JPS6174268A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPS6174268A JPS6174268A JP59195335A JP19533584A JPS6174268A JP S6174268 A JPS6174268 A JP S6174268A JP 59195335 A JP59195335 A JP 59195335A JP 19533584 A JP19533584 A JP 19533584A JP S6174268 A JPS6174268 A JP S6174268A
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C30/00—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はリチウム合金を１橿に用いるリチウム二次電池
に関する。
に関する。
℃従来の技術〕
従来、リチウム二次電池の負極にはリチウムが単体で用
いるれでいたが、リチウふは充電時に１）ｌ枝状結晶に
なりやすく、それによって内ｆＪ短賂が発生したり、充
放電特性が低下するなどの欠点が ′あった。
いるれでいたが、リチウふは充電時に１）ｌ枝状結晶に
なりやすく、それによって内ｆＪ短賂が発生したり、充
放電特性が低下するなどの欠点が ′あった。
そのため、リチウム−アルミニウム、リチウム−鉛、リ
チウムーカリウムーイ／ノウムなとのリチウム合金を負
１に用いることが提案されている（たとえば米国特許第
４゜８０２．４９２号明細苫）。
チウムーカリウムーイ／ノウムなとのリチウム合金を負
１に用いることが提案されている（たとえば米国特許第
４゜８０２．４９２号明細苫）。
：発明が解決しようとする問題点〕
上記のようなリチウム合金はリチウムに比べて樹枝状結
晶になることが少な（、電電化学的な特性はリチウムよ
り優れているが、板状に成形できる合金組成のものしか
使えず、たとえば原子比５０：５０のりチウム−アルミ
ニウム合金（Ｌｉ−ＡＩ（５〇二５０） ］ 、原子比
５０ ； ５０のリチウム−鉛合金ＣＬ ｒ −Ｐ ｂ
（Ｓｏ：５０） 〕−原子比１００ ： ８３．５
：１６．５のりチウム−ガリウム−インジウム合金〔
Ｌｉ−Ｃ；ａ−Ｉｎ （１００：８３．５：１６．５）
）のように硬く脆いものでは、１い板状に成形するこ
とができないため、電池に応用しがたいという問題があ
った。
晶になることが少な（、電電化学的な特性はリチウムよ
り優れているが、板状に成形できる合金組成のものしか
使えず、たとえば原子比５０：５０のりチウム−アルミ
ニウム合金（Ｌｉ−ＡＩ（５〇二５０） ］ 、原子比
５０ ； ５０のリチウム−鉛合金ＣＬ ｒ −Ｐ ｂ
（Ｓｏ：５０） 〕−原子比１００ ： ８３．５
：１６．５のりチウム−ガリウム−インジウム合金〔
Ｌｉ−Ｃ；ａ−Ｉｎ （１００：８３．５：１６．５）
）のように硬く脆いものでは、１い板状に成形するこ
とができないため、電池に応用しがたいという問題があ
った。
そこで、それらのリチウム合金を粉末にして加圧成形し
、得られた成形体を１掻として？４池に組込むことも検
針されているが、リチウム合金は粘着性がないため、成
形性が悪（、成形陳、金型から取り出したときに崩れて
＋ｉ＋ ’Ａの形状を保つことができなかったり、ある
いは成形できた基金でも、電池内での充放電サイクルに
よって析出リチウムやその母体であるリチウム合金が微
粉末化して脱落し、充放電特性のイ氏下を引き起すとい
う問題があった。
、得られた成形体を１掻として？４池に組込むことも検
針されているが、リチウム合金は粘着性がないため、成
形性が悪（、成形陳、金型から取り出したときに崩れて
＋ｉ＋ ’Ａの形状を保つことができなかったり、ある
いは成形できた基金でも、電池内での充放電サイクルに
よって析出リチウムやその母体であるリチウム合金が微
粉末化して脱落し、充放電特性のイ氏下を引き起すとい
う問題があった。
二問題点を解決するための手段〕
本発明は上述した従来技術の問題点を解消するもので、
リチウム合金を扮宋状にして発泡金属に搗持させること
により、電池への応用を容易にし、かつ電池内での充放
電サイクルによる析出リチウムやリチウム合金の脱落を
防止して、リチウム合金の優れた電気化学的特性を生か
したリチウム二次１！池を提供したものである。
リチウム合金を扮宋状にして発泡金属に搗持させること
により、電池への応用を容易にし、かつ電池内での充放
電サイクルによる析出リチウムやリチウム合金の脱落を
防止して、リチウム合金の優れた電気化学的特性を生か
したリチウム二次１！池を提供したものである。
本発明において用いる発泡金属とは、セルメントの商品
名で市販されている金属の発泡体であり、たとえばポリ
ウレタン発泡体の網状部分の全表面に金属メッキを行な
って、内部に１！通孔ををするｌ！続した金属の三次元
網状構造中を形成したのち、加熱してポリウレタン部分
を燃焼させ、ついで】元感理を施すことによってつくら
れるもので、Ｉｊ１’；ｙ、空孔率が４５〜９９容量％
の高空孔率の金泥の発泡体であり、ニッケル、鐘など各
種金属の発泡体が復業されているが、本発明において！
：、リチウムに対する安定性が高いことや＋４電性の優
れていることからニッケルの発泡体ないしはニッケルを
主体とするニッケル合金の発泡体が好用される。
名で市販されている金属の発泡体であり、たとえばポリ
ウレタン発泡体の網状部分の全表面に金属メッキを行な
って、内部に１！通孔ををするｌ！続した金属の三次元
網状構造中を形成したのち、加熱してポリウレタン部分
を燃焼させ、ついで】元感理を施すことによってつくら
れるもので、Ｉｊ１’；ｙ、空孔率が４５〜９９容量％
の高空孔率の金泥の発泡体であり、ニッケル、鐘など各
種金属の発泡体が復業されているが、本発明において！
：、リチウムに対する安定性が高いことや＋４電性の優
れていることからニッケルの発泡体ないしはニッケルを
主体とするニッケル合金の発泡体が好用される。
発泡金属によるリチウム合金粉末の担持二よ、たとえば
リチウム合金粉末をＱ名金属上にふつかけ、り７ピング
（ｔａＰＰｉｌｌＫ ：とんとんと軽く打ちつけること
）してリチウム台金粉末を発泡金属の空孔内に充填し
加圧して電池にｌｆｌ蔭ものに通した形状に成形するこ
とによって行なわれる。その隔、発泡金属；二窒几が１
！！通しており、がっ空孔率が高いので多量のリチウム
合金粉末を担持させることができる。またリチウム台金
粉末をタッピングによって発泡金属の空孔内に充填し、
加圧成形することなく、そのまま電池に組込むこともで
きる。
リチウム合金粉末をＱ名金属上にふつかけ、り７ピング
（ｔａＰＰｉｌｌＫ ：とんとんと軽く打ちつけること
）してリチウム台金粉末を発泡金属の空孔内に充填し
加圧して電池にｌｆｌ蔭ものに通した形状に成形するこ
とによって行なわれる。その隔、発泡金属；二窒几が１
！！通しており、がっ空孔率が高いので多量のリチウム
合金粉末を担持させることができる。またリチウム台金
粉末をタッピングによって発泡金属の空孔内に充填し、
加圧成形することなく、そのまま電池に組込むこともで
きる。
上記のようにリチウム合金粉末を発泡金５に担持させて
電池に組込むと、発泡金には三次元國吠（δ１をしてい
るので、リチウム合金粉末二ま発泡金属の三次元網状構
造中に保持されて脱落しないが、充放電に際しては電解
液やリチウム合金／が発名金属の空孔内に入り得るので
充放電時性の低下を招くことはない、むしろ、充放電時
、発泡金属＝ ！ｌ １５１体として働（ので、その面
からも充放１！特性の向上に寄与する。
電池に組込むと、発泡金には三次元國吠（δ１をしてい
るので、リチウム合金粉末二ま発泡金属の三次元網状構
造中に保持されて脱落しないが、充放電に際しては電解
液やリチウム合金／が発名金属の空孔内に入り得るので
充放電時性の低下を招くことはない、むしろ、充放電時
、発泡金属＝ ！ｌ １５１体として働（ので、その面
からも充放１！特性の向上に寄与する。
発泡金属は、空孔が連通しているが三次天川状構造をし
ているので、これにリチウム合金粉末をｌｌｉ持させ乙
とリチウム合金粉末の晩１：＝生しないが、たこえばパ
ンチングメタルやエキスバンドメタルなどのように孔が
ストレートにおいているもので１；、たとえ孔を小さく
してもリチウム合金粉末か晩１しやす（、特に放電時に
リチウムつ（イオノ化してｌ；出してい（と、残ったリ
チウム合金はリチウムの減少につれて、粘着性がさら一
コ氏下し、パンチングメタルやエキスパントノタルかろ
きわめて容易に脱落するので、パンチングメタルやエキ
スバンドメタルはリチウム合金の担体とじで使用できな
い。
ているので、これにリチウム合金粉末をｌｌｉ持させ乙
とリチウム合金粉末の晩１：＝生しないが、たこえばパ
ンチングメタルやエキスバンドメタルなどのように孔が
ストレートにおいているもので１；、たとえ孔を小さく
してもリチウム合金粉末か晩１しやす（、特に放電時に
リチウムつ（イオノ化してｌ；出してい（と、残ったリ
チウム合金はリチウムの減少につれて、粘着性がさら一
コ氏下し、パンチングメタルやエキスパントノタルかろ
きわめて容易に脱落するので、パンチングメタルやエキ
スバンドメタルはリチウム合金の担体とじで使用できな
い。
リチウム合金として二よ、たとえばリチウム−アルミニ
ウム（Ｌｉ−ＡＩ）、リチウム−鉛（Ｌｉ−Ｐｂ）、リ
チウム−ガリウム−インジウム（Ｌｉ −Ｃｔａ−Ｉｎ
）、リチウム−ケイ１（Ｌｉ−３ｌ）、リチウムーガ′
Ｊウム（Ｌ ｒ −Ｇａ） 、リチウム−インジウム（
Ｌｉ−Ｉｎ）、リチウム−アンチモン（Ｌｉ−３ｂ）、
リチウム−ビスマス（Ｌｉ−Ｂｉ）Ｆｊどのリチウム合
金が用いられる。
ウム（Ｌｉ−ＡＩ）、リチウム−鉛（Ｌｉ−Ｐｂ）、リ
チウム−ガリウム−インジウム（Ｌｉ −Ｃｔａ−Ｉｎ
）、リチウム−ケイ１（Ｌｉ−３ｌ）、リチウムーガ′
Ｊウム（Ｌ ｒ −Ｇａ） 、リチウム−インジウム（
Ｌｉ−Ｉｎ）、リチウム−アンチモン（Ｌｉ−３ｂ）、
リチウム−ビスマス（Ｌｉ−Ｂｉ）Ｆｊどのリチウム合
金が用いられる。
電解液としては、この種の電池に通常用いられるを機電
Ｍ液、たとえば１．２−ノメトキノエタン、ｌ、２−ノ
エトキンエタン、プロピレンカーボネート、Ｔ−ブチロ
ラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、１．３−ジオキソラ／、４−メチル−１，３
−ジオキソランなどの！独または２種以上の混合溶媒に
、たとえばＬｌＣＩＯａ、ＬｉＰＦ５、ＬｉＢＦ４、Ｌ
ｉＢ（Ｃ６Ｈ５）ａなどの電解質を１１４ｉまたは２種
以上溶解したものが用いられる。また、上記有＆１１１
！解液中にＬｉＰＦ６などの安定性に欠ける１！解質の
分解を防止するためにたとえばヘキサメチルホスホリッ
クトリアミドなどの安定剤をＴも加してもよい。
Ｍ液、たとえば１．２−ノメトキノエタン、ｌ、２−ノ
エトキンエタン、プロピレンカーボネート、Ｔ−ブチロ
ラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、１．３−ジオキソラ／、４−メチル−１，３
−ジオキソランなどの！独または２種以上の混合溶媒に
、たとえばＬｌＣＩＯａ、ＬｉＰＦ５、ＬｉＢＦ４、Ｌ
ｉＢ（Ｃ６Ｈ５）ａなどの電解質を１１４ｉまたは２種
以上溶解したものが用いられる。また、上記有＆１１１
！解液中にＬｉＰＦ６などの安定性に欠ける１！解質の
分解を防止するためにたとえばヘキサメチルホスホリッ
クトリアミドなどの安定剤をＴも加してもよい。
正極活物質としては、たとえば二値化チタン（ＴｉＳｚ
）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、三硫化モリブデン
（ＭｏＳ３）−三硫化リンニノケ７１／ （Ｎ ｉ Ｐ
Ｓ３ ） 、二ＧＩｉ［化ニオブ（ＮｂＳ２）、ニオブ
セレナイド（ＮｂＳｅ２）、バナジウムセレナイド（Ｖ
５ｅ２）などが用いられる。
）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、三硫化モリブデン
（ＭｏＳ３）−三硫化リンニノケ７１／ （Ｎ ｉ Ｐ
Ｓ３ ） 、二ＧＩｉ［化ニオブ（ＮｂＳ２）、ニオブ
セレナイド（ＮｂＳｅ２）、バナジウムセレナイド（Ｖ
５ｅ２）などが用いられる。
ｒ、実施例】
実施例１
リチウム合金として原子比１００ ： ８３．５ ：
１６．５のりチウム−ガリウム−インジウム合金（Ｌ
ｉ−Ｇａ −１ｎ （＋００ ： ８３．５ ： １
６．５） ）を用いた。
１６．５のりチウム−ガリウム−インジウム合金（Ｌ
ｉ−Ｇａ −１ｎ （＋００ ： ８３．５ ： １
６．５） ）を用いた。
合金の合成はリチウム、ガリウム、インジウムを所定量
秤取後、モリブデン製ボートに入れ、アルゴンガス流通
下で６５０℃で３時間熱処理することによって行なわれ
た。冷却後、得られたりチウム−ガリウム−インジウム
合金を微粉砕して粉末にした。
秤取後、モリブデン製ボートに入れ、アルゴンガス流通
下で６５０℃で３時間熱処理することによって行なわれ
た。冷却後、得られたりチウム−ガリウム−インジウム
合金を微粉砕して粉末にした。
ｉ！Ｌ径１径間６成形用金型に発泡ニッケル（空孔率９
５容ｆｉ９Ａ、みか、す厚さ０．５−１をＩｔ憂１６１
の円形に打ら抜いたものを入れ、その上に上記リチウム
ーガ’Ｊウムーイ／ノウム台金粉末１３２ ＋＋ｇ （
４１，８１ｎＡｈ相当ｉｔ）を入れ、夕、ピングして合
金粉末を発泡ニアケルの空孔内に充瞑した衾、５ｔ／ｊ
で加圧して厚さ０．２８ｍｍの円板状に成形し、それを
魚種として電池に組込んだ、正極に二よ１３１ＴＩＡｈ
相当の三硫化チタノをポリテトラフルオルエチレンをバ
インダーと巳で厚さ０．４ ａｍ％直径１１．６＋ｕ＋
に成形したものを用い、ＭＭｉ＆には４−メチル−１，
３−ジオキソランと１．２−ジメトキンエタンとヘキサ
メチルホスホリックトリアミドとの容量比６０ ： ３
５：５の混合７；媒に１．１ＰＦ６をｌ １ｌｏｌ ／
ｌ ？ｇＷＱさせたものを用い、直径２０＋＊ａ、直
さ１．６１で第１図に示す構成のボタン形リチウム二次
電池を作製した。
５容ｆｉ９Ａ、みか、す厚さ０．５−１をＩｔ憂１６１
の円形に打ら抜いたものを入れ、その上に上記リチウム
ーガ’Ｊウムーイ／ノウム台金粉末１３２ ＋＋ｇ （
４１，８１ｎＡｈ相当ｉｔ）を入れ、夕、ピングして合
金粉末を発泡ニアケルの空孔内に充瞑した衾、５ｔ／ｊ
で加圧して厚さ０．２８ｍｍの円板状に成形し、それを
魚種として電池に組込んだ、正極に二よ１３１ＴＩＡｈ
相当の三硫化チタノをポリテトラフルオルエチレンをバ
インダーと巳で厚さ０．４ ａｍ％直径１１．６＋ｕ＋
に成形したものを用い、ＭＭｉ＆には４−メチル−１，
３−ジオキソランと１．２−ジメトキンエタンとヘキサ
メチルホスホリックトリアミドとの容量比６０ ： ３
５：５の混合７；媒に１．１ＰＦ６をｌ １ｌｏｌ ／
ｌ ？ｇＷＱさせたものを用い、直径２０＋＊ａ、直
さ１．６１で第１図に示す構成のボタン形リチウム二次
電池を作製した。
第１ズにおいて、ｌは上記のようにリチウム−ガリウム
−インジウム合金粉末を発泡ニッケルに担持させた１１
４であり、２は二硫化チタンを加圧成形してなる工種で
ある。３は電解液、４は微孔性ポリプロピレンフィルム
よりなるセパレータで、５はポリプロピレン不織布より
なる亀Ｆｉｌ ｔｔｔ吸収体であり、６はポリプロピレ
ン製のガスゲット、７はステンレス鋼製で外面にニアケ
ルメッキを施した負極缶、８はステンレス精製で外面に
ニッケルメッキを施した正損缶、９はステンレスＳＩ網
よりなる正極ｖＡ電体である。
−インジウム合金粉末を発泡ニッケルに担持させた１１
４であり、２は二硫化チタンを加圧成形してなる工種で
ある。３は電解液、４は微孔性ポリプロピレンフィルム
よりなるセパレータで、５はポリプロピレン不織布より
なる亀Ｆｉｌ ｔｔｔ吸収体であり、６はポリプロピレ
ン製のガスゲット、７はステンレス鋼製で外面にニアケ
ルメッキを施した負極缶、８はステンレス精製で外面に
ニッケルメッキを施した正損缶、９はステンレスＳＩ網
よりなる正極ｖＡ電体である。
上記電池を充ｒ＆終止電圧２．７■、放電終止電圧１．
３■で充放電とも５ｍＡの定電流で充放電サイクル試験
を行なった。サイクル数に対する放電容量を第２図に示
す。
３■で充放電とも５ｍＡの定電流で充放電サイクル試験
を行なった。サイクル数に対する放電容量を第２図に示
す。
比較例１
実施例１と同様のリチウム−ガリウム−インジウム合金
粉末を発泡ニッケルを用いることなく加圧成形したこと
を陳いては実施例１と同様の電池を作製した。
粉末を発泡ニッケルを用いることなく加圧成形したこと
を陳いては実施例１と同様の電池を作製した。
上記電池を実施例１と同条件下で充放電させたときのサ
イクル数に対する放電容９を：ＪＪ２図に示す。
イクル数に対する放電容９を：ＪＪ２図に示す。
茅２図より明らかなように、リチウムーガリウムーイン
ノウム合金粉末を発泡ニッケルに担持させた実施例１の
電池は従来電池である比較例１の電池に比べてサイクル
特性が優れていた。
ノウム合金粉末を発泡ニッケルに担持させた実施例１の
電池は従来電池である比較例１の電池に比べてサイクル
特性が優れていた。
１０００サイクル後の電池を分解して負極の伏態を調べ
たところ、実施例１の電池ではリチウムーガリウムーイ
ンノウム合金粉末が発泡ニッケルの空孔内に保持されて
合金粉末の脱落が防止されていたが、リチウムーガリウ
ムーインノウム合金粉末を発泡ニッケルに担持させてい
ない比較例１の電池では、合金粒子間の密着力がほとん
どないため、非富に崩れやすい状悠にあった。
たところ、実施例１の電池ではリチウムーガリウムーイ
ンノウム合金粉末が発泡ニッケルの空孔内に保持されて
合金粉末の脱落が防止されていたが、リチウムーガリウ
ムーインノウム合金粉末を発泡ニッケルに担持させてい
ない比較例１の電池では、合金粒子間の密着力がほとん
どないため、非富に崩れやすい状悠にあった。
なお、実施例では、リチウム−ガリウム−インジウム合
金について説明したが、Ｑ泡金匡による担持効果はリチ
ウム−アルミニウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム
−ガリウム合金、リチウムーイノジウム合金、リチウム
−ケイ素合金、リチウム−アンチモン合金、リチウム−
ビスマス台金などのリチウム合金についてもリチウム−
ガリウム−インジウム合金の場合と同様に得られるもの
であり、本発明はりチウムーガリウふ−インジウム合金
の場合のみに限られるものではなく、それらリチウムー
ガリウムーイノノウム合金以外のリチウム合金について
も通用されるものである。
金について説明したが、Ｑ泡金匡による担持効果はリチ
ウム−アルミニウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム
−ガリウム合金、リチウムーイノジウム合金、リチウム
−ケイ素合金、リチウム−アンチモン合金、リチウム−
ビスマス台金などのリチウム合金についてもリチウム−
ガリウム−インジウム合金の場合と同様に得られるもの
であり、本発明はりチウムーガリウふ−インジウム合金
の場合のみに限られるものではなく、それらリチウムー
ガリウムーイノノウム合金以外のリチウム合金について
も通用されるものである。
以上説明したように、本発明によれば、リチウム合金を
負極に用いるリチウム二次電池において、リチウム合金
を粉末にして発泡金属に型持させることにより、リチウ
ム合金の電池組込みを容易にし、かつＴＬ／ｌｈ内での
充放電サイクルによるリチウム合金の脱落を防止して、
リチウム合金の優れた電気化学的特性を二次電池におい
て生がすことができた。
負極に用いるリチウム二次電池において、リチウム合金
を粉末にして発泡金属に型持させることにより、リチウ
ム合金の電池組込みを容易にし、かつＴＬ／ｌｈ内での
充放電サイクルによるリチウム合金の脱落を防止して、
リチウム合金の優れた電気化学的特性を二次電池におい
て生がすことができた。
第１図は本発明のリチウム二次′＠池の−Ｘ施伊ｊを示
す断面図であり、第２ズは本発明のリチウム二次電池と
従来のリチウム二次電池の充放電サイクルテストにおけ
るサイクル数に対する放電容量を示す図である。 １・・・負極、 ２・・・正損、 ３・・・電解液、
４・・・セパレータ
す断面図であり、第２ズは本発明のリチウム二次電池と
従来のリチウム二次電池の充放電サイクルテストにおけ
るサイクル数に対する放電容量を示す図である。 １・・・負極、 ２・・・正損、 ３・・・電解液、
４・・・セパレータ
Claims (5)
- （１）リチウム合金を負極に用いるリチウム二次電池に
おいて、リチウム合金を粉末にして発泡金属に担持させ
たことを特徴とするリチウム二次電池。 - （２）リチウム合金粉末を発泡金属の空孔内に充填し加
圧して電池組込みに適した形状に成形してリチウム合金
を発泡金属に担持させた特許請求の範囲第１項記載のリ
チウム二次電池。 - （３）発泡金属がニッケルの発泡体である特許請求の範
囲第１項または第２項記載のリチウム二次電池。 - （４）リチウム合金がリチウム−アルミニウム合金、リ
チウム−鉛合金、リチウム−ガリウム−インジウム合金
、リチウム−ガリウム合金、リチウム−インジウム合金
、リチウム−ケイ素合金、リチウム−アンチモン合金お
よびリチウム−ビスマス合金よりなる群から選ばれた少
なくとも１種である特許請求の範囲第１項、第２項また
は第３項記載のリチウム二次電池。 - （５）正極に二硫化チタン、二硫化モリブデン、三硫化
モリブデン、三硫化リンニッケル、二硫化ニオブ、ニオ
ブセレナイドおよびバナジウムセレナイドよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を用いた特許請求の範囲第１
項、第２項、第３項または第４項記載のリチウム二次電
池。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195335A JPS6174268A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | リチウム二次電池 |
| DE8585106653T DE3560928D1 (en) | 1984-05-31 | 1985-05-30 | Lithium secondary battery |
| EP85106653A EP0166260B1 (en) | 1984-05-31 | 1985-05-30 | Lithium secondary battery |
| US07/097,394 US4808499A (en) | 1984-05-31 | 1987-09-16 | Lithium secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195335A JPS6174268A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6174268A true JPS6174268A (ja) | 1986-04-16 |
Family
ID=16339459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195335A Pending JPS6174268A (ja) | 1984-05-31 | 1984-09-17 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6174268A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04206343A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-28 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウム電池 |
| EP0777288A1 (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Asahi Glass Company Ltd. | Non-aqueous electrolyte type secondary battery |
| JP2004259636A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2008016329A (ja) * | 2006-07-06 | 2008-01-24 | Sumitomo Electric Ind Ltd | リチウム二次電池用負極材 |
| JP2010192255A (ja) * | 2009-02-18 | 2010-09-02 | Nissan Motor Co Ltd | 電極構造およびリチウムイオン二次電池 |
| KR101190026B1 (ko) * | 2002-06-20 | 2012-10-12 | 소니 주식회사 | 음극 재료 및 그것을 사용한 전지 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4833811A (ja) * | 1971-09-01 | 1973-05-14 | ||
| JPS5712264A (en) * | 1980-06-24 | 1982-01-22 | Mitsubishi Electric Corp | Refrigerating plant |
| JPS5833668A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-02-26 | 鐘淵化学工業株式会社 | 積層床材 |
-
1984
- 1984-09-17 JP JP59195335A patent/JPS6174268A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4833811A (ja) * | 1971-09-01 | 1973-05-14 | ||
| JPS5712264A (en) * | 1980-06-24 | 1982-01-22 | Mitsubishi Electric Corp | Refrigerating plant |
| JPS5833668A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-02-26 | 鐘淵化学工業株式会社 | 積層床材 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04206343A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-28 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウム電池 |
| EP0777288A1 (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Asahi Glass Company Ltd. | Non-aqueous electrolyte type secondary battery |
| KR101190026B1 (ko) * | 2002-06-20 | 2012-10-12 | 소니 주식회사 | 음극 재료 및 그것을 사용한 전지 |
| JP2004259636A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2008016329A (ja) * | 2006-07-06 | 2008-01-24 | Sumitomo Electric Ind Ltd | リチウム二次電池用負極材 |
| JP2010192255A (ja) * | 2009-02-18 | 2010-09-02 | Nissan Motor Co Ltd | 電極構造およびリチウムイオン二次電池 |
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