JPS6169899A - 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高密度でしかも流動性に優れた粉末洗剤の製
法に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

従来より家庭で使用される洗剤は、生産性が良好で、消
費者が使用する際に、取り扱いやすくしかも溶解性の良
いことが求められ、そのため噴霧乾燥法によって製造さ
れた粉末洗剤が大部分であった。ここで、取り扱い易さ
とは、粉末の自由流動性が高く固結し難いこと、および
粉塵の発生が無い事を指す。

しかし乍ら、近年、省資源的観点での合理性、および消
費者の持ち運び易さといった便利性から、高密度の粉末
洗剤への需要が高まってきている。高密度とは、粉末の
見掛は比重が０．５ｇ／ｃｍ’以上を指す。従来の噴霧
乾燥法によって、このように高密度の粉末洗剤を得る事
は極めて困難である。

一般に噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛は比重は０．４　
ｇ／ｃｍ”以下で、平均粒子径が２００〜１０００μｍ
程度であって、直接、高密度の洗剤粒子を得ることは困
難である。

他方、噴霧乾燥法は、熱的に不安定な成分以外は、水分
を多量に含むアニオン性界面活性剤を始めとする種々の
原料を含む任意の組成について容易に乾燥できる利点を
有する。従って、噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、
高密度でしかも流動性の優れた粒子を得る製造法の確立
が望まれていた。

噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、高密度の粉末洗剤
を得る試みは、例えば特開昭５１−６７３０２がある。

特開昭５１−６７３０２では、商品名マルメライザーと
言う、実質的に垂直な平滑壁面の内部かつ底部に位置す
る実質的に°水平で回転自在の粗面テーブルを含む顆粒
化装置によって、噴霧乾燥した粉末洗剤を高密度化する
製造法が開示されており、本発明の先駆をなす技術では
あるが、粉末の流動性に対して考慮が払われておらず、
そのため製品の流動性が元の粉末洗剤より悪くなり、消
費者にとっての便利性が不充分となる。

〔問題点を解決するための手段〕

以上の技術的背景から、良好な流動性を示す高密度の粉
末洗剤を製造するために研究を行った結果、以下に述べ
る本発明を完成した。

本発明は、少なくとも１種の界面活性剤と少なくとも１
種のビルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を圧検成
形した後、高速で回転するナイフカッターにより衝撃と
剪断力で解砕する形式の破砕造粒機により、表面改質剤
の存在の下に破砕造粒処理を行う事によって高密度でし
かも流動性に優れた粉末洗剤を製造することを特徴とす
る。

表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩が洗濯時にカルシ
ウムイオン捕捉剤として働くので望ましい。特に−成粒
子の平均粒子径が１０μｍ以下のアルミノ珪酸塩が望ま
しい。表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩の外に、平
均粒子径が１０μｍ以下の、二酸化珪素、ベントナイト
。

タルク、クレイのような無ａ？Ａ粉末を使う事ができる
。また、平均粒子径が１０μｍ以下の金属石鹸も同様に
使う事ができる。

表面改質剤は、噴霧乾燥された洗剤粒子１００重量部に
対して０．５〜３５重量部を用いる事により目的を達成
する。表面改質剤が０．５重量部未満では、良好な流動
性を示す粉末を得る事が困難であり、また３５重量部を
越えると、流動性が低下し、また粉塵が発生して消費者
の使用域を損なう恐れがある。

更にその高密度洗剤粒子の見掛は比重は０．５ｇ／ｃｍ
’以上、好ましくは０．５〜１−２ｇ／ｃｎ＋’である
ことが望ましい、これ以上に見掛は比重が大きいと粉末
の溶解性に悪影響を与える傾向が見られるからである。

しかも、平均粒子径は２００から８００μｍであること
が望ましい。何故なら２００μｍ未満の平均粒子径では
粉塵の発生が見られ、また、８００μｍを越えると溶解
性が悪化する傾向が見られるからである。

本発明で用いる事のできる界面活性剤には次のような物
がある。

■）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又
は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２）　平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサ
イドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキ
サイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．
９７０．１の比であるいはエチレンオキサイド／ブチレ
ンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９１０．１の比で
付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩 ３）　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレ
フィンスルホン酸塩 ５）　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩 ６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和
又は不飽和脂肪酸塩 ７）　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチ
レンオキサイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９１０．　ｌの比
であるいはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝
０、１／９．９〜９．９１０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩 ８）　下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエ
ステル Ｒ−ＣＩＩＣＯ，Ｙ ■ （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、Ｚ
は対イオンである。Ｒは炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を表わす。） ９）下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 １ｌｋｌＩ　　　Ｒ１’−ＣＯ−Ｎ−ＣＩ（−ＣＯＯＸ
１ｈ″　Ｒコ“ （ここでＲ，ｌ　は炭素数８〜２４のアルキル基又はア
ルケニル基を、Ｒ２”は水素又は炭素数１〜２のアルキ
ル基を、Ｒ３゛はアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属イオンを示す。） Ｎｏ　２　　　Ｒ＋　’　−ＣＯ−Ｎ（ＣＨｚ）　＋１
−ＣＯ０ＸＲ、１ （Ｒ＋’、Ｒｚ”及びＸは前述の通り。ｎは１〜５の整
数の示す。） （Ｒ３゛　は前述の通り。ｍは１〜８の整数を示す。）
Ｉｔｈ４　　　Ｒ１’−Ｎ　−ＣＩｌ−ＣＯＯＸＲ４Ｒ
：ｌ’ （Ｒ１’、　Ｒ３’及びＸは前述の通り。Ｒ４は水素又
は炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシア°　ルキル
基を示す。） （Ｒ１’、　Ｒ３’及びＸは前述の通り。Ｒ５は炭素数
６〜２８のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシ
アルケニル基を示す。） Ｒユ′ （Ｒ３’、　Ｒ５及びＸは前述の通り。）１０）平均炭
素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、
１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキ
シエチレンアルキル又はアルケニルエーテル １１）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル １２）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル １３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加
したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル １４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドとの比は０．１／９．９〜９．９１０．１）１
５）下記の一般式で表される高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 Ｒ，□′ 薯 ■ ＲＩ２” （式中Ｒ１１°は炭素数ｌＯ〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基であり、Ｒ１□′はＨ又はＣＨ３であり、ｎ
３は１〜３の整数、ｍ、はＯ〜３の整数である。） １６）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成る
ショ糖脂肪酸エステル １７）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル１８）下記の一般式
で表わされるアルキルアミンオキサイド Ｒ１４゛ １？、３’−Ｎ→Ｏ ＲＩ５゛ （式中Ｒ１３′は炭素数１０〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基であり、Ｒ４４゛、Ｒ５，′は炭素数１〜３
のアルキル基である。） １９）下記の一般式で示されるベタイン型両性活性剤 ２ｚｚ （ここでＩ？ｚｔ　は炭素数８〜２４のアルキド）又は
アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロ
キシアルケニル基、Ｒ２□は炭素数１〜４のアルキル基
、Ｒ２３は炭素数１〜６のアルキル又はヒドロキシアル
キル基を示す、、）（Ｃｚｌｌ＊０）　ｎ２１１ （ここでＲ２１及びＲ２３は前述の通り。ｎ２は１〜２
０の整数を示す。） ■ （ここでＲ２１及びＲＺ３は前述の通り。Ｉ？ｚａは炭
素数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。） ２０）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性
剤 Ｒ，ゴ （ここでＲ１１は炭素数３〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基、Ｒｌｚは炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１３は
炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ１４は炭素数１〜４のア
ルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。） Ｒ１＆ （ここでＰ、及びＲＩ４は前述の通り。ＲＩＳ＋Ｒ１＆
は炭素数８〜２４又は１〜５のアルキル又はアルケニル
基を示す。） （Ｃｚｌｌ＜０）ｎｌＨ （ここでＲ１１及びＲ１４は前述の通り、ｎｌは１〜２
０の整数を示す。） ２１）　　リン酸エステル系活性剤 ｆｌｈｌ　　アルキル（又はアルケニル）酸性１１ン酸
エステル ［１ （Ｒ”０）７・−Ｐ−（ＯＨ）。・ （Ｒ’は炭素数８〜２４のアルキル基、又４ｒアルケニ
ル基、ｎ’＋　ｍ’−３，ｎ’＝　１〜２）隘２　アル
キル（又はアルケニル）リン酸エステル （Ｒ’　Ｏ）、１・・−ｐ−（ＯＨ）　ａ−（Ｒ’は前
述の通り、ｎ”十ｍ”≦３．ｎ”＝１〜３） Ｎｌ１３　　アルキル（又はアルケニル）リン酸エステ
ル塩 （Ｒ’Ｏ）、、、−Ｐ−（ＯＭ’）ｍ−（Ｒ’＋　ｎ”
＋　”は前述の通り、門゛はＮａ、に。

Ｃａ） ２２）下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 （ここでＲ１°４　Ｒｚ’＋　Ｒ３’＋　Ｒ４°のうち
少なくとも１つは炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｘｏは
ハロゲンを示す。） （ここでＲ１°＋　Ｒ２′、Ｒ３゛　及びＸｏは前述の
通り。）（ここでＲＩ’＋Ｒ２゛及びＸ”は前述の通り
。Ｒ，１は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎ４は１〜２
０の整数を示す。） 界面活性剤の含有量は１０〜７０重量％、好ましくは２
５〜５０重量％である。

また、本発明で用いる事のできる無機ビルグー類には次
の様な物がある。

炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダなどのア
ルカリ性塩、芒硝などの中性塩、オルソリン酸塩、ピロ
リン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメ
タリン酸塩、フィチン酸塩などのリン酸塩の外板下のア
ルミノ・ｒイ酸塩も含むことができる。

隘１　次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩Ｘ’（Ｍ
２’Ｏ又はｉ”Ｏ）　・Ａｌ２Ｏ２・Ｖ’　（Ｓｉ（ｈ
）　・ｈ’　（ＩｌｚＯ）（式中、Ｈ゛はアルカリ金属
原子、ｉ”はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属
原子１．ｌ。

ｙ”、＆４′　は各成分のモル数を表わし、一般的には
、０．７≦Ｘ°≦１．５．０．８≦ｙ”≦６、−”は任
意の整数である。） 寛２　洗浄剤ビルグーとしては、特に次の一般式で示さ
れるものが好ましい。

ＮａｚＯＨＡｌｚＯｚ　’　ｎ５ｉｏｚ　ＨｗＨｚ。

（ここで、ｎは１．８〜３．０、柵は１〜６の数を表わ
す。） 隘３　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩ｘ（？ｈ
Ｏ）・Ａｈ（１＋・ｙ（ＳｉＯ，）・賀（ｎｚｏ）（式
中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原子を表わし、
ｘ、　　ｙ、　ｗは次の微値範囲内にある各成分のモル
数を表わすものである。

０．７≦Ｘ≦１．２ １．６≦ｙ≦２，８ ＷはＯを含む任意の正数） 陽４　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩Ｘ（Ｍｚ
Ｏ）　−ＡｈＯｓ・Ｙ（Ｓｉｎ□）・Ｚ（Ｐ２Ｏ３）・
ω（０２０）（式中、ＨはＮａ又はＫを、Ｘ、Ｙ、Ｚ、
讐は次の数値の範囲内にある各成分のモル数を表わす。

０．２０　≦Ｘ　≦１．１０ ０．２０≦Ｙ≦４．００ ｏ−ｏｏｉ≦Ｚ　≦０．８０ 一：０を含む任意の正数） 更に、本発明では次のような添加物を用いることができ
る。

（１）　　二価金属イオン捕捉剤 １）　エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，２
−）ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−
ジホスホン酸及びその誘ｍ体、エタンヒドロキシ−１，
１，２−）ジホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキ
シ−１゜２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン
酸等のホスホン酸塩。

２）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、■−
ホスホノブタンー２．３．４−　）リカルボン酸、α−
メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸塩。

３）　アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸塩。

４）　ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

５）　ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコ
ン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン
酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、
無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニ
ルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合
体、ｍ水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合体、
無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸
−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−アクリ
ル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジェン共
重合体、無水マレイン酸−イソブレン共重合体、無水マ
レイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカ
ルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸
−アコニット酸共重合体、イタコン酸−マレイン酸共重
合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体、マロン酸−メ
チ！・ン共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合体、エ
チレングリコール−エチレンテレフタレート共重合体、
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、１−ブテン−
２，３，４−）リカルボン酸−イタコン酸−アクリ２・
酸共重合体、第四アンモニウム基を有するポリエステル
ポリアルデヒドカルボンｆｊ−、エポキシコハク酸のｃ
ｉｓ−異性体、ポリ（Ｎ、Ｎ　−ビス（カルボキシメチ
ル）アクリルアミド〕、ポリ　（オキシカルボンａｉり
　、デンプンコハク酸あるいはマレイン酸あるいはテレ
フタル酸エステル、デンプンリン酸エステル、ジカルボ
キシデンプン、ジカルボキシメチルデンプン、カルボキ
シメチルセルロース、コハク酸エステルなどの高分子電
解質。

６）　ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリビ
ニルアルコールなどの非解離高分子。

７）　ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシ
メチルオキシコハク酸、シクロペンクン−Ｌ２．３．４
−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−１，２，３
，４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−２，２
，５，５−テトラカルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸
、ショ糖、ラクトース、ラフィノースなどのカルボキシ
メチル化物、ペンタエリスリトールのカルボキシメチル
化物、グルコン酸のカルボキシメチル化物、多価アルゴ
ールあるいは糖類と無水マレイン酸あるいは無水コハク
酸との縮合物、オキシカルボン酸と無水マレイン酸ある
いは無水コハク酸との縮合物、メリット酸で代表される
ベンゼンポリカルボン酸、エタン−１，１，２，２−テ
トラカルボン酸、エテンー１．１，２．２−テトラカル
ボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、
プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，
４−ジカルボン酸、シュウ酸、スルホコハク酸、デカン
−１，１０−ジカルボン酸、スルホトリカルバリル酸、
スルホイタコン酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グル
コン酸、ＣＭＯ５，ビルグーＭなどの有機酸塩。

（２）　　再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は２種
以上を組成物中に０．１〜５％含有することができる。

ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。

（３）　　漂白剤 過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水
素付加体など。

（４）酵素（本来的酵素作用を洗浄行程中になす酵素で
ある。） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デスモラーゼ類、ト
ランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが
、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましいのはヒ
ドロラーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、カ
ルボヒドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。

プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キモ
トリプシン、コラ−ゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスタ
ーゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、プロメリン、
カルボキシ・ペプチダーゼＡ及びＢ、アミノペプチダー
ゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢである。

エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、パン
クレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパー
ゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホリーゼ類がある
。

カルボヒドラーゼは、セルラーゼ、マルターゼ、サッカ
ラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチーム、α−
グリコシダーゼおよびβ−グリコシダーゼが挙げられる
。

（５）青味付剤 各種の青味付剤も必要に応じて配合できる。

例えば次の構造のものが具用される： （式中りは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは水酸基、ア
ミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコ
キシ基で置換されていることもある脂肪族アミノ基、ハ
ロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、低
級アルキル基、低級アルコキシ基で置換されていること
もある芳香族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基である。

Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。ただし、Ｒが
水素原子を表わす場合であって■Ｘ及びＹが同時に水酸
基又はアルカノールアミノ基を表わす場合並びに■Ｘ及
びＹのいずれか一方が水酸基であり、他方がアルカノー
ルアミノ基である場合を除く。ｎは２以上の整数を表わ
わす。） ／Ｎ　ｓｓ、。

Ｄ−ＮＲ−ＣＣ−Ｘ （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキノン系
色素残基を表わし、Ｘ及びＹ　Ｌｔ−同一又は相異なる
アルカノールアミノ残基又は水酸基を表わす。） （６）ケーキング防止剤 パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢
酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土
、カルシウム−シリケート（例えばＪｏｈｎｓ　Ｍａｎ
ｖｉｌ１社のマイクロセルなど）、酸化マグネシウム等
。

（７）　　酸化防止剤 第３ブチルヒドロキシトルエン、４，４”−ブチリデン
ビス−（６−第３ブチル−３−メチルフェノール）　、
２．２’−ブチリデンビス−（−第３ブチル−４−メチ
ルフェノール）、モノスチレン化クレゾール、ジスチレ
ン化クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジスチレ
ン化フェノール、１．ｌｏ−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。

（８）螢光染料 ４．４”−ビス＝（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、４，４”−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフト
チアゾール誘導体、４．４°−ビス（トリアゾール−２
−イル）スチルベンｉｔｅｍ体、ビス（トリアジニルア
ミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体の１種又は２種以
上を、組成物中に０〜１重量％含有することができる。

（９）光活性化漂白剤 スルホン化アルミニウムフタロシアニン、スルホン化亜
鉛フタロシアニンの１種又は２種を組成物中に０〜０．
２重量％含有することができる。

Ｑｌ　　香料 本発明の実施に当たっては噴霧乾燥された洗剤粒子は次
の様に得ることが出来る。即ち、熱的に不安定な原料、
例えば酵素や漂白剤、及び乾燥の不必要な無機ビルダー
、例えば炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウムを除き、乾燥
が必要な陰イオン性界面活性剤溶液やアルミノ珪酸塩の
スラリー、螢光染料、色素等からなるスラリーを噴霧乾
燥する。噴霧乾燥した粒子の粘着性が強い場合には、洗
剤スラリーに炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム、珪酸ソ
ーダ、その他を混合することは任意である。

噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛は比重と粒子径は問わな
い。その水分は１２％以下が好ましい。それ以上に水分
があると、造粒後の粒子の・流動性に悪影響を及ぼす。

次いで噴霧乾燥された洗剤粒子を圧密化、成形する。圧
密化には、スクリエー型前押し出し式造粒機が好ましく
、直径１〜３０ｍｍ、望ましくは１〜１５１の円柱状顆
粒に成形する。圧密化には、回転する二本のロールによ
って板状にしても、ブリケット機によってもできる。圧
密化される粉末の温度は、摂氏５０度、好ましくは６０
度以上、１００度以下の範囲が適当である。

上記の工程に引き続き、高速で回転するナイフカッター
により衝撃と剪断力で解砕する形式の破砕造粒機により
、表面改質剤を加えながら破砕造粒する０本工程に於い
て、洗剤の他の無機原料又は（及び）有機原料を混合す
ることは任意である。

本発明で用いられる破砕造粒機の例としては、フイッツ
ミル（Ｆｉｔｚｐａｔｒｉｃｋ社、米国）やコミニュー
ター（不二バウダル株式会社）のいずれもが使用できる
。

本発明によって製造された洗剤粒子は、次の二つの特徴
を併せ持つ事により、他の製法による洗剤粒子と容易に
区別出来る。

その一つは、粒子表面が、表面改質剤によってＩわれで
いる点にあり、電子顕微鏡での観察により容易に確認出
来る。

もう一つの特徴は、機械的に破壊された噴霧乾燥粒子に
よって、本発明の洗剤粒子が構成されていることである
。これは、エチルアルコールに洗剤粒子を浸せきすると
、本発明の洗剤粒子は微粉末となって分散するのに対し
、車に噴霧乾燥された衣料用洗剤の粒子はこのようには
分散しないことから容易に確認出来る。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、これら実施例は本発明
を制限するものでは無い。

実施例１ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩　３５　　重量部ア
ルキル硫酸エステル塩　　　　　　１ｏ〃炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２１５　　〃珪酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　７　　〃アルミノ珪酸ナトリウ
ム　　　　　　１４〃硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　３　　〃非イオン性界面活性剤　　　　　　　３
．５〃水分　　　　　　　　　　　　　　　６　〜得ら
れた洗剤粒子の平均粒径は６００μｍで、見掛は比重は
０．３１ｇ／ｍ／であった。

この洗剤粒子１００重量部をエクストルーダー（不二パ
ウダル株式会社製）で直径３ｍｍの円柱状に圧密化した
。圧密化した洗剤１００重量部に対し、平均粒径２．７
μｍのアルミノ珪酸塩を１０重置部の割合で加えながら
、目開き１．５１１ＩＩＩ＋のスクリーンを取り付けた
フィソッミル（Ｆｉｔｚｐａｔｒｉｃｋ社、米国）によ
り破砕造粒を行った。

この様にして得た洗剤の見掛は比重、平均粒径、流動性
を測定し、他の実施例及び比較例と共に表１に示した。

ここで、粉末の流動性は、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２に規定
された見掛は比重９１１１定用のホッパーから、１０〇
−の粉末が流出するのに要する時間を測定し、その時間
が短い程、流動性が良いと判定する。

実施例２ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。

直鎖アルキルヘンゼンスルホン酸塩　３５　　重テアル
キル硫酸エステル塩　　　　　　１０〃炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０〃珪酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　７　　〃アルミノ珪酸ナトリウム　　　
　　　　９　　〃硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　３　　〃水分　　　　　　　　　　　　　　　６　　
〃得られた洗剤粒子の平均粒径は５００μｍ、見掛は比
重は０．３４ｇ／ａ＋４であった。この洗剤粒子１００
重量部に対し、非イオン性界面活性剤５重量部を加えて
Ｖブレンダーで混合した後、実施例１と同様に圧密化し
た。次に、この圧密化した洗剤１００重量部に、実施例
１に使用した物と同じアルミノ珪酸塩を３０重量部の割
合で加えながら、実施例１と同様に破砕造粒を行った。

比較例１ 実施例１に於いて、表面改質剤を加えることなく、破砕
造粒を行ったが、破砕機のメツシュその他への粉末の付
着が著しく、粉末を得られ部　なかった。

比較例２ 実施例１に於いて、圧密化された洗剤１００重量部に対
し、実施例１と同じアルミノ珪酸塩を４０部加え破砕造
粒を行った。

表　　　　　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の界面活性剤と少なくとも１種のビ
   ルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を圧密化処理し
   た後、高速で回転するナイフカッターにより衝撃と剪断
   力で解砕する形式の破砕造粒機により、表面改質剤の存
   在の下に造粒処理を行う事を特徴とする流動性の改良さ
   れた高密度の粒状洗剤の製法。 ２　表面改質剤がアルミノ珪酸塩である特許請求の範囲
   第１項記載の製法。 ３　アルミノ珪酸塩が１次粒子の平均径が１０μｍ以下
   のものである特許請求の範囲第２項記載の製法。 ４　表面改質剤が平均径が１０μｍ以下の二酸化珪素、
   ベントナイト、タルク、クレイのような無機微粉末であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製法。 ５　表面改質剤が平均径が１０μｍ以下の金属石鹸であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製法。 ６　噴霧乾燥生成物１００重量部に対し表面改質剤が０
   ．５から３５重量部である特許請求の範囲第１項乃至第
   ５項の何れか１項に記載の製法。 ７　噴霧乾燥生成物以外の粉末あるいは粒状の無機原料
   又は（及び）有機原料を添加して同時に造粒処理を行う
   特許請求の範囲第１項乃至第６項の何れか１項に記載の
   製法。