JPS6167732A - 溶液電解の電極用表面活性化非晶質合金 - Google Patents
溶液電解の電極用表面活性化非晶質合金Info
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- JPS6167732A JPS6167732A JP59186462A JP18646284A JPS6167732A JP S6167732 A JPS6167732 A JP S6167732A JP 59186462 A JP59186462 A JP 59186462A JP 18646284 A JP18646284 A JP 18646284A JP S6167732 A JPS6167732 A JP S6167732A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は例えば海水全電解して次亜塩素酸ナトリウムを
作製するなど比較的稀薄でかつ加熱していない水溶液の
電解用電極材料として好適である表面を活性化した非晶
質合金に関するものである。
作製するなど比較的稀薄でかつ加熱していない水溶液の
電解用電極材料として好適である表面を活性化した非晶
質合金に関するものである。
従来チタン々どの耐食性金属上に貴金属を被覆した電極
が知られているが１例えば、海水中で陽極として用いる
と剥離しやすく、また耐食性が低く寿命が短いなどの欠
点がある。一方、耐食性金属上に貴金属酸化物を被覆し
た電極も用いられているが使用中に酸化物が素地金属か
ら剥離したり。
が知られているが１例えば、海水中で陽極として用いる
と剥離しやすく、また耐食性が低く寿命が短いなどの欠
点がある。一方、耐食性金属上に貴金属酸化物を被覆し
た電極も用いられているが使用中に酸化物が素地金属か
ら剥離したり。
塩素イオンの酸化と併せて酸累が比較的多葉に発生して
エネルギー効率が低いことなどの欠点がある。
エネルギー効率が低いことなどの欠点がある。
通常１合金は固体状態では結晶化しているが。
労金組成を限定して溶融状態から超急冷凝固させると、
固体状態でも結晶構造をもたず液体に類似した非晶質構
造が得られこの工うな仕金全非晶質合金という。この非
晶質合金は、従来の実用金属に比べて著しく高い強度を
保有しかつ組成に応じて異常に高い耐食性をはじめ種々
の特性全示す。
固体状態でも結晶構造をもたず液体に類似した非晶質構
造が得られこの工うな仕金全非晶質合金という。この非
晶質合金は、従来の実用金属に比べて著しく高い強度を
保有しかつ組成に応じて異常に高い耐食性をはじめ種々
の特性全示す。
本発明者らは、このような非晶質合金全電解用電極とし
て用いると、一枚の金属であるため剥離量して出願した
非晶質金属表面の活性化方法（特開昭、ｔ７−．２００
．！ｔｔｊ号公報）′ｆ：これらの含金に適用すること
によって、塩素発生に対して特に高い電極触媒活性が得
られ、低塩素イオン濃度でかつ加熱していない海水のよ
うな水溶液を電解し。
て用いると、一枚の金属であるため剥離量して出願した
非晶質金属表面の活性化方法（特開昭、ｔ７−．２００
．！ｔｔｊ号公報）′ｆ：これらの含金に適用すること
によって、塩素発生に対して特に高い電極触媒活性が得
られ、低塩素イオン濃度でかつ加熱していない海水のよ
うな水溶液を電解し。
次亜塩素酸す） ＩＪウムを製造するための陽極として
優れた電極触媒特性を備えていることを見出し。
優れた電極触媒特性を備えていることを見出し。
本発明を達成した。
本発明はこのような理由からなされたものでその目的は
、加熱を特にしてい々い海水のような稀薄なＮａ１ｌ−
水溶液を陽極室および陰極室に分離することなしに電解
し１次亜塩素酸ナトリウム全効率よく製造し、かつ電解
の際十分な耐食性を備えた電極材料全提供するととにあ
る。
、加熱を特にしてい々い海水のような稀薄なＮａ１ｌ−
水溶液を陽極室および陰極室に分離することなしに電解
し１次亜塩素酸ナトリウム全効率よく製造し、かつ電解
の際十分な耐食性を備えた電極材料全提供するととにあ
る。
すなわち本発明は
１、 Ｐ、ＳｉおよびＢのいずれか１種または、２種
以上／ ０− Ｊ Ｏ原子係とＲｕ ａ Ｒｈ ｅ Ｘ
ｒおよびＰｔのいずれか１種または２種以上１０−５０
原子係を含み、かつ７０原子チ以下のＯｎ、７０原子係
以下のＮｉおよび３０原子係以下のＣｕのいずれか１種
または２種以上の合計７０原子係以下を含み、／。
以上／ ０− Ｊ Ｏ原子係とＲｕ ａ Ｒｈ ｅ Ｘ
ｒおよびＰｔのいずれか１種または２種以上１０−５０
原子係を含み、かつ７０原子チ以下のＯｎ、７０原子係
以下のＮｉおよび３０原子係以下のＣｕのいずれか１種
または２種以上の合計７０原子係以下を含み、／。
原子係以上のＰｄからなり全体＠ｉｏｏ原子チとする溶
液電解の電極用表面活性化非晶質合金、！、Ｐ、Ｓｔお
よびＢのいずれか１種ま７ｒ、は２種以上１０−３ｏ原
子係とＲｕ 、 Ｒｈ 、 ＩｒおよびＰｔの゛いずれ
か１種または、２種以上１Ｏ−ｊＯ原子％を含み、かつ
７０原子チ以下のＣｏ、７０原子係以下のＮ１および３
０原子係以下のＣｕのいずれが１種ま７２：は２種以上
の合計７０原子ヂ以下を含み、更にｌＪ′原子係以下の
Ｔｉ 、 Ｚｒ 、 ＮｂおよびＴａ のいずれか１種
または２種以上を含み、ｉｏ原子チ以上のＰｄからなり
全体ｆ１００原子係とする溶液電解の電極用表面活性化
非晶質合金 である。
液電解の電極用表面活性化非晶質合金、！、Ｐ、Ｓｔお
よびＢのいずれか１種ま７ｒ、は２種以上１０−３ｏ原
子係とＲｕ 、 Ｒｈ 、 ＩｒおよびＰｔの゛いずれ
か１種または、２種以上１Ｏ−ｊＯ原子％を含み、かつ
７０原子チ以下のＣｏ、７０原子係以下のＮ１および３
０原子係以下のＣｕのいずれが１種ま７２：は２種以上
の合計７０原子ヂ以下を含み、更にｌＪ′原子係以下の
Ｔｉ 、 Ｚｒ 、 ＮｂおよびＴａ のいずれか１種
または２種以上を含み、ｉｏ原子チ以上のＰｄからなり
全体ｆ１００原子係とする溶液電解の電極用表面活性化
非晶質合金 である。
本発明において、前記組成の溶融合金を超急冷凝固して
得た非晶質合金は、前記各元素が均一に固醇した単相合
金である一元来、特定の化、半反応に対する選択的触媒
活性を金属電極に付与するためには、有効元素を必要量
含む合金を作る必要がある。しかし、結晶質金属の場合
、多種多量の合金元素を添加すると、しばしば、化学的
性質の異なる多相構造となり、またこのために機械的強
度′を得難いことが多い。これに対し１本発明の非晶質
合金は液体状態から超急冷によって生成する非晶′Ｐ正
構造であるため、常に均一な単相固溶体となり、優れた
機械的性質ならびに耐食性を有すると共圧安定かつ均一
な電極特性を示す。
得た非晶質合金は、前記各元素が均一に固醇した単相合
金である一元来、特定の化、半反応に対する選択的触媒
活性を金属電極に付与するためには、有効元素を必要量
含む合金を作る必要がある。しかし、結晶質金属の場合
、多種多量の合金元素を添加すると、しばしば、化学的
性質の異なる多相構造となり、またこのために機械的強
度′を得難いことが多い。これに対し１本発明の非晶質
合金は液体状態から超急冷によって生成する非晶′Ｐ正
構造であるため、常に均一な単相固溶体となり、優れた
機械的性質ならびに耐食性を有すると共圧安定かつ均一
な電極特性を示す。
一方、電解用電極としての触媒活性を更に高めるために
は１本発明者のうち２人が発明した特開昭−＋ ７−．
２００ 、ｔ Ａ 、！ｒ号公報に記載しであるように
含金表面層に：Ｚｎなどを拡散浸透させ次いで、これを
アルカリ溶液に浸出させるなどの表面活性化処理を施す
必要がある。結晶質金属ではＺｒｒ？ｃどの拡散浸透が
主として結晶粒界で起こるため、その後Ｚｎなど全浸出
させると金属表面から結晶粒が脱落したり金属が脆化し
たりするだけで１表面活性化処理が有効でない場合が多
い。これに対し１本発明の非晶質合金は、結晶質でない
ため当然ながら結晶粒界にＺｎなどが優先的に拡散浸透
することによる脆化はおこらないのみならず比較的低温
の処理であっても本質的にＺｎなどの拡散速度が速くか
つＺｎなどが表面層全体に拡散するため、ｚｎなどの拡
散浸透処理後、これらを浸出させると１合金表面全体を
十分に活性化させるととができる。
は１本発明者のうち２人が発明した特開昭−＋ ７−．
２００ 、ｔ Ａ 、！ｒ号公報に記載しであるように
含金表面層に：Ｚｎなどを拡散浸透させ次いで、これを
アルカリ溶液に浸出させるなどの表面活性化処理を施す
必要がある。結晶質金属ではＺｒｒ？ｃどの拡散浸透が
主として結晶粒界で起こるため、その後Ｚｎなど全浸出
させると金属表面から結晶粒が脱落したり金属が脆化し
たりするだけで１表面活性化処理が有効でない場合が多
い。これに対し１本発明の非晶質合金は、結晶質でない
ため当然ながら結晶粒界にＺｎなどが優先的に拡散浸透
することによる脆化はおこらないのみならず比較的低温
の処理であっても本質的にＺｎなどの拡散速度が速くか
つＺｎなどが表面層全体に拡散するため、ｚｎなどの拡
散浸透処理後、これらを浸出させると１合金表面全体を
十分に活性化させるととができる。
これが１本発明の表面を活性化した非晶質台金が水溶液
電解の電極材料として優れた特性を保有する理由である
。
電解の電極材料として優れた特性を保有する理由である
。
なお、 Ｚｎなどの拡散浸透は１例えばＺｎ粉末中で合
金を熱処理するとか、＠−金に亜鉛メッキを施したのち
熱処理を行うなどによって実現する。この場合、熱処理
温度が高く非晶質合金が結晶化することは表面全活性化
するためには特に支障がない。但し結晶化が進行すると
含金が脆化する場θがあるので、結晶化の進行を避ける
ことが望ましい。
金を熱処理するとか、＠−金に亜鉛メッキを施したのち
熱処理を行うなどによって実現する。この場合、熱処理
温度が高く非晶質合金が結晶化することは表面全活性化
するためには特に支障がない。但し結晶化が進行すると
含金が脆化する場θがあるので、結晶化の進行を避ける
ことが望ましい。
次に１本発明の非晶質合金の製造方法を説明する。
本発明の成分組成を有する合金溶湯を溶融状態から超急
冷することにより非晶質合金を製造するととができる。
冷することにより非晶質合金を製造するととができる。
冷却速度が遅いと完全に非晶質化することはできない。
したがって、このような超急冷を実現できれば、どのよ
うな装置であっても本発明の非晶質合金を製造すること
が原理的に可能である。−例として本発明の非晶質合金
全作製する装置を添付図面に示す。図例おいて２は下方
先端に垂直にノズル３を有する石英管で、この石英管−
の上端に設けられている送入口ｌより原料グならびに原
料の酸化を防止する不活性ガス全送入するととができる
。前記試料４ｔを加熱するため石英管２の周囲に加熱炉
３を設ける。ノズル３の垂直下方に高速回転ロール７を
設け、これ全モーターｔによって回転させる。非晶質合
金の作製には、所定の組成の原料グを石英管コ内に入れ
不活性ガス雰囲気下で、加熱炉！によって加熱溶融し。
うな装置であっても本発明の非晶質合金を製造すること
が原理的に可能である。−例として本発明の非晶質合金
全作製する装置を添付図面に示す。図例おいて２は下方
先端に垂直にノズル３を有する石英管で、この石英管−
の上端に設けられている送入口ｌより原料グならびに原
料の酸化を防止する不活性ガス全送入するととができる
。前記試料４ｔを加熱するため石英管２の周囲に加熱炉
３を設ける。ノズル３の垂直下方に高速回転ロール７を
設け、これ全モーターｔによって回転させる。非晶質合
金の作製には、所定の組成の原料グを石英管コ内に入れ
不活性ガス雰囲気下で、加熱炉！によって加熱溶融し。
モーターｔＶＣよってｉｏｏθ〜／ ００００ ｒ、ｐ
、ｍ で高速回転しているロール７の外周面上に加圧不
活性ガスを用いてこの醇＠全噴射させることによって行
なわれる。この方法によって１例えば厚さ０，１Ｍ、幅
／ ０ 關、長さ数ｍ程度の長い薄板として。
、ｍ で高速回転しているロール７の外周面上に加圧不
活性ガスを用いてこの醇＠全噴射させることによって行
なわれる。この方法によって１例えば厚さ０，１Ｍ、幅
／ ０ 關、長さ数ｍ程度の長い薄板として。
本発明の非晶質合金を得ることができろ。
上記方法によシ作製した本発明の非晶質合金は。
ビッカース硬さが約＜ｔｏｏ、ｔｏｏ、引っ張り強さが
約／ ２０ 、 、！ ００ ｋｇ／−の範囲にあｆ）
、また児全密着曲げや冷間圧延（５０％以上ンが可能な
非晶質合金特有の優れた機械的強度全保有している。
約／ ２０ 、 、！ ００ ｋｇ／−の範囲にあｆ）
、また児全密着曲げや冷間圧延（５０％以上ンが可能な
非晶質合金特有の優れた機械的強度全保有している。
次に本発明合金の詳細全説明する。
電解用電極の共備すべき条件は、所定の電気化学的反応
に対する電極触媒能が高くかつ長時間に：ｒつたって安
定であること、この電極反応条件で。
に対する電極触媒能が高くかつ長時間に：ｒつたって安
定であること、この電極反応条件で。
高耐食性と十分な機械的強度全保有することである。合
金が非晶質構造を有することは、複雑な組成の合金を単
相固溶体と、して作製することを可能にすると共に１表
面活性化を容易にするため、高くかつ安定な電極触媒能
と高耐食性ならびに優れた機械的性質を兼ね備えるため
に必須である。
金が非晶質構造を有することは、複雑な組成の合金を単
相固溶体と、して作製することを可能にすると共に１表
面活性化を容易にするため、高くかつ安定な電極触媒能
と高耐食性ならびに優れた機械的性質を兼ね備えるため
に必須である。
この非晶質合金の中で１本発明の目的である安定で高い
電極触媒能と篩面、１食性ならびに優れた機械的性質を
併せて備えた合金は１本発明記載の成分組成であること
を見出した。その例を表／にまとめて示す。
電極触媒能と篩面、１食性ならびに優れた機械的性質を
併せて備えた合金は１本発明記載の成分組成であること
を見出した。その例を表／にまとめて示す。
本発明の表面を活性化した非晶質合金は、白金あるいは
白金−イリジウム合金を耐食性金属に被覆した金属電極
およびノぐラジウムなどの酸化物を耐食性金属に被覆し
た酸化物電極など実用電極と比較して極めて優れた特性
を保有している。
白金−イリジウム合金を耐食性金属に被覆した金属電極
およびノぐラジウムなどの酸化物を耐食性金属に被覆し
た酸化物電極など実用電極と比較して極めて優れた特性
を保有している。
例えば、海水電解用陽極として使用した場合。
本発明会合の塩素過電圧は、前記金属電極および酸化物
電極とほぼ同等であるか成分組成によっては１本発明合
金の方がより低く本発明会合は優れた！１寺性全もつ。
電極とほぼ同等であるか成分組成によっては１本発明合
金の方がより低く本発明会合は優れた！１寺性全もつ。
したがって本発明の表面を活性化した非晶質合金１１７
１．省エネルギー、長寿命の電解用１！極材料として優
れた特性全具備してお＃）Ｉ例えば金属ハロゲン化物水
溶液の電解用陽極として広く使用し得る。
１．省エネルギー、長寿命の電解用１！極材料として優
れた特性全具備してお＃）Ｉ例えば金属ハロゲン化物水
溶液の電解用陽極として広く使用し得る。
次に本発明における各成分組成を限定する理由全速べる
。
。
Ｐ ＋ Ｓ＋およびＢは、非晶質構造を得るために必要
な半金属元素であり、また１表面保護皮膜の迅速な形成
にも有効な元素である。Ｐ、８１およびＢの１種または
２種以上の合計が１０原子φ未満では非晶質構造を得る
ことが困難であり、また３０原子係を越えると表面活性
化処理を施すと脆化しゃ丁い。したがって、ｉｏ〜３０
原子係の原子内にするととが必要であり、なかでも７３
〜コｊＫ子係の時に非晶質構造を得ることが特に容易で
ある。なお、従来非晶質化を助ける半金属元素として知
られている０はこの系統の合金を脆化させるためＣによ
ってＰ、８１あるいはＢを全量置換することはできない
が、＆計約７原子係まで置換することは差し支えない。
な半金属元素であり、また１表面保護皮膜の迅速な形成
にも有効な元素である。Ｐ、８１およびＢの１種または
２種以上の合計が１０原子φ未満では非晶質構造を得る
ことが困難であり、また３０原子係を越えると表面活性
化処理を施すと脆化しゃ丁い。したがって、ｉｏ〜３０
原子係の原子内にするととが必要であり、なかでも７３
〜コｊＫ子係の時に非晶質構造を得ることが特に容易で
ある。なお、従来非晶質化を助ける半金属元素として知
られている０はこの系統の合金を脆化させるためＣによ
ってＰ、８１あるいはＢを全量置換することはできない
が、＆計約７原子係まで置換することは差し支えない。
本発明者らは１本発明と同一目的に使用しうる表面活性
化非晶質合金を発明し１％願昭ｊｌ−／７／／１２号と
して特許を出願したが、この発明においてＯｏ 、 Ｎ
ｌおよびＣｕヲそれぞれコ原子係程度含むことは発明の
目的に支障がないことを記した。上記発明は、白金族金
属金主成分とするきわめて高価な会合である。したがっ
て、これら電極材料の低廉化を目的として更に研究を丁
すめた結果、００およびＮｉは非晶質金属の作製を容易
にし、しかも電極触媒活性を低下させることにない罠め
１本発明の主金属元素である白金属元素を置換して７０
原子係まで添加しうろことが判明した。また３０原子％
ｔでＯｎで白金族元素を置換しても、非晶質化は容易で
あり、かつ耐食性および電極触媒活性が共に高いことが
明らかとなった。
化非晶質合金を発明し１％願昭ｊｌ−／７／／１２号と
して特許を出願したが、この発明においてＯｏ 、 Ｎ
ｌおよびＣｕヲそれぞれコ原子係程度含むことは発明の
目的に支障がないことを記した。上記発明は、白金族金
属金主成分とするきわめて高価な会合である。したがっ
て、これら電極材料の低廉化を目的として更に研究を丁
すめた結果、００およびＮｉは非晶質金属の作製を容易
にし、しかも電極触媒活性を低下させることにない罠め
１本発明の主金属元素である白金属元素を置換して７０
原子係まで添加しうろことが判明した。また３０原子％
ｔでＯｎで白金族元素を置換しても、非晶質化は容易で
あり、かつ耐食性および電極触媒活性が共に高いことが
明らかとなった。
Ｐｄば１本発明非晶質会合の基本金属であり、非晶質化
しやすく、かつノ＼ロゲンイオンの酸化に特に高い触媒
活性を備えた元素である。特に、高温濃厚塩化ナトリウ
ム水容液の電解と異なシ１本発明の目的のように稀薄で
温度も高くない水宕液の電解には、とりわけ高い電極触
媒活性が必要なためＰｄを他の白金族金属およびＮｌ
、 Ｏｏ 、 Ｃｕなどで全量置換することはできない
。但し、前記特願昭ｊど−／７／／１，２号においては
、 Ｐｄ全コＯ原子係以上含む必要があるとしたが、
Ｎｌ 、 ＣｏおよびＣｕの一種またはコ種を添加する
場合はＰｄを７０原子係以上含めば十分に高い電極触媒
活性が得られる。
しやすく、かつノ＼ロゲンイオンの酸化に特に高い触媒
活性を備えた元素である。特に、高温濃厚塩化ナトリウ
ム水容液の電解と異なシ１本発明の目的のように稀薄で
温度も高くない水宕液の電解には、とりわけ高い電極触
媒活性が必要なためＰｄを他の白金族金属およびＮｌ
、 Ｏｏ 、 Ｃｕなどで全量置換することはできない
。但し、前記特願昭ｊど−／７／／１，２号においては
、 Ｐｄ全コＯ原子係以上含む必要があるとしたが、
Ｎｌ 、 ＣｏおよびＣｕの一種またはコ種を添加する
場合はＰｄを７０原子係以上含めば十分に高い電極触媒
活性が得られる。
Ｒｕ 、 Ｒｈ、 ＩｒおよびＰｉはＰ 、 ８１およ
びＢの１種または２種以上を含む非晶質Ｐｃｔ基合金の
耐食性を高めると共に触媒活性を損わないかあるいはむ
しろ改善する元素であって、電解時の耐食性を保証する
。但し、前記特願昭！！−／７／／ｌ、２号においては
これらのいずれか１種または２種以上の合計で、２０原
子係以上含む必要があるとしたが。
びＢの１種または２種以上を含む非晶質Ｐｃｔ基合金の
耐食性を高めると共に触媒活性を損わないかあるいはむ
しろ改善する元素であって、電解時の耐食性を保証する
。但し、前記特願昭！！−／７／／ｌ、２号においては
これらのいずれか１種または２種以上の合計で、２０原
子係以上含む必要があるとしたが。
Ｏｏ 、 Ｎｌおよび０【１の１種または２種を含む場
合はＲｕ ＋ Ｒｈ ＠ ！ｒおよびＰｔのいずれかｔ
種ま１９種以上の合計で１０原子係以上含めば電解時
の耐食性が十分保証される。しかしＲｕ 、 Ｒｂおよ
びＩｒｉ多量に添加すると表面活性化処理を施しても電
極触媒活性が向上しに＜＜、また表面活性化によって脆
化しやすくなり、一方Ｐｔの多量添加は表面活性化によ
る触媒活性の向上を困難にするため、これらのいずれか
／種′！！たは２種以上の合計を夕Ｏ原子係以下にとど
める必要がある。
合はＲｕ ＋ Ｒｈ ＠ ！ｒおよびＰｔのいずれかｔ
種ま１９種以上の合計で１０原子係以上含めば電解時
の耐食性が十分保証される。しかしＲｕ 、 Ｒｂおよ
びＩｒｉ多量に添加すると表面活性化処理を施しても電
極触媒活性が向上しに＜＜、また表面活性化によって脆
化しやすくなり、一方Ｐｔの多量添加は表面活性化によ
る触媒活性の向上を困難にするため、これらのいずれか
／種′！！たは２種以上の合計を夕Ｏ原子係以下にとど
める必要がある。
Ｔｉ、Ｚｒ、ＮｂおよびＴａは耐食性を著しく高め。
かつ非晶質化を助ける有効な元素であるが、これらを多
量添加すると表面活性化処理を施しても触媒活性が向上
しにくくなるため、とれらのいずれか／十ψ井左は２種
以上の会則をｉｒ原子係以下にする必要がある。
量添加すると表面活性化処理を施しても触媒活性が向上
しにくくなるため、とれらのいずれか／十ψ井左は２種
以上の会則をｉｒ原子係以下にする必要がある。
以上１本発明の合金は比較的低温で稀薄な金属ハロゲン
化物水溶液の電解のような電極触媒活性の発揮しにくい
条件で電極として用いる場仕、省エネルギーならびに長
寿命の要件すなわち、高い電極触媒活性と高耐食性を備
えるように非晶質化全容易にするＰｄ 、 Ｎｉおよび
ＣＯ全主成分とし、またハロゲンイオンの電解酸化触媒
活性の高いＰｄを基本金属とし、耐食性の向上に有効な
Ｒｕ、Ｒｈ、、Ｉｒ。
化物水溶液の電解のような電極触媒活性の発揮しにくい
条件で電極として用いる場仕、省エネルギーならびに長
寿命の要件すなわち、高い電極触媒活性と高耐食性を備
えるように非晶質化全容易にするＰｄ 、 Ｎｉおよび
ＣＯ全主成分とし、またハロゲンイオンの電解酸化触媒
活性の高いＰｄを基本金属とし、耐食性の向上に有効な
Ｒｕ、Ｒｈ、、Ｉｒ。
Ｐｔ 、 Ｃｕ 、 Ｔｉ 、 Ｚｒ 、 Ｎｂおよび
Ｔａ ｆ適当に配合した非晶質公金に、さらに電極触媒
活性を高めるため表面活性化処理を施したものであるこ
とが特色である。
Ｔａ ｆ適当に配合した非晶質公金に、さらに電極触媒
活性を高めるため表面活性化処理を施したものであるこ
とが特色である。
なお少量の他の元素１例えばコ原子係程度のＶ。
Ｏｒ 、 Ｍｏ 、 Ｗ 、 Ｍｎ 、 Ｆｅ 、 ｋ
ｇ 、 Ａｕ 、 Ｓｎ 、 Ａｔ、 Ｇｅ ＊Ｓなど
を含んでも本発明の目的を達成することができる。
ｇ 、 Ａｕ 、 Ｓｎ 、 Ａｔ、 Ｇｅ ＊Ｓなど
を含んでも本発明の目的を達成することができる。
次に本発明全実施例に工９説明する。
実施例／
所定の組成の原料会合を前述の方法で加熱溶解後超急冷
して厚さ０．０７−０．０ ！間１幅／〜１０咽、長さ
約３−２０ｍの非晶質付金薄板を得た。
して厚さ０．０７−０．０ ！間１幅／〜１０咽、長さ
約３−２０ｍの非晶質付金薄板を得た。
こ詐ら非晶質合金薄板エリ、所定の長さ全切ジ出し、こ
れに’Ｉ ００ ？ ／ ｔＺｎＳＯ４・７夏（２０と
７０ ？ ／１Ｎａ２８０４からなる３０℃の水溶液中
、２０ ｍ／ｙ／ｃｒ／Ｉの一定電流密度でＺｎメッキ
全流した。次いでこれらｆ、２００−３００℃で３Ｃ分
間熱処理してＺｎｉ拡散浸透させた後加熱した４ＭＫＯ
Ｉ−Ｉ水溶液中でＺｎを浸出させ試料合金を得た。この
ようにして作られた合金を電極として用い１種々の濃度
のＮａ０１ｋ含む３０℃の水溶液中動電位法および定電
流法にエリアノード分極曲線を求めた。７例として表２
に３００℃で熱処理した合金を用い、θ。夕ＮＮａ０１
水溶液中で測定し７Ｃ１、／ ｔ Ｖ （５ＯＥ）にお
ける電流密度をまとめて示した。電流密度の値が太さい
ものほど。
れに’Ｉ ００ ？ ／ ｔＺｎＳＯ４・７夏（２０と
７０ ？ ／１Ｎａ２８０４からなる３０℃の水溶液中
、２０ ｍ／ｙ／ｃｒ／Ｉの一定電流密度でＺｎメッキ
全流した。次いでこれらｆ、２００−３００℃で３Ｃ分
間熱処理してＺｎｉ拡散浸透させた後加熱した４ＭＫＯ
Ｉ−Ｉ水溶液中でＺｎを浸出させ試料合金を得た。この
ようにして作られた合金を電極として用い１種々の濃度
のＮａ０１ｋ含む３０℃の水溶液中動電位法および定電
流法にエリアノード分極曲線を求めた。７例として表２
に３００℃で熱処理した合金を用い、θ。夕ＮＮａ０１
水溶液中で測定し７Ｃ１、／ ｔ Ｖ （５ＯＥ）にお
ける電流密度をまとめて示した。電流密度の値が太さい
ものほど。
次亜塩素酸ソーダ生成の効率ば高く、高性能電極である
。
。
表２３００℃でＺｎの拡Ｉ欲透処理全施し、その後Ｚｎ
葡浸出芒せて表面全活性化させた本発明合金および実用
電極を用い、０ＪＮＮａＣＪＬ水溶液中で測定した動電
位分極曲線から求めた１、／１Ｖ（ＳＯＥ）における電
流密度＊金檎Ｔｉ上に結晶′直金驕あゐいは酸化物ｒ仮
積した実用電極 ｌ・７ 本発明の表面ケ活性化した非晶質会合は、比較例として
示し７ｃＴｉ上にＰｔを被覆したＰｔ／Ｔｉ電柘より触
媒活性はいずれも高い。また、Ｔ１にＰｄＯＱ被覆した
ＰｄＯ／’Ｉ”ｌ電極よりも高いものが大部分であυ高
い活性で知られるＰｊ−Ｉｒ／Ｔｉより優れた電極触媒
活性を示すものが数多く見受けられる。
葡浸出芒せて表面全活性化させた本発明合金および実用
電極を用い、０ＪＮＮａＣＪＬ水溶液中で測定した動電
位分極曲線から求めた１、／１Ｖ（ＳＯＥ）における電
流密度＊金檎Ｔｉ上に結晶′直金驕あゐいは酸化物ｒ仮
積した実用電極 ｌ・７ 本発明の表面ケ活性化した非晶質会合は、比較例として
示し７ｃＴｉ上にＰｔを被覆したＰｔ／Ｔｉ電柘より触
媒活性はいずれも高い。また、Ｔ１にＰｄＯＱ被覆した
ＰｄＯ／’Ｉ”ｌ電極よりも高いものが大部分であυ高
い活性で知られるＰｊ−Ｉｒ／Ｔｉより優れた電極触媒
活性を示すものが数多く見受けられる。
添付図面は本発明非晶質合金を製造する装置の一例を示
す概略図である。図中： ／：原料送入口、コニ石英管、３：ノズル部。 ４ｔ：原料、！：加熱炉、ｚ：モーター、７：高速回転
ロール。 ／Ｉｒ 手続補正書（方式）
す概略図である。図中： ／：原料送入口、コニ石英管、３：ノズル部。 ４ｔ：原料、！：加熱炉、ｚ：モーター、７：高速回転
ロール。 ／Ｉｒ 手続補正書（方式）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｐ、ＳｉおよびＢのいずれか１種または２種以上１
０−３０原子％とＲｕ、Ｒｈ、ＩｒおよびＰｔのいずれ
か１種または２種以上１０−５０原子％を含み、かつ７
０原子％以下のＣｏ、７０原子％以下のＮｉおよび３０
原子％以下のＣｕのいずれか１種または２種以上の合計
７０原子％以下を含み、１０原子％以上のＰｄからなり
全体を１００原子％とする溶液電解の電極用表面活性化
非晶質合金 ２、Ｐ、ＳｉおよびＢのいずれか１種または４種以上１
０−３０原子％とＲｕ、Ｒｈ、ＩｒおよびＰｔのいずれ
か１種または２種以上１０−５０原子％を含み、かつ７
０原子％以下のＣｏ、７０原子％以下のＮｉおよび３０
原子％以下のＣｕのいずれか１種または２種以上の合計
７０原子％以下を含み、更に１５原子％以下のＴｉ、Ｚ
ｒ、ＮｂおよびＴａのいずれか１種または２種以上を含
み、１０原子％以上のＰｄからなり全体を１００原子％
とする溶液電解の電極用表面活性化非晶質合金
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186462A JPS6167732A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | 溶液電解の電極用表面活性化非晶質合金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186462A JPS6167732A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | 溶液電解の電極用表面活性化非晶質合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6167732A true JPS6167732A (ja) | 1986-04-07 |
| JPH0445572B2 JPH0445572B2 (ja) | 1992-07-27 |
Family
ID=16188887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59186462A Granted JPS6167732A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | 溶液電解の電極用表面活性化非晶質合金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6167732A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0261920A1 (en) * | 1986-09-22 | 1988-03-30 | Daiki Engineering Co., Ltd. | Surface activated surface alloy electrodes and a process for preparing them |
| JP2006114469A (ja) * | 2003-12-26 | 2006-04-27 | Hitachi Maxell Ltd | 燃料電池及び膜電極接合体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107308934B (zh) * | 2017-06-27 | 2020-04-21 | 太原理工大学 | 一种负载型钌非晶合金催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55152143A (en) * | 1979-05-16 | 1980-11-27 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Amorphous alloy electrode material for electrolysis |
| JPS56150148A (en) * | 1980-04-19 | 1981-11-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Electrode material consisting of amorphous alloy suitable for electrolysis |
| JPS58171162A (ja) * | 1982-04-01 | 1983-10-07 | Nec Corp | デジタルトランクのラインアクセス方式 |
| JPS58199839A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 電解陰極用表面活性化非晶質合金 |
-
1984
- 1984-09-07 JP JP59186462A patent/JPS6167732A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55152143A (en) * | 1979-05-16 | 1980-11-27 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Amorphous alloy electrode material for electrolysis |
| JPS56150148A (en) * | 1980-04-19 | 1981-11-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Electrode material consisting of amorphous alloy suitable for electrolysis |
| JPS58171162A (ja) * | 1982-04-01 | 1983-10-07 | Nec Corp | デジタルトランクのラインアクセス方式 |
| JPS58199839A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 電解陰極用表面活性化非晶質合金 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0261920A1 (en) * | 1986-09-22 | 1988-03-30 | Daiki Engineering Co., Ltd. | Surface activated surface alloy electrodes and a process for preparing them |
| JP2006114469A (ja) * | 2003-12-26 | 2006-04-27 | Hitachi Maxell Ltd | 燃料電池及び膜電極接合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0445572B2 (ja) | 1992-07-27 |
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