JPS58136781A - リン酸塩被膜処理した金属面を処理するための組成物及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はリン酸塩処理された金属表面（ｓｕｒｆａｃｅ
ｓｍ４ｔａｌｌｉｑｕｅａ　ｐｈｏａｐｈａｔＡｅｓ　
）を処理する、より正確には［後処理（ｐｏｓｔ　−ｔ
ｒａｉｔｅｍｅｎｔ）　Ｊするための組成物及び方法に
係り、特にこのような表面を引き続き塗料層で被覆しな
ければならない場合の後処理に適用される。

本発明はまた前述の如き組成物の製法とこの製法で使用
し得る濃縮物とにも係る。

リン酸塩被膜処理は、將に鉄及び亜鉛の場合は、問題の
金属表面１１Ｊち鉄、鋼、亜鉛、メＩへｌ；ｌＳ、課メ
゛ハしｔＭ、アルミニウム及びこれら金属の合金をベー
スとする基板のｌＳ、面を腐食から像映する目的で行な
われる。これらの表面は場合によシ該被膜処理後塗料層
で被覆されることもある。この塗料は特定的にはラッカ
ー、ニス及びエナメルをベースとし得、例えば浸漬、電
気泳動、ガンによる吹付け、尋々の方法で付着される。

リン酸塩被膜処理された金属面の処理線既に存在してお
シ、通常不動態化洗浄（ｒｉｎｑａｇｅ　ｐａｓａｉｖ
ａｎｔ）又は後処理洗浄（ｒｉｎｑａｇｅ　ｄ＠ｐｏａ
ｔ　−ｔｒａｉｔｅｍ＠ｎｔ）と呼ばれる。

これらの処理は予めリン酸塩で処理された金属面の腐食
に対する保護効果をより一層向上する目的で行なわれ、
一般的には三価及び／又は六価クロムイオンを最終洗浄
即ち不動態化洗浄で使用されるクロム酸塩をベースとす
るクロム酸塩化用組成物又は溶液の形態で使用する。

このような処理は腐食に対する保護効果は十分に向上さ
せるものの、２つの大きな欠点を有している。最も１１
Ｌ大な欠点は、使用されるクロム酸塩化用溶液と余計な
イオンを除去するための処理を必要とする残留物とが三
価及び六価クロムイオンに起因して高い毒性を持つこと
であり、二番目に重大な欠点は着色度が大きく、そのた
め使後で付着される塗料層の厚みが薄いと黄色の斑点が
浮いて見えることである。

このクロム酸塩化処理に代えるべくクロムを含まない組
成物に基づく種々の処理法が試みられてきた。

これまでに提案された方法には例えば予めリン酸塩処理
した面に主として下記の組成物を付着する処理法がある
。

−Ｕルコニウムの可溶性塩を含む組成物、−カルシウム
、亜鉛、アルミ゛；□ウム、四価チタン、ジルコニウム
、ニッケルのフッ素含有塩を含む組成物、 一フルオロチタン酸カリウム或いはフルオロチタン酸ア
ンモニウム形態が又は蓚酸カリウム及び蓚酸チタニル形
態の四価チタンを含む組成物。

これらの処理法は、クロムイオンに起因し該イオンを含
む組成物に固有の欠点を除去せしめだが必ずしも十分な
解決法ではなかった。何故なら、これらの方法によって
処理面に与えられる対腐食保護効果はクロム酸塩化用（
ｃｈｒｏｍａｔｉｎｇ　）組成物を使用した場合に比べ
明らかに劣っていたからである。

そこで本発明は特に、先行技術によるクロム酸塩化用溶
液を用いた処理法と同等の保護効果を表面に与えると共
に前述の如き欠点を有さないような、リン酸塩処理済金
属面の処理法とそのだめの組成物とを対象とする。

しかるに本出願人“ｊ、１１、三価チタン化合物をベー
スとし且つクロムを含′まない組成物を使用する処理法
が先行技術のクロム酸塩化用溶液を用いる処理法と同等
の保護効果を処理された金属面に与えるという事実を発
見した。これは、四価チタンを使用する先行技術の処理
法が保護効果の点からみて満足すべきものではなかった
だけに予想外の発見であり、且つ賞讃に値する発見であ
る。

以」二の理由から、本発明の処理用組成物は三価チタン
化合物を南効な割合で含んでいること並びに酸性ｐＨを
示すことをｆｐ！ｊｗＩとする。首うまでもなく、［有
効な割合（ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ　ｅｆｆｉｃａｃｅ）
　Ｊなる表現は、対応組成物が公知のクロム酸塩処理溶
液を用いた場合と同等の保護効果を処理された金属面に
与えるようになるための化合物の割合を意味する。

より特定的には、本発明の組成物は０．０１乃至２＆／
ｌ、好１しくは０．２乃至０．６＃／ｌの濃度で三価チ
タンを含み、２乃至７のｐＨを有している。

更に特定的には、該組成物は例えば約ｉｏ乃至５０１１
／を程度の三価チタンを含み得る濃縮物の形態を有する
。

この濃縮物は使用の瞬間まで空中の酸素から遮蔽してお
くのが望ましく、使用時に好ましくは蒸留又は脱イオン
処理された水で希釈する。この水の量は最終組成物中の
三価チタン濃度が有効値に達するよう選択される。

、本発明の処理法は、リン酸塩被膜処理の過程において
、塗料層を付着する場合はその前に、リン酸塩処理され
た金属面を本発明の組成物に接触させることにより処理
することを特徴とする。接触時間は所望の対腐食保護効
果が処理された面に与えられるよう十分長くなければな
らない。

より特定的には、この処理法は処理すべき金属面を本発
明の組成物中に静力学的又は動力学的に浸漬することに
よって実施される。浸漬時間は１０乃至６０秒、組成物
の温度は９０℃より低く、好ましくは１８乃至６０℃で
ある。

三価チタンはすぐに酸化して四価チタンになシ易いため
、このような三価チタンを含んでいる化合物は特に希釈
された溶液中にある時及び空中の酸素に触れた場合に安
定度が比較的小さい。そのため、本発明の組成物は通常
使用時に調製し、必要であれば形成された四価チタンを
三価チタンに還元することによシ作業中に再生する。

従って、−特定態様によれば、本発明の組成物の製法は
リン酸塩処理された金属面に該組成物を付着する前に四
価チタンを還元手段と接触させることによって三価チタ
ンをその場で製造し、次いでリン酸塩処理され九表面の
処理中に特に峡組成物の一部を前記の還元手段と接触さ
せて三価チタン化合物の濃度を有効な割合、特に前述の
如く１を当９０．２乃至０．６．９の三価チタンが含ま
れるような割合に維持することにより諌組成物の三価チ
タンを再生することを特徴とする。

別の態様によれば、本発明組成物の前述の製法は本発明
の濃縮物を使用すること、並びにこのようにして得られ
た組成物の三価チタン濃度が作業中に四価チタンを三価
チタンに還元する手段との接触による再生によって有効
値に維持されることを特徴とする。

前述の再生は連続的に行なってもよい。

本発明は有利な実施法に関して以下に示した補足的説明
及び実施例からよシ良く理解されよう。

腐食に対する耐性を向上させるべく、場合によっては後
で一層又は複数の塗料層によシ被覆されるリン酸塩処理
された金属面を処理することを想定し、次の方法又はこ
れと等価の方法に従い作業を行なう。

先ず公知の方法で前述の金属面、即ち鉄、鋼、亜鉛、メ
ッキした鉄、メッキした鋼、アルミニウム、これら金属
の合金、カドミウム、その他をベースとする金属基板の
表面であシ得る面、をリン酸塩被膜処理にかける。この
処理は、主にアルカリ性灰汁を使用した脱脂処理の彼で
、従来のリン酸塩化用酸性組成物を鉄又は亜鉛に作用さ
せる作業を含んでおり、この作用は通常熱間作業とり、
て行なわれ、浸漬又は散布により数分間実施される。

次いで、特に水道の水と脱イオン処理した水とで順次洗
浄した後、該金属面を本発明の組成物で処理する。

この組成物は三価チタン化合物を有効濃度、特に０．０
１乃至２ｇ／ｌ、好ましくは０．２乃至０．６９／を含
んでおり、酸性ｐＨを有１７ている。ｐ■（の値は２乃
至７、好ましくは２乃至５である。

０．２乃至０．６Ｅｌ／ｌという三価チタン含有率は１
を当シ４，１７　Ｘ　　１０　　乃至１，２５　Ｘ　１
０−”ダラム原子の三価チタンが含まれていることを示
す。

ｐＨはソーダ、アンモニア、フッ化水素酸、硝酸、その
他種々の酸又は塩基によシ調整してよい。

該組成物は９０℃より低い温度、特に１８乃至６０℃の
範囲内で使用する。

この処理は金属面を通常１０乃至６０秒間該組成物中に
浸漬することによって行なうのが好ましい。

該組成物は噴霧によっても付着し得るが、この技術は三
価チタンが酸化し易いことから前述の方法に比べ不利で
ある。

処理後は金属面を水で洗浄し、特に熱で乾燥させ、その
後で必要に応じ塗料層を付着する。この塗料はラツノノ
ー、ニス、エナメル、その他から選択し得、任意の適切
な方法で付着してよい。

塗料を塗る前に前述の如く洗浄しておくと、塗料に気泡
が形成される危険性が減少する。

与えられた対腐食保鰻効呆は塩分含有霧テスト（１’ｅ
ａａａｉ　ａｕ　ｂｒｏｕｉｌｌａｒｄ　ａａｌｉｎ　
）により検査し得る。このテストはアメリカ規格ＡＳＴ
Ｍ　Ｂ　１１７及びＡＳＴＭ　Ｄ　１６５４−６１　に
記載されているが、詳細な説明は彼達の実施例中で行な
うことにする。

与えられた刈腐食耐性の評価は０（耐性ゼロ）から１０
（極めて秀れた耐性）までの段階に分けて示す。

三価チタン化合物は塩化（三価）チタン、臭化（三価）
チタン、フッ化（三価）チタン、蓚酸（三価）チタン、
及び硫酸（三価）チタンの中から選択してよい。これら
の化合物は特に活性であることが判明している。

（以下余白） 本発明の組成物は最初濃縮物として製造すると有利であ
る。この濃縮物は例えば約１０乃至５０Ｉ／７！の三価
チタンを含んでいてよい。

このような濃縮物は適量の水、好ましくはマグネシウム
及びカルシウムの如き汚染作出物の導入を回避すべく脱
イオン処理した水、で希釈することによシ本発明の組成
物となるが、三価チタンの他にその組成物に含まれるよ
うな他の成分をも含んでいる。これらの成分としては特
に、 −少量、特定的には約０．００１乃至０．０２　Ｊ　／
ノの界面活性剤、特にアルキルスルホン酸ナトリウム又
はエトキシル化炭化水素（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｕｒｅｓ
ｅｔｈｏｘｙｌｅｓ　）の如き有機界面活性剤、及び−
少量、例えば１■／ノ乃至５００岬／ノ程度の安定剤、
特にピロガロール又はハイドロキノンなど が挙げられる。

三価チタンは空中の酸素に敏感に反応するため、前述の
濃縮物は使用の瞬間まで空気から遮蔽しておく。

三価チタンのこの感応性は本発明の組成物の三価チタン
濃度を有効値に維持すべく該組成物を再生する必要をも
生起せしめる。この再生は還元手段、特に還元剤、との
接触によシ実施し得る。

実際に処理を行なう時は該組成物を収納している処理容
器に、還元剤を配置した分岐管を備えるとよい。

浸漬による処理が静力学タイプである場合は、組成物を
容器の底で採取し、還元剤の入つ九分岐管内を通過させ
た後肢組成物を構成する浴の表面に再び導入してよい。

この浸漬による処理が、処理すべきリン酸塩化面を持つ
部材を並進移動させて行々う動力学タイプである場合は
、分岐管内への導入の結果組成物内に発生する流れの方
向が前記部材の並進移動方向に逆行するよう考慮すると
有利であろう。

還元手段はカラム内に配置された金属性或いは化学的還
元剤か又は電解セルであってもよく、その場合は三価チ
タン濃度が有効値に維持されるようこれらカラム又はセ
ルに再生すべき組成物を連続的又は断続的に流す。

浴の酸化効果及び／又は再生効果を簡単な酸化還元容量
測定（ｄｏｓａｇｅ　ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｑｕｅ　ｏｘ
ｙｄｏ−ｒ６ｄｕｃｔｅｕｒ）によって確認し、組成物
中の三価チタンの割合が前述の限界値内にとどまるよう
再生を開始したり又は停止させたシする。

還元剤としては下記の如きものが使用可能であるニ ー金属性還元剤の場合は、亜鉛アマルガム固体で構成さ
れたもの、カドミウム粒子で構成されたもの、ラネー金
属類で構成されたもの。

還元は塩酸又は硫酸から成る媒質（０，５乃至２Ｎ）内
で実施するとよい。

一化学的還元剤の場合は、Ｎ　ａ　Ｂ　Ｈ４、Ｋ　Ｂ　
Ｈ４−ＮｔｘＨ：ＬＰＯｚ＋ｆｏ：ｒ；−Ｈｚ　Ｏなど
の如き水素化ホウ素アルカリ金属又は次亜リン酸アルカ
リ金属塩で構成されているもの。

これらの還元剤は熱間使用され且つ触媒の存在を特徴と
する 特にフルオロチタン酸カリウム（Ｋ、ＴＩＦ、）を−Ｉ
’１Ｆ−４に還元する場合に使用される。

還元を電解によって実施する場合は不活性電極を使用し
、酸化還元電池（ｂａｔｔａｒｉｅｓ　ｒｅｄｏｘ　）
で用いられる方法に従う。

以上の説明から推察して、使用者は処理用組成物と該組
成物の再生用でらシ場合によっては製造用にもなる還元
手段とを同時に有していると有利であろう。

従って本発明では、一方でチタンが好ましくは三価状態
で含まれている濃縮物状の本発明組成物を有し、他方で
＃濃縮物から製造された組成物を四価チタンから三価チ
タンへの還元によって再生するのに適してお）且つ必要
であれば第１段階において該組成物の三価チタン濃度を
所望の値にするのにも使用される還元手段を有する工業
製品を提供する。この三価チタン濃度調整が必要な場合
とは出発材料たる濃縮物が四価チタンをベースとしてい
るか又は三価チタンの含有率が低すぎる場合である。

以下、本発明の好ましい実施例を説明するが、これら実
施例における結果を総合すれば本発明の利点がよ）明白
に理解されよう。

実施例１ 「冷間圧延により成形された標準的品質の鋼鉄板」から
成る厚みｓ／ｌｏｗ、サイズ１５０ａ＋Ｘ７０ｍの試験
片１５個をトリクロロエチレン及びアセトンを順次用い
て丁寧に脱脂する。次いでこれら試験片を浸漬によるリ
ン酸塩被膜処理にかける。

この処理には市販のリン酸塩処理用組成物、特１９− にｒＤｕｒｉｄｌｎｅ　４９　Ｊ■印で公知の濃度３重
量−の組成物を使用する。

この組成物はリン酸塩化剤及び界面活性剤を：含゛んで
いる。

ｐＨは４．８乃至４．９、使用温度は６０Ｃである。

試験片を該リン酸塩処理用組成物中に浸漬しておく時間
は１０分である。

得られる被膜はリン酸鉄の被膜であり、層の重量は０．
２乃至ｏ、ａ、ｐ、’、、″である。

このようにして表面をリン酸塩処理した１５個の試験片
を、１グループに５個の試験片が含まれるよう３等分す
る。

第１グループ、即ちグループ（１１には対腐食保護効果
金向−ヒさせるだめの処理を一切施さず、下記の如く２
度続けて洗浄するにとどめる。

−水道の水による洗浄： 時間＝ｌＯ秒間浸漬 温度二室温 一２〇− 一一説イオン処理した水による洗浄： 時間：３０秒間浸漬 温度；室温 第２グループ即ちグループ（２）はクロム酸塩処理にか
ける。その手順は次の通りニ ー水道の水による洗浄： 時間８１０秒間浸漬 温度：室温 −ｐＨが３．４に等しいクロム塩溶液中における最終洗
浄。

この溶液は脱イオン処理した水で調製され、０．２５９
７１の六価クロムと０．０６＃／ｊの三価クロムとを含
んでいる。

時間：３０秒間浸漬 温度：室温 一説イオン処理した水による洗浄： 時間：５秒間浸漬 温度：室温 第３グループ即ちグループ（３）は次の手順で本発明の
処理にかける。

一水道の水による洗浄： 時間：１０秒間浸漬 温度：室温 一説イオン処理した水で調合され、０．３３１／ｌの三
価チタンを含み、且つｐＨがソーダにＪす３．４に調整
されている塩化（三価）チタン溶液中での最終洗浄： 時間＝３０秒間浸漬 温度：室温 一−脱イオン処理した水圧よる洗浄： 時間：５秒間浸漬 温度：室温 このように処理した１５個の試験片を１５０ｃの乾燥器
内で５分間乾燥し、次いで浸漬にょシ水溶性塗料（＠に
ＢＯＵＶＥＴ印の塗料、レファレンス：　Ｐｒｉｍａｉ
ｒｅ　Ａ　６　　ｎｏｉｒ　ａａｔｌｎｅ　（光沢のあ
る黒）Ａ６３　０４　４４）を製造業者によシ規定され
た下記の条件を考慮して付着する。

一粘性：２５乃至３０秒、基４フォードカップで測定、 −ｐＨ：　８．８乃至９．２、 −水切）時間：１０分間、 一加熱時間及び温度＝１６０Ｃで１５分間。

１５個の試験片から成るセットを更に３組同一の条件下
で処理する。

次いでこれら試験片を規格ＡＳＴＭ　Ｂ　　１１７に規
定されている条件に従い、３５Ｃの温度で５％塩分含有
霧による腐食テストにかける。この塩分含有霧に９６時
間曝した後、規格ＡＳＴＭ　Ｄ　　１６５４−６１に従
い結果を確認する。

得られた結果を下記の表Ｉに示した。

これらの値は１５個の試験片から成るセット３組を用い
て実施した一連のテスト３回分の結果の平均値である。

表　　１ 上記の結果は、三価チタンをベースとする組成物によっ
て処理した試験片が従来のクロム酸塩処理の場合と同等
の狗腐食耐性を有することを示している。塩化チタン（
１）によってもたらされる塩化物イオンの存在はこの種
の浴中において廁腐食耐性に不利な効果を与えることが
知られているだけに、このような結果は注目に値する。

実施例２ ［冷間圧延により成形された標準的品質の鋼鉄板」から
成る厚み８／１０ｙｏ＋、サイズ１５０ｍＸ７０ｍｍの
試験片を２５個使用する。

これらの試験片を先ずトリクロロエチレンで、次にアセ
トンで丁寧に脱脂し、次いで浸漬によるリン酸塩化変換
処理にかける。

この処理は実施例１の場合と同一のリン酸塩処理用組成
物を使用し同一の条件下で実施する。

得られる被膜はリン酸鉄の被膜であυ、層の重量は０．
２乃至０．３Ｗ／イである。

これらの試験片を１グループに５個の試験片が含まれる
よう５等分し、各グループを次の如き処理にかける。

グループ（１）ニ ー水道の水による洗浄； 時間：１０秒間浸漬 温度：室　温 −脱イオン処理した水による洗浄： 時間：３０秒間浸漬 温度；６０℃ グループ（２）ニ ー水道の水による洗浄： 時間：１０秒間浸漬 温度：室温 一説イオン処理した水で調製され０．２５ｇ／’６の六
価クロムと０．０６ｆＡの三価クロムとを含むｐＨ３，
４のクロム塩溶液によるクロム酸塩処理： 時間：３０秒間浸漬 温度：６０℃ 一説イオン処理した水による洗浄： 時間：５秒間浸漬 温度：室温 グループ（３）ニ ー水道の水による洗浄： 時間；１０秒間浸漬 温度：室温 一説イオン処理【７た水で調製され、５９／Ｉ）のフル
オロチタン酸カリウム（又は約１２Ａの四価チタン）を
含み且つｐＨがソーダによシ４．５に調整されているフ
ルオロチタン酸カリウム溶液での最終洗浄による処理： 時間：３０秒間浸漬 温度＝６０℃ 一説イオン処理し良木による洗浄； 時間：５秒間浸漬 温度：室温 グループ（４）ニ ー水道の水による洗浄： 時間：１０秒間浸漬 温度；室温 一説イオン慇理した水で調製され、５１．／βの四価チ
タンとｉ　ｏ　ｙ７ａの次亜リン酸ナトリウムと全含み
、ｐＨがソーダによって４．５に調整されたフルオロチ
タン酸カリウムと次亜リン酸す）　ＩＪウムとの溶液中
での最終洗浄による処理： 時間：３０秒間浸漬 温度：６０℃ 一脱イオン処理した水による洗浄： 時間：５秒間浸漬 温度：室温 グループ（５）ニ ー水道の水による洗浄： 時間：１０秒間浸漬 温度：室温 −０，３ｆＡの三価チタンを含むフッ化（三価）チタン
溶液での最終洗浄による本発明の処理。

この溶液は５ｆのフルオロチタン酸カリウムと１（ｌの
次亜リン酸ナトリウム（Ｎ　ａ　Ｈ４Ｆ　Ｏｘ、Ｈ２Ｏ
）とを脱イオン処理した水１−ｅ中に溶解させ、該混合
物を６０℃に加熱し、３０ｔの粉末亜鉛が入っているカ
ラム上で嬬動性ポンプを用いて閉回路内を循環させるこ
とによシ製造する。

循環流量ｆ０．７−８７時に維持すると１時間後に０．
３ｆ／＃の三価チタンを含むｐＨ４，５の溶液が得られ
る。この溶液はそのまま使用できる。

（使用する装置の略図を第１図に、三価チタン形成曲線
を第２図に示した）。

第１図に示されている装置は、 一加熱抵抗器１ａの如き加熱手段が内部に配置されてお
シメ理用の浴を構成する組成物１ｂが充填されている容
器ｌと、 一該組成物１ｂの上方に位置するようサポート３に甲定
されたカラム２内部に金属性還元剤Ｒが配置されている
四価チタンから三価チタンへの還元手段と、 一管５を介して容器１の底に接続され、管６ｔ介してカ
ラム２の最上部に接続されておシ、容器１内で組成物１
ｂの一部を採取しこれｔカラム２内に通過させるべく構
成されたポンプ４、と金備えている。

第２図の曲線は前述した条件においてリザイクルが維持
される間の時間（単位分）Ｔ（横座標軸）に応じた組成
物１１当シの浴のＴｉ（ｍ）含有量（単位Ｖ）変化（縦
座標軸）を示している。

この溶液中での処理は次の如く実施する。

時　間　；　３０秒間浸漬 温度；６０℃ 次いで脱イオンした水により洗浄する。

時　関　：　５秒間浸漬 温度：室温 このように処理した試験片′ｆｔ１５０℃の乾燥器内で
５分間乾燥し、次いで浸漬に′ｉ′ａ実施例１で使用し
た水溶性塗料を同実施例に記載の条件を考慮して付着さ
せる。

次に、規格ＡＳＴＭ　　Ｂ　　１１７の条件に従い３５
℃の温度で５嗟塩分含有霧によりこれら試験片の腐食テ
スト全行なう。この塩分含有霧に９６時間曝した後、規
格ＡＳＴＭ　Ｄ　　１６５４−６１に従い結果を調べる
。

得られた結果は下記の表ｎに示した。これらの値は２５
個の試験片から成るセット３組に関して実施したテスト
の結果の平均値である。

表　　■ この表の結果は、組成物が三価チタンを十分に含んでい
れば耐腐食性が従来のクロム酸塩洗浄処理の場合と同等
になることを示している。

実施例３ ［冷間圧延によシ成形された標準的品質の鋼鉄板」から
成る厚み８／　１０　ｍ　、サイズ１５０　Ｘ　７０篩
の試験片を５個ずつ３グループに分け、トリクロロエチ
レン及びアセトンで順次丁寧に脱脂Ｉまた後下記の如く
処理する。

一アルカリ性脱脂用組成物、特に市販のｒＲｉｄｏｌｉ
ｎｅ９１０」ｉ用いた噴霧による脱脂； 使用濃度：１重ｔチ 使用温度：６０℃ 処理時間：９０秒 使用圧カニ１．５）々−ル ー水道の水による洗浄： 時　間　：　１０秒間浸漬 温度；室温 −ＩＪン酸塩処理用溶液、特に市販の「Ｇｒａｎｏｄｉ
ｎｅ１６」を用いた噴霧によるリン酸塩化変換処理：使
用温＋ｅ：５５℃ 噴霧時間：１分 圧　　　　力　：０，８パール その結果、層の重１２乃至３ｑ讐のリン酸亜鉛被覆が得
られる。

次に、５個の試験片から成るグループ３［−夫々実施例
１の３グループの試験片と同様に処理する。

実施例１０条件下で乾燥と水溶性塗料の付着とを行なつ
九後、これら３グループの試験片を規格ＡＳＴＭ　Ｂ　
　１１７に記載の方法で処理する。塩分含有霧に３８４
時間曝した後規格ＡＳＴＭ　１６６４−６１に従い結果
を調べる。得られた結果は下記の表■に示されている。

これらの値は３回のテスト即ち５個の試験片から成るグ
ループ３組で構成されたセシト３組について実施し九テ
ストの結果の平均値を表わす。

表　　Ｉｌｌ これらの結果は、実施例１で得られ九結論の正当性を証
明している。

実施例４ この実施例でも「冷間圧延にょ醸成形された標準的品質
の鋼鉄板−１から成る厚−２）８７１０ｍ、サイズ１５
０Ｘ７０ｍの試験片を使用する。

これらの試験片會トリク【コロエチレン、次いで゛１′
七トンによル丁寧に脱脂した彼、下記の如き処理にかけ
る。

一アルカリ性脱脂用組成物を用いた実施例３の条件下で
の噴霧脱脂、 一水道の水による洗浄： 時　間　：　１０秒間浸漬 温度：室温 一実施例３の条件下における噴霧によるリン酸塩化変換
処理。

これらの処理の結果２乃至３９／ｉの層重量を持つリン
酸亜鉛被膜が得られる。

５個の試験片から成るグループ５組で構成されたセット
３組を、実施例２０条件下で処理する。

全試験片を塩分含廟霧テストにかける（規格ＡＳＴＭ　
Ｂ　　１１７　）。この塩分含有霧に３８４時間曝した
後規格ＡＳＴＭ　Ｄ　　１ｆｉ５４−６１のデータを使
用して結果を調べる。得られた結果１にＦ記の表１ｖに
示した。

これらの値は３セツトの試験片に関して得られたテスト
結果の平均値である。

表　　ＩＶ これらの結果から実施例２で得られた結論の正当性が確
認される。

このようにして、実施法如伺に拘らず、以上の説明から
明らかに理解されるような特徴と利点とを有するリン酸
被膜処理金属面を処理するための組成物及び方法が実現
される。

轟然のこと乍ら、目っ以−Ｆの説明からも明らかなよう
に、本発明は前述の特定的実施例には一切限定されず、
逆に様々な変形をその範囲内に包含するものである。

チタン形成曲ａｔ示す図である。

１・・・浴、２・・・カラム、Ｒ・・・Ｒ元剤、４・・
・ポンプ、５，６・・・管。

代理人弁理士今　　村　　　元。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）リン酸塩被膜処理がしである金属表面を処理する
   だめの組成物であυ、三価チタン化合物を有効な割合で
   含んでいることと、ｐ）ｌが酸性であることを特徴とす
   る組成物。
2. （２）０．０１乃至２１／ｌ、好ましくは０．２乃至Ｑ
   、６１１／ｌの濃度で三価チタンを含んでおシ、ｐＨが
   ２乃至７であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。
3. （３）特許請求の範囲第１項又は館２項に記載の組成物
   を形成すべく水で希釈して使用される濃縮物。
4. （４）１０乃至５０１／ｌの三価チタンを含んでいるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の濃縮物。
5. （５）少くとも１種類の界面活性剤と少くとも１種類の
   安定剤とを含Ｘ７でいることを特徴とする特許請求の範
   囲第３項又は第４項に記載の濃縮物。
6. （６）−アルキルスルホン酸ナトリウム又はエトキシル
   化炭化水素の如き有機界面活性剤０．００１乃至０．０
   ２１１／ｌと、 −ピロガロール又は ハイドロキノンの如き安定剤１乃至５００ｍｇ／　１と
   を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第３項乃
   至第５項のいずれかに記載の濃縮物。
7. （７）リン酸塩被膜処理がしである金属面を処理するた
   めの方法であり、必要に応じて塗料層を付着する前に、
   該リン酸塩処理金属面を特許請求の範囲第１項又は第２
   項に記載の組成物と接触させることにより処理し、この
   接触時間が所望の腐簀耐性を該処理面に与えるに十分な
   程長く麦ければならないことを特徴とする処理法。
8. （８）処理すべき面を特許請求の範囲第１項又は第２項
   に記載の組成物中に浸漬することを特徴とする特許請求
   の範囲第７項に記載の処理法。
9. （９）浸漬時間が１０乃至６０秒であり、組成物の温度
   が９０℃より低く好ましくは１８乃至６０℃であること
   を特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の処理法。 α１　特許請求の範囲第７項乃至第９項のいずれかに記
   載の処理法で使用される特許請求の範囲第１項又は第２
   項に記載の組成物の製法であり、四価チタンを還元手段
   と接触させることにより、リン酸塩被膜処理金属面に組
   成物を付着させる前にその場で三価チタンを形成し、次
   いで該組成物の三価チタン化合物濃度が有効比率、特に
   ０．２乃至ｏ、６ｆｌ／ｌの三価チタンが含まれるよう
   な比率、に維持されるよう特に該組成物の一部を前記還
   元手段と接触させることによシリン酸塩処理面の処理中
   に該組成物の三価チタンを再生することを特徴とする製
   法。 ０υ　特許請求の範囲第７項乃至第９項のいずれかに記
   載の処理法で使用される特許請求の範囲第１項又は第２
   項に記載の組成物の製法であシ、特許請求の範囲第３項
   乃至第６項のいずれかに記載の濃縮物を希釈し、このよ
   うにして得られた組成物の三価チタン濃度を、処理中に
   四価チタンを三価チタンに還元する手段と接触させる再
   生法により南効値に維持することを特徴とする製法。 （１２１四価チタンを三価チタンに還元する手段が、−
   カラム内に配置された金属性或いは化学的還元剤か、又
   は 一電解セル であることを特徴とする特許請求の範囲第１０項又は第
   １１項□に記載の製法。 αｊ　一方で特許請求の範囲第３項乃至第６項のいずれ
   かに記載の１＃縮物を有し、他方で該濃縮物よシ形成さ
   れた組成物を四価チタンから三価チタンへの還元により
   再生すべく構成さＪｌだ還元手段を有しておシ、出発制
   料たる濃縮物の三価チタン含有率が低すき゛る場合は該
   還元手段が必要に応じ該組成物の三価チタン（Ｌ−最初
   の段階で所望の値にもたらす機能をも果たすことを％徴
   とする工業製品。