JPS6167773A - 金属表面処理法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮成分１
本発明は鉄または鉄合金の防食表面処理法に関する。詳
しくは鉄または鉄合金表面に亜鉛または亜鉛合金被覆を
形成した後に非水系クロメート処理剤によって処理する
ことからなる金属表面の防食処理法に関する。
しくは鉄または鉄合金表面に亜鉛または亜鉛合金被覆を
形成した後に非水系クロメート処理剤によって処理する
ことからなる金属表面の防食処理法に関する。
４胛り五」
鋼材の表面の防食のために卯鉛を溶融めっきまたは電気
めっきすることはよく知られている。比較的最近、本願
出願人の一人によって、欽または鉄合金を核とし、この
核の周囲に鉄亜鉛合金層を介して亜鉛または亜鉛合金を
被着してなる独立１゜た被着粒子の集合体からなるブラ
スト材ネ゛１（以下鉄−亜鉛ブラスト材料という）を、
鉄または鉄合金の表面に投射することからなる鉄または
鉄合金表面の亜鉛被覆法が開発された（特開昭５６−４
５３７２）。この方法を本明細書ではブラフＩ・亜鉛被
覆法とよぶ。
めっきすることはよく知られている。比較的最近、本願
出願人の一人によって、欽または鉄合金を核とし、この
核の周囲に鉄亜鉛合金層を介して亜鉛または亜鉛合金を
被着してなる独立１゜た被着粒子の集合体からなるブラ
スト材ネ゛１（以下鉄−亜鉛ブラスト材料という）を、
鉄または鉄合金の表面に投射することからなる鉄または
鉄合金表面の亜鉛被覆法が開発された（特開昭５６−４
５３７２）。この方法を本明細書ではブラフＩ・亜鉛被
覆法とよぶ。
この方法は、設備費が低度で、エネルキー消費が少なく
、環境汚染要事が少ない、画期的な方法であるが、この
方法によって形成された亜鉛被覆は耐食性において充分
でなく、１． ＯＯｍｇ／ｄｍ２のイ」着早では、塩水
噴霧試験において２４時間内に赤錆が発生する。これは
この方法によって形成された亜鉛被膜が鉄−亜鉛合金で
あることと多孔性であること等によると考えられる。
、環境汚染要事が少ない、画期的な方法であるが、この
方法によって形成された亜鉛被覆は耐食性において充分
でなく、１． ＯＯｍｇ／ｄｍ２のイ」着早では、塩水
噴霧試験において２４時間内に赤錆が発生する。これは
この方法によって形成された亜鉛被膜が鉄−亜鉛合金で
あることと多孔性であること等によると考えられる。
従ってブラスト亜鉛被覆法法だけでは十分な防食効果は
得られず、これに組み合せて何等かの処理を行なわねば
ならない。
得られず、これに組み合せて何等かの処理を行なわねば
ならない。
比較的簡便な方法はクロメート処理であり、これには焼
付型クロメート処理、水系クロメート処理、非水系クロ
メート処理が知られている。
付型クロメート処理、水系クロメート処理、非水系クロ
メート処理が知られている。
焼料型クロメート処理は、水溶性クロム酸化合物と還元
剤と水の混合物であって、被処理物の表面に塗布した後
、焼付加熱すると、水溶性クロム醇化合物が還元されて
、水不溶性のクロメート被膜を生成するものである。こ
の処理剤としては、メンウォルト社の「ハイナック」、
ダイヤモンドシャＪつロック社の「ダクロメッ）１００
Ｊなどが知られている。焼料型クロメート処理における
被膜形成は還元剤の存在下に加熱されてクロム酸が還元
されることであるから、素地がブラスト亜鉛被覆法によ
って形成されたような鉄−亜鉛合金であっても、支障な
く還元は達成される。しかしながら、これらは水系の処
理剤であるため、非処理物に塗布した後に余滴除去の工
程が必要であり、さらに乾燥を兼ねた焼付工程が必要で
、そのために設備費、設置面積、工程数および熱エネル
ギー消費等が大となり、処理費用が方高くなるという欠
点があった。
剤と水の混合物であって、被処理物の表面に塗布した後
、焼付加熱すると、水溶性クロム醇化合物が還元されて
、水不溶性のクロメート被膜を生成するものである。こ
の処理剤としては、メンウォルト社の「ハイナック」、
ダイヤモンドシャＪつロック社の「ダクロメッ）１００
Ｊなどが知られている。焼料型クロメート処理における
被膜形成は還元剤の存在下に加熱されてクロム酸が還元
されることであるから、素地がブラスト亜鉛被覆法によ
って形成されたような鉄−亜鉛合金であっても、支障な
く還元は達成される。しかしながら、これらは水系の処
理剤であるため、非処理物に塗布した後に余滴除去の工
程が必要であり、さらに乾燥を兼ねた焼付工程が必要で
、そのために設備費、設置面積、工程数および熱エネル
ギー消費等が大となり、処理費用が方高くなるという欠
点があった。
水系クロメート処理は亜鉛めっき鋼材の表面を水溶性ク
ロム酸化合物と強酸と水の混合物で処理することであり
、古くから一般的によく知られている処理技術で、「め
っき技術便覧」 （日刊下業格 新聞社用）当の数置に開示されている。水系クロメート
処理は純亜鉛に対しては有効であるが、鉄−亜鉛系素材
に対しては生成被膜のばらつきが大で純亜鉛の場合のよ
うに効果が大きくない。水系クロメート処理は水と水可
溶性クロム酸化合物と硫酸のような強酸の程合物であり
、被膜表面の亜鉛が強酸と反応して発生期の水素を生じ
、これがクロム酸を還元してクロメート被膜を表面に沈
着させるもので、反応は亜鉛めっき表面の界面で起るた
め、厚い被膜を形成することが困難である。
ロム酸化合物と強酸と水の混合物で処理することであり
、古くから一般的によく知られている処理技術で、「め
っき技術便覧」 （日刊下業格 新聞社用）当の数置に開示されている。水系クロメート
処理は純亜鉛に対しては有効であるが、鉄−亜鉛系素材
に対しては生成被膜のばらつきが大で純亜鉛の場合のよ
うに効果が大きくない。水系クロメート処理は水と水可
溶性クロム酸化合物と硫酸のような強酸の程合物であり
、被膜表面の亜鉛が強酸と反応して発生期の水素を生じ
、これがクロム酸を還元してクロメート被膜を表面に沈
着させるもので、反応は亜鉛めっき表面の界面で起るた
め、厚い被膜を形成することが困難である。
また 水系クロメート処理は多量のクロム酸を含有する
刊本を発生し、その対策のために多大な設備費と管理費
を必要とする。折角の乾式ブラスト亜鉛被覆法と組み合
すにふされしくない。
刊本を発生し、その対策のために多大な設備費と管理費
を必要とする。折角の乾式ブラスト亜鉛被覆法と組み合
すにふされしくない。
非水系クロメート処理は、クロム酸化合物と有機溶剤（
主としてハロゲン化炭化水素溶剤）と可溶化剤としての
アルコール類を主成分とし、所望により安定剤や反応促
進剤を含む組成物によってクロメート被膜を形成するも
のであり、特公昭４゜−５２８８（デュポン）、特公昭
４２−３３Ｅ１３ （デュポン）、特開昭５８−８２
９７０ （徳山曹達）、特開昭５５−９７４７８ （
日本ペイント）、特開昭５６−１３９８７９ ＣＧ本
ペイント）等に開示されている。比較的最近、本出願人
の一人はフッ素化塩素化炭素水素を溶剤として使用する
極めて安定な非水系クロメート処理剤を開発した（特願
昭５９− ）。
主としてハロゲン化炭化水素溶剤）と可溶化剤としての
アルコール類を主成分とし、所望により安定剤や反応促
進剤を含む組成物によってクロメート被膜を形成するも
のであり、特公昭４゜−５２８８（デュポン）、特公昭
４２−３３Ｅ１３ （デュポン）、特開昭５８−８２
９７０ （徳山曹達）、特開昭５５−９７４７８ （
日本ペイント）、特開昭５６−１３９８７９ ＣＧ本
ペイント）等に開示されている。比較的最近、本出願人
の一人はフッ素化塩素化炭素水素を溶剤として使用する
極めて安定な非水系クロメート処理剤を開発した（特願
昭５９− ）。
本願発明においては、いずれの非水系クロメート処理剤
も使用できるが、フッ素化塩素化炭化水素溶剤を使用す
るのが有利である。
も使用できるが、フッ素化塩素化炭化水素溶剤を使用す
るのが有利である。
本発明者らはブラスト亜鉛被覆法と組み合せて優れた防
食効果を発揮する処理法を種々検討した結果、非水系ク
ロメート処理との組み合せが最も優れた防食効果を発揮
することを発見し本発明を完成した。
食効果を発揮する処理法を種々検討した結果、非水系ク
ロメート処理との組み合せが最も優れた防食効果を発揮
することを発見し本発明を完成した。
λ吋宴鳳誠
即ち、本発明によれば、鉄または鉄合金を核とし、この
核の周囲に鉄亜鉛合金層を介して亜鉛または亜鉛合金を
被着してなる独立した被着粒子の集合体からなるブラス
ト材料を鉄または鉄合金の表面に投射することによって
鉄または鉄合金表面に亜鉛被覆被膜を形成し、このよう
に形成された表面に非水系クロメート処理を施すことか
らなる鉄または鉄合金の表面処理法が提供される。
核の周囲に鉄亜鉛合金層を介して亜鉛または亜鉛合金を
被着してなる独立した被着粒子の集合体からなるブラス
ト材料を鉄または鉄合金の表面に投射することによって
鉄または鉄合金表面に亜鉛被覆被膜を形成し、このよう
に形成された表面に非水系クロメート処理を施すことか
らなる鉄または鉄合金の表面処理法が提供される。
本発明の方法では、ブラスト亜鉛被覆法の利点をそこな
うことなく、その弱点であった耐食効果を補うことがで
きる。
うことなく、その弱点であった耐食効果を補うことがで
きる。
光準５ｎ＋ｉＬ創左１１
ブラスト亜鉛被覆法については前記公開特許公報に詳細
に記載されているから、ここで詳細に述□べない。
に記載されているから、ここで詳細に述□べない。
本発明の非水系クロメート処理に使用される有機溶剤は
炭素原子＠！１〜２の塩素および／またはフ、２素を含
むハロゲン化炭化水素で、メチレンクロリド、り０ロホ
ルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、ペルクロロエチレン、トリクロロトリフルオロエ
タン、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロテトラ
フルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、およ
びこれらの混合物等が好適に使用しうる。溶剤の選択に
当って考慮すべき事項は、他の配合成分と均一な溶液を
形成すること、クロメート反応が有意な速度で進行する
温度で液状であること等である。
炭素原子＠！１〜２の塩素および／またはフ、２素を含
むハロゲン化炭化水素で、メチレンクロリド、り０ロホ
ルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、ペルクロロエチレン、トリクロロトリフルオロエ
タン、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロテトラ
フルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、およ
びこれらの混合物等が好適に使用しうる。溶剤の選択に
当って考慮すべき事項は、他の配合成分と均一な溶液を
形成すること、クロメート反応が有意な速度で進行する
温度で液状であること等である。
本発明方法で使用されるクロム酸は無水クロム酸または
三酸化クロムと呼ばれるもので、化学式〇ｒ０３に相当
するものである。該無水クロム酸はハロゲン化炭化水素
溶剤１００重量部（以下Ｑｊに部と記す）に対し、０．
０１〜１０部、好ましくは０．１〜５部の濃度で使用さ
れる。無水クロム酸の量が０．０１部より少ないと、ク
ロメート反応の速度が遅くなり、１０部より多いと、浴
中のハロゲン化炭化水素溶剤や可溶化剤の分解が著しく
なり、正常な被膜の形成が行なわれず、耐食性が低下す
る傾向を生ずる。
三酸化クロムと呼ばれるもので、化学式〇ｒ０３に相当
するものである。該無水クロム酸はハロゲン化炭化水素
溶剤１００重量部（以下Ｑｊに部と記す）に対し、０．
０１〜１０部、好ましくは０．１〜５部の濃度で使用さ
れる。無水クロム酸の量が０．０１部より少ないと、ク
ロメート反応の速度が遅くなり、１０部より多いと、浴
中のハロゲン化炭化水素溶剤や可溶化剤の分解が著しく
なり、正常な被膜の形成が行なわれず、耐食性が低下す
る傾向を生ずる。
本発明方法で使用される可溶化剤は前記ハロゲン化炭化
水素溶剤に可溶で３〜２０個の炭素原子を有する第２級
または第３級アルコールである。
水素溶剤に可溶で３〜２０個の炭素原子を有する第２級
または第３級アルコールである。
一般に第２級プロパツール、第３級ブタノール、第３級
アミルアルコール、トリフェニルカルビノール等が好適
に使用されるが、本発明の処理液の成分を均一に溶解し
、長時間の使用においても安定で安価であること等から
、第３級ブタノール（以下ｔ−ブタノールと記す）が最
も好ましい。可溶化剤はハロゲン化炭化水素溶剤１００
部に対して、少なくとも１部以上必要であり、２０部も
しくはそれ以上の量であってもよい。可溶化剤の量は多
い程無水クロム酸の溶解量が増大する。可溶化剤が１８
′Ｒより少ないと、可溶化力が不足し、成分の均一な溶
解が困難となり、２０部もしくはそれ以上の量での使用
は可能であるが、使用条件によっては引火性を生じるこ
とがあり、その点を上限とするのが好ましい。
アミルアルコール、トリフェニルカルビノール等が好適
に使用されるが、本発明の処理液の成分を均一に溶解し
、長時間の使用においても安定で安価であること等から
、第３級ブタノール（以下ｔ−ブタノールと記す）が最
も好ましい。可溶化剤はハロゲン化炭化水素溶剤１００
部に対して、少なくとも１部以上必要であり、２０部も
しくはそれ以上の量であってもよい。可溶化剤の量は多
い程無水クロム酸の溶解量が増大する。可溶化剤が１８
′Ｒより少ないと、可溶化力が不足し、成分の均一な溶
解が困難となり、２０部もしくはそれ以上の量での使用
は可能であるが、使用条件によっては引火性を生じるこ
とがあり、その点を上限とするのが好ましい。
本発明方法で用いられる安定化剤はアミン類、キノン類
、ニトロ、アゾあるいはアゾキシ芳香族化合物、チオ尿
素、ジエン類、有機亜硝酸塩、フッ化亜鉛、酸化亜鉛、
等多くの既知化合物であるが、塩素化フッ素化炭化水素
溶剤の場合は安定化剤を用いなくてもよく、この点で有
利である。これらの化合物の例としては、Ｎ−ニトロジ
フェニルアミン、アゾキシベンゼン、ヒドロキノン、ジ
イソブチルアミン、ペンタジェン、亜硝酸アミル等、多
くの化合物がある。これらは単独または２種以上組み合
せて使用することができ１．その量はハロゲン化炭化水
素溶剤１００部に対して０゜００１〜５部が好ましい。
、ニトロ、アゾあるいはアゾキシ芳香族化合物、チオ尿
素、ジエン類、有機亜硝酸塩、フッ化亜鉛、酸化亜鉛、
等多くの既知化合物であるが、塩素化フッ素化炭化水素
溶剤の場合は安定化剤を用いなくてもよく、この点で有
利である。これらの化合物の例としては、Ｎ−ニトロジ
フェニルアミン、アゾキシベンゼン、ヒドロキノン、ジ
イソブチルアミン、ペンタジェン、亜硝酸アミル等、多
くの化合物がある。これらは単独または２種以上組み合
せて使用することができ１．その量はハロゲン化炭化水
素溶剤１００部に対して０゜００１〜５部が好ましい。
この範囲外の量の使用は、効果がほとんど期待できない
かまたは有効性の限度を越えて無駄になる。
かまたは有効性の限度を越えて無駄になる。
本発明方法で用いられる反応促進剤はフッ化水素、有機
酸または水、等であり、これらの化合物を単独または２
種以七混合して用いてもよく、状況によっては全く用い
なくてもよい。有機酸は炭素原子数１〜２０個の有機酸
で前記各成分の混合物中に溶解するものであればよい。
酸または水、等であり、これらの化合物を単独または２
種以七混合して用いてもよく、状況によっては全く用い
なくてもよい。有機酸は炭素原子数１〜２０個の有機酸
で前記各成分の混合物中に溶解するものであればよい。
一般式、Ｒ−（ＣＯＯＨ）＞において、Ｒは直鎖または
枝分れ、環状のいずれの構造を持つものでもよく、さら
には、置換基を有するものでもよい。またｎは１〜３の
ものが好適である。これらの有機酸の例としては次のよ
うなものが挙げられる。ギ酸、酢酸、乳酸、ステアリン
酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸。これらの反応促進
剤は、ハロゲン化炭化水素溶剤１００部に対して、ｏ、
ｏｏｔ部以上の量で使用し、フッ化水素および有機酸の
場合は０．１２部以下の量で使用することが好ましく、
水の場合は均一に溶解した系を維持できる範囲で使用す
ることが好ましい。これらの範囲を下回ると、その効果
が期待できず、上回ると被処理物や装置に対する腐食作
用が顕著になったり均−系を維持できなくなったりする
欠陥を生ずる。
枝分れ、環状のいずれの構造を持つものでもよく、さら
には、置換基を有するものでもよい。またｎは１〜３の
ものが好適である。これらの有機酸の例としては次のよ
うなものが挙げられる。ギ酸、酢酸、乳酸、ステアリン
酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸。これらの反応促進
剤は、ハロゲン化炭化水素溶剤１００部に対して、ｏ、
ｏｏｔ部以上の量で使用し、フッ化水素および有機酸の
場合は０．１２部以下の量で使用することが好ましく、
水の場合は均一に溶解した系を維持できる範囲で使用す
ることが好ましい。これらの範囲を下回ると、その効果
が期待できず、上回ると被処理物や装置に対する腐食作
用が顕著になったり均−系を維持できなくなったりする
欠陥を生ずる。
本発明方法に使用するクロメート処理液は実質的に非水
系で、ハロゲン化炭化水素溶剤は脱脂洗浄の任務を果し
、処理液を不燃性にし、可溶化剤は全成分を均一に溶解
させる。処理液は全ての成分か均一に溶解していること
が必須で、均一でない場合には被膜が不均一に形成され
、耐食性が低下する。
系で、ハロゲン化炭化水素溶剤は脱脂洗浄の任務を果し
、処理液を不燃性にし、可溶化剤は全成分を均一に溶解
させる。処理液は全ての成分か均一に溶解していること
が必須で、均一でない場合には被膜が不均一に形成され
、耐食性が低下する。
本発明の方法では処理液を、５°Ｃないし沸点までの任
意の温度に保持し、非処理金属を１秒間ないし６０分間
、好ましくは３０秒間ないし５分間接触させた後、該金
属表面を乾燥させる。処理液は、温度が５℃より低い場
合は、実質的にクロメ−１−処理反応は進行せず、接触
時間が１秒より短い場合は、実質的に有効な被膜が得ら
れず、６０分より長い場合は、被膜が不均一になる場合
があり、生産性の観点よりも実用的でない。被処理金属
は予め脱脂清浄化されたものであることが好ましいが、
特に過大でない早−の油分は処理液によっｌ てクロメート処理中に脱脂される。
意の温度に保持し、非処理金属を１秒間ないし６０分間
、好ましくは３０秒間ないし５分間接触させた後、該金
属表面を乾燥させる。処理液は、温度が５℃より低い場
合は、実質的にクロメ−１−処理反応は進行せず、接触
時間が１秒より短い場合は、実質的に有効な被膜が得ら
れず、６０分より長い場合は、被膜が不均一になる場合
があり、生産性の観点よりも実用的でない。被処理金属
は予め脱脂清浄化されたものであることが好ましいが、
特に過大でない早−の油分は処理液によっｌ てクロメート処理中に脱脂される。
クロメート処理後に、被処理物をさらに加熱したり、紫
外線を照射するなどの後処理を施して耐食性能の向１−
を計ることもできる。
外線を照射するなどの後処理を施して耐食性能の向１−
を計ることもできる。
以上述べたように、本発明方法は全工程が実質的に非水
処理であるから、排水処理対策が不要で安価で優れた耐
食性被膜を形成することができる。
処理であるから、排水処理対策が不要で安価で優れた耐
食性被膜を形成することができる。
本発明の金属表面防食処理法で得た製品（Ｉ）をホット
ディップ亜鉛めっき製品（ＴＩ） とホットディップ
亜鉛めっきしてさらに非水系クロメート処理を施した製
品（ＩＩＩ）と比較すると、防食性では（ＩＩＩ）が最
も優れ、（Ｉ）がこれに続き、ｔ４ｒ）が１番劣る。し
かし価格の面では、（ＩＩＩ）は（１）の３倍程する。
ディップ亜鉛めっき製品（ＴＩ） とホットディップ
亜鉛めっきしてさらに非水系クロメート処理を施した製
品（ＩＩＩ）と比較すると、防食性では（ＩＩＩ）が最
も優れ、（Ｉ）がこれに続き、ｔ４ｒ）が１番劣る。し
かし価格の面では、（ＩＩＩ）は（１）の３倍程する。
普通の用途において（ＴＩ）は防食性不十分であるが、
（ＩＩＩ）は過剰品質である。
（ＩＩＩ）は過剰品質である。
発 の具体Ｊ雪
以下本発明を実施例および比較例によって、さらに詳細
に例示するが、これによって本発明が限定されるもので
はない。
に例示するが、これによって本発明が限定されるもので
はない。
試験片はＭＩＯＸ４０ｍｍの六角軟鋼ボルトで、これを
トリクロルエタンで蒸気脱脂した後、前記の鉄−１ｌｊ
鉛ブラスト材ネ゛］を３０分間投射し、表面にｌ ＯＯ
ｍｇ／ ｄｍ２の］」付？１で鉄−亜鉛合金被膜を生成
させ、これに非水系クロメート処理を施す。
トリクロルエタンで蒸気脱脂した後、前記の鉄−１ｌｊ
鉛ブラスト材ネ゛］を３０分間投射し、表面にｌ ＯＯ
ｍｇ／ ｄｍ２の］」付？１で鉄−亜鉛合金被膜を生成
させ、これに非水系クロメート処理を施す。
処理済み試片各５個を次の耐食性試験に供した。
（１）塩水噴霧試験
Ｊ Ｉ ５−Ｚ−２３７１１７）試験法ニヨリ、下記ノ
基準によって判７評価した。
基準によって判７評価した。
５点 赤錆の発生なし
４点 １０個以内のピンホール状赤錆発生３点 Ｉ
飄錆がひろがり若干錆汁流れ始める２点 錆汁の流れ
が著しい １点 前面赤錆でおおわれる （２）キャステスト ＪＩＳ−Ｄ−０２０１−１９７１の試験法による。ただ
し噴霧液のｐＴ（を３．５とした。
飄錆がひろがり若干錆汁流れ始める２点 錆汁の流れ
が著しい １点 前面赤錆でおおわれる （２）キャステスト ＪＩＳ−Ｄ−０２０１−１９７１の試験法による。ただ
し噴霧液のｐＴ（を３．５とした。
発錆の判定基準は１−記と同じ。
（３）屋外散水試験
大陽光のあたるアスファルト舗装面にスプリンクラ−を
置き、その周囲に外周１．４ｍ以内に試験片を同心円状
にならべ、水道水を０．３〜０．４ｍ”／ｈｒの袖で連
続的に散布した。
置き、その周囲に外周１．４ｍ以内に試験片を同心円状
にならべ、水道水を０．３〜０．４ｍ”／ｈｒの袖で連
続的に散布した。
（４）サイクルテスト
Ｊ Ｉ ５−Ｚ−２３７１に規定される連続塩水噴霧試
験を４時間、６０℃における乾燥を２時間、５０°Ｃ１
９０％以上の湿潤試験を２時間行なうことを１サイクル
として、これをくりかえした。
験を４時間、６０℃における乾燥を２時間、５０°Ｃ１
９０％以上の湿潤試験を２時間行なうことを１サイクル
として、これをくりかえした。
実施例１
１・リクロロエチレンｌＯＯ部に、無水クロム酸０．５
部、フッ化亜鉛０．０１部およびｔ−ブタノール１０部
を均一に溶解した処理液を調製し、これに前記鉄−亜塩
合金をブラストしたボルトを原流温度で１分間浸漬し、
蒸気洗浄を施した後、取り出し常温まで冷却した。この
ように作成した試料について前記各種試験を行ない、表
１に示す結果を得た。
部、フッ化亜鉛０．０１部およびｔ−ブタノール１０部
を均一に溶解した処理液を調製し、これに前記鉄−亜塩
合金をブラストしたボルトを原流温度で１分間浸漬し、
蒸気洗浄を施した後、取り出し常温まで冷却した。この
ように作成した試料について前記各種試験を行ない、表
１に示す結果を得た。
実施例２
メチレンクロリド１００部を使用した以外は実施例１と
同様の処理液を調製し、同様に試料の作成および試験を
行ない表１に示す結果を得た。
同様の処理液を調製し、同様に試料の作成および試験を
行ない表１に示す結果を得た。
実施例３
ベルクロロエチｌ／ン１００部を使用した以外は実施例
１と同様の処理液を調製し、同様に試料の作成および試
験を行ない表１に示す結果を得た。
１と同様の処理液を調製し、同様に試料の作成および試
験を行ない表１に示す結果を得た。
実施例４
トリクロロトリフルオロエタン１００部に対して、ｔ−
ブタノール１５部、無水クロム酸２部を均一に溶解して
含有する処理液を作成し、実施例１と同様に処理して表
１に示す結果を得た。
ブタノール１５部、無水クロム酸２部を均一に溶解して
含有する処理液を作成し、実施例１と同様に処理して表
１に示す結果を得た。
実施例５
トリクロロフルオロエタン１００部に対し、ｔ−ブタノ
ール１５部、無水クロム酸２部、シュウ酸０．０１部を
均一に溶解して含有する処理液を作成し、沸点に加熱し
た状態で、実施例１と同様の試験を行ない、表１に示す
結果を得た。
ール１５部、無水クロム酸２部、シュウ酸０．０１部を
均一に溶解して含有する処理液を作成し、沸点に加熱し
た状態で、実施例１と同様の試験を行ない、表１に示す
結果を得た。
実施例６
実施例５において、シュウ酸のかわりにフマル酸を０．
０１部を用い、４０’Ｃ！（沸点以下）で反応を行なっ
て表１に示す結果を得た。
０１部を用い、４０’Ｃ！（沸点以下）で反応を行なっ
て表１に示す結果を得た。
１６一
Claims (1)
- １、鉄または鉄合金を核とし、この核の周囲に鉄亜鉛合
金層を介して亜鉛または亜鉛合金を被着してなる独立し
た被着粒子の集合体からなるブラスト材料を鉄または鉄
合金の表面に投射することによって鉄または鉄合金表面
に亜鉛被覆被膜を形成し、このように形成された表面に
、非水系クロメート処理を施すことからなる鉄または鉄
合金の表面処理法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59188784A JPS6167773A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 金属表面処理法 |
| AU46949/85A AU562978B2 (en) | 1984-09-11 | 1985-09-02 | Chromate layer on mechanically zn plated iron materials |
| KR1019850006596A KR890004790B1 (ko) | 1984-09-11 | 1985-09-10 | 철의 방식법 |
| DE8585111452T DE3568458D1 (en) | 1984-09-11 | 1985-09-10 | Anti-corrosion treatment process for iron materials |
| BR8504350A BR8504350A (pt) | 1984-09-11 | 1985-09-10 | Processo para o tratamento de superficie de materiais ferrosos |
| EP85111452A EP0177786B1 (en) | 1984-09-11 | 1985-09-10 | Anti-corrosion treatment process for iron materials |
| CA000490501A CA1243561A (en) | 1984-09-11 | 1985-09-11 | Anti-corrosion treatment process for iron materials |
| CN 85107030 CN1012969B (zh) | 1984-09-11 | 1985-09-20 | 铁基材料的防腐蚀处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59188784A JPS6167773A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 金属表面処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6167773A true JPS6167773A (ja) | 1986-04-07 |
| JPH0349989B2 JPH0349989B2 (ja) | 1991-07-31 |
Family
ID=16229729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59188784A Granted JPS6167773A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 金属表面処理法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0177786B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6167773A (ja) |
| KR (1) | KR890004790B1 (ja) |
| AU (1) | AU562978B2 (ja) |
| BR (1) | BR8504350A (ja) |
| CA (1) | CA1243561A (ja) |
| DE (1) | DE3568458D1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6293383A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-04-28 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 耐食性に優れた表面処理鋼材およびその製造方法 |
| JPS6345044A (ja) * | 1986-04-11 | 1988-02-26 | 住金鋼材工業株式会社 | 化粧鋼材 |
| JPS63230885A (ja) * | 1987-03-20 | 1988-09-27 | Dowa Teppun Kogyo Kk | 金属表面処理方法 |
| WO1998031850A1 (fr) * | 1997-01-21 | 1998-07-23 | Aoyama Seisakusho Co., Ltd. | Procede de traitement de surface pour metaux |
| WO2008029833A1 (en) | 2006-09-06 | 2008-03-13 | Tsubakimoto Chain Co. | Waterborne antirust pigment, waterborne antirust paint and highly anticorrosive surface-treated chain |
| JP2014080635A (ja) * | 2012-10-12 | 2014-05-08 | Nof Corp | 水性クロムフリー処理液及び処理被膜 |
| CN104523052A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-22 | 许昌学院 | 一种体育场专用看台座椅及其制作方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61266579A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-26 | Nippon Dakuro Shamrock:Kk | 金属表面処理法 |
| JP2950481B2 (ja) * | 1990-11-29 | 1999-09-20 | 株式会社日本ダクロシャムロック | 金属表面処理方法 |
| FR2790983B1 (fr) * | 1999-03-15 | 2001-06-22 | Dacral Sa | Procede de formage de pieces metalliques par deformation a froid |
| FR2799211B1 (fr) | 1999-09-30 | 2002-05-10 | Dacral Sa | Revetement et procede de traitement anticorrosion de pieces metalliques |
| CN100434564C (zh) † | 2001-10-23 | 2008-11-19 | 住友金属工业株式会社 | 热压成型方法,其电镀钢材及其制备方法 |
| KR100561949B1 (ko) * | 2004-03-15 | 2006-03-21 | (주)이지테크 | 경금속기재 표면의 천연옥 분말 코팅 가공방법 및 천연옥분말 코팅 경금속기재 |
| JP5007424B2 (ja) * | 2005-05-23 | 2012-08-22 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | メカニカルプレーティング用投射材および高耐食性皮膜 |
| CN102477553B (zh) * | 2010-11-25 | 2015-05-20 | 北京中科三环高技术股份有限公司 | 钕铁硼工件的机械镀的表面处理方法 |
| DE102017211076B4 (de) * | 2017-06-29 | 2019-03-14 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zum Herstellen eines mit einem Überzug versehenen Stahlbauteils und Stahlbauteil |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5645372A (en) * | 1979-09-13 | 1981-04-25 | Dowa Teppun Kogyo Kk | Material for blast and surface treatment method by use of said material |
| JPS56139679A (en) * | 1980-04-02 | 1981-10-31 | Nippon Paint Co Ltd | Metal surface treating solution |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL295602A (nl) * | 1962-07-26 | 1965-05-10 | E.I. Du Pont De Nemours & Co. | Werkwijze voor het behandelen van metaaloppervlakken |
| US3382081A (en) * | 1965-09-02 | 1968-05-07 | Diamond Shamrock Corp | Chemical composition and method |
| DE2400354C3 (de) * | 1974-01-04 | 1982-04-29 | Lindemann & Co GmbH, 6081 Geinsheim | Wässrige saure Lösung zum Chrommatieren von Zinkoberflächen |
| JPS5347063B2 (ja) * | 1974-01-28 | 1978-12-18 | ||
| JPS5597476A (en) * | 1979-01-19 | 1980-07-24 | Nippon Paint Co Ltd | Metal surface treating liquid |
-
1984
- 1984-09-11 JP JP59188784A patent/JPS6167773A/ja active Granted
-
1985
- 1985-09-02 AU AU46949/85A patent/AU562978B2/en not_active Ceased
- 1985-09-10 DE DE8585111452T patent/DE3568458D1/de not_active Expired
- 1985-09-10 KR KR1019850006596A patent/KR890004790B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-09-10 BR BR8504350A patent/BR8504350A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-09-10 EP EP85111452A patent/EP0177786B1/en not_active Expired
- 1985-09-11 CA CA000490501A patent/CA1243561A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5645372A (en) * | 1979-09-13 | 1981-04-25 | Dowa Teppun Kogyo Kk | Material for blast and surface treatment method by use of said material |
| JPS56139679A (en) * | 1980-04-02 | 1981-10-31 | Nippon Paint Co Ltd | Metal surface treating solution |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6293383A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-04-28 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 耐食性に優れた表面処理鋼材およびその製造方法 |
| JPH0542512B2 (ja) * | 1985-10-17 | 1993-06-28 | Sumitomo Metal Ind | |
| JPS6345044A (ja) * | 1986-04-11 | 1988-02-26 | 住金鋼材工業株式会社 | 化粧鋼材 |
| JPS63230885A (ja) * | 1987-03-20 | 1988-09-27 | Dowa Teppun Kogyo Kk | 金属表面処理方法 |
| WO1998031850A1 (fr) * | 1997-01-21 | 1998-07-23 | Aoyama Seisakusho Co., Ltd. | Procede de traitement de surface pour metaux |
| WO2008029833A1 (en) | 2006-09-06 | 2008-03-13 | Tsubakimoto Chain Co. | Waterborne antirust pigment, waterborne antirust paint and highly anticorrosive surface-treated chain |
| JPWO2008029833A1 (ja) * | 2006-09-06 | 2010-01-21 | 株式会社椿本チエイン | 水系防錆顔料、水系防錆塗料及び高耐食表面処理チェーン |
| JP4869349B2 (ja) * | 2006-09-06 | 2012-02-08 | 株式会社椿本チエイン | 水系防錆顔料、水系防錆塗料及び高耐食表面処理チェーン |
| US8415026B2 (en) | 2006-09-06 | 2013-04-09 | Tsubakimoto Chain Co. | Water-based rust preventive pigment, water-based rust preventive paint, and highly corrosion resistant surface-treated chain |
| TWI405917B (zh) * | 2006-09-06 | 2013-08-21 | Tsubakimoto Chain Co | Water rust paint, water rust coating and high corrosion resistant surface treatment chain |
| JP2014080635A (ja) * | 2012-10-12 | 2014-05-08 | Nof Corp | 水性クロムフリー処理液及び処理被膜 |
| CN104523052A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-22 | 许昌学院 | 一种体育场专用看台座椅及其制作方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3568458D1 (en) | 1989-04-06 |
| AU4694985A (en) | 1986-03-20 |
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| BR8504350A (pt) | 1986-07-08 |
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| KR890004790B1 (ko) | 1989-11-27 |
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| EP0177786A1 (en) | 1986-04-16 |
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