン含有アクリルゴムに
、下記第1表記載の各種U己合剤の所定量(瓜録部)を
添加し、8インチ7丁−プンロールを用いて、30〜4
0℃の温度で約30分間混練した。なお、併記された比
較例1は、従来から一般に用いられている加硫系である
第1表 ハロゲン含有アクリルゴム   100     LO
O100100ステアリン酸     1  1  1
  1HAF−カーボンブラック    55    
55    55    55老化防止剤の    2
  2  2  2トリチオシアヌール酸      
0.6    0.6    0.6ジシアンジアミド
     0.3   0.3   0.3二塩基性亜
リン酸鉛    ″2−5 酸化マグネシウム           z2酸化亜鉛
             2.5ステアリン酸ナトリ
ウム                       
 3ステアリン酸カリウム             
          0.25イオウ        
          0.3得られた混練物のムーニー
スコーチタイム〔5点上昇時間)およびこの混練物を1
80℃で8分間プレス加硫し、その後150℃で15時
間後加硫させて得られた加硫物についての物性値をそれ
ぞれ測定した。得られた結果は、次の第2表に示される
第2表 硬度    (J工′:3)   60  70  6
8  681.00%モジュラス (〜)46   5
2   48   50引張強度   (へ)   1
55  171  165  1631甲び     
      (%)       310    28
0    290    285圧縮永人歪(150ど
、70111JJ)(2))   27   21  
 23   36<175℃、70時間熱処理後〉 硬度       (J工S)    72   71
   70   73引張強友   (ツ)   14
4  158  152  128伸び     (%
)   328  292  304  307この結
果から、本発明に係る加硫系によって加硫された加硫物
は、圧縮永久歪の点で非常にすぐれており、また耐熱性
も良好であることが分る。
実施例4、比較例2 実施例3または比較例1において、ノ・ロゲン含有アク
リルゴムとしてエチルアクリレート97.5%t5jび
ビニルクロルアセテ〜) 15%の共重合体を用い、ま
た実施例3に準じた実施例4ではHAFカーボンブラッ
クが50爪を部に変更され、比較例1に準じた比較例2
ではステアリン酸カリウムが用いられなかった。
得られた混練物のムーニースコーチタイムおよび加硫物
の物性値が同様に測定された。得られた結果は、次の第
3表に示される。
第3表 項  目       実施例4   比較例2ムーニ
ースフーチタイム(121℃)18分40秒   16
分25秒圧縮永久士(150℃、70曙助(%)   
   21       34伸び     (%) 
   367    322この結果から、このハロゲ
ン含有アクリルエラストマーを用いた場合にも、常態物
性および耐熱性が良好で、1だ圧縮永久歪の点において
非常にすぐれた加硫物が得られることが分る。
実施例5 実施例3において、HAFカーボンブラックヲ15爪最
部に、またトリチオシアヌール酸i 0.7重症品にそ
れぞれ変更し、更に無水シリカ(日本アエロジル製品ア
エロジル200)20重量部およびセライト (マンピ
ル社製品セライト219 )  25 M鼠部士新たに
加えた。
実施例6 実t4’4 例5において、ハロゲン含有アクリルゴム
として、エチルアクリレート45%、2−メトキシエチ
ルアクリレート30%、n−ブチルアクリレート20%
および2−クロルエチルビニルエーテル5%の共重合体
が用いられた。
比較例3 実施例5において、トリチオシアヌール酸、ジシアンジ
アミドおよび酸化II(鉛よりなる加硫系の代りに、ス
テアリン酸ナトリウム31一部にステアリン酸カリウム
0.5@量部およびイオウ0.3爪縫部よりなる加硫糸
が用いら几た。
比較例4 実施例5において、ジシアンジアミドおよび酸化亜鉛の
代りに、ジチオカルバミン酸亜i 1.5 ffi量部
が用いられた。
実施例5〜6および比較例3〜4の場合について、同様
に加硫物の物性値が測定さt″した。得られた結果は、
次の第4表に示される。
第4表 項  目       実施例5 実施例6 比較世j
3  比較伊]4硬度    (:r工s)   80
  78  78  80100モジユラス(ル)  
   62  58  58  65引張強度  (慢
)    97  80  87  82伸び    
(%)    173 224 205 120圧縮永
久歪(150℃、7(資)町(支))   44   
46   72   47<175℃、70時間熱処理
後〉 硬度    (J工S)    82  80  85
  83引張強度  (〜)   103  88  
80  88[申び          (%)   
    165    195    116    
 95以上の結果から、耐熱性か良好なため一般によく
用いられているシリカ系充填剤全配合した場合にも、加
硫物は伸び、圧縮永久歪などに良好な値を示し、即ち本
発明に係る加硫系は、用いられたハロゲン含有アクリル
ゴムおよび配合された充填剤の種類に関係なく、良好な
物性と示す加硫物を与えることが分る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ハロゲン含有アクリルゴム、トリチオシアヌル酸、
    ジシアンジアミドおよび二塩基性亜リン酸鉛または金属
    酸化物を含有してなる加硫可能なアクリルゴム配合物。 2、ハロゲン含有アクリルゴム100重量部に対し、約
    0.1〜10重量部のトリチオシアヌル酸、約0.1〜
    10重量部のジシアンジアミドおよび約0.5〜10重
    量部の二塩基性亜リン酸鉛または金属酸化物を含有する
    特許請求の範囲第1項記載の加硫可能なアクリルゴム配
    合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01282238A (ja) * 1988-05-09 1989-11-14 Denki Kagaku Kogyo Kk エラストマー組成物
US6537659B2 (en) 1999-12-20 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Acidic polymer-based thermosettable PSAs, methods of their use, and thermoset adhesives therefrom

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01282238A (ja) * 1988-05-09 1989-11-14 Denki Kagaku Kogyo Kk エラストマー組成物
US6537659B2 (en) 1999-12-20 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Acidic polymer-based thermosettable PSAs, methods of their use, and thermoset adhesives therefrom

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