JPS6166732A - 異形押出成形品用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、押出成形性に優れ、製造された押出成形品に
応力を加えたのちの復元性が優れ、製造された押出成形
品に光沢があり、木目の細かい外観を有する異形押出成
形品用樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 一般に塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加すると、適度の
弾力性を有し、柔軟性に富む成形物を与える、いわゆる
軟質塩化ビニル系樹脂組成物がえられる。

しかしながら、一般の軟質塩化ビニル系樹脂組成物から
製造された異形押出成形品は圧縮永久歪が大きく、応力
を加えたのちの復元力が劣るという欠点を有し、ウェザ
−ストリップ、ドアガラスウェザ−ストリップ、ドアグ
ラスランなどの異形押出成形した自動車部品やガスケッ
トなどのように、小さな圧縮永久歪が要求される用途へ
の使用が制限されている。

平均重合度のより高い塩化ビニル系樹脂を使用すること
により、圧縮永久歪はある程度改善できることは一般に
知られているが、このような塩化ビニル系樹脂から［ｉ
された押出成型品の外観は艶消しとなり、木目の細かな
光沢のある押出成形品はえられない。

光沢を出す方法として成形温度をあげる方法があるが、
複雑な異形押出成形のばあいにこの方法をとると、溶融
物の粘度が低下しているため、溶融物がダイを出たとき
に異形押出成形品の形状を保持し、寸法精度をあげるこ
とが難かしく、木目が細かくて光沢があり、応力を加え
たのちの復元力のある軟質塩化ビニル系樹脂系の異形押
出成形品をつくることは困難である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、一般の軟質塩化ビニル系樹脂組成物製の異形
押出成形品における圧縮永久歪が大きく、用途が制限さ
れるという問題、圧縮永久歪を改善するために重合度の
より高い塩化ビニル系樹脂を使用すると、ＶＪ造された
押出成形品は艶消しとなり、木目の細かな光沢のあるも
のがえられないという問題、圧縮永久歪を改善し、木目
の細かな光沢のあるものをえようとすると、異形押出成
形品の寸法Ｎｆｆをあげることが難かしいという問題な
どを解決するためになされたものである。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明は、（イ）塩化ビニル系樹脂１００部（重量部、
以下同様）に対して、（０１メチルエチルケトン（以下
、ＨＥにという）に対する溶解性が５〜９０％（重量％
、以下同様）（２５℃）であるアクリロニートリル−ブ
タジェンゴム（以下、ＮＢＲという）１０〜１５０部、
四メタクリル酸メチルの優位旦とアクリル酸エステルお
よび（または）メタクリル酸エステル（メタクリル酸メ
チルをのぞく）の劣位量からなる共重合体０．４ｇを含
む１００ｊｄ！のベンゼン溶液の３０℃で測定した比粘
度が０．２以上のメタクリル酸メチル系共重合体０．５
〜２０部、およびに）可塑剤２０〜２００部を配合した
ことを特徴とする異形押出成形品用樹脂組成物に関し、
該異形押出成形品用樹脂組成物を用いて異形押出成形品
をｌ１３１！ｔすると、生産性が高くて寸法ＩＩＩがよ
く、ｌ１３１ｔされた異形押出成形品は圧縮永久歪が小
さく、応力を加えたのちの復元力が良好であり、かつ木
目が輻かくて光沢があるという特徴を有しており、前記
問題を解消しつるものである。

［実施例］ 本発明に用いる塩化ビニル系１ｉＩＩＩ！とは、塩化ビ
ニルモノマーを単独重合させた塩化ビニル樹脂または塩
化ビニルを主成分とする、すなわち８５％以上含有する
塩化ビニル共重合樹脂であり、後者の具体例としては、
たとえば塩化とニル−アルキルビニルエステル共重合樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−
エチレン共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹
脂、塩化ビニルとアクリル酸またはそのエステルとの共
重合樹脂、塩化ビニルとメタクリル酸またはそのエステ
ルとの共重合樹脂、塩化ビニルとアルキルビニルエーテ
ルとの共重合樹脂などがあげられる。これらの塩化ビニ
ル共重合樹脂は塩化ビニル樹脂に対して劣位ｆｉ（３０
％まで）ブレンドして用いてもよい。

前記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は１０００〜４５０
Ｇであることが好ましく、平均重合度が１０００未満に
なると圧縮永久歪が大きくなり、異形押出成形品の応力
を加えたのちの復元力が劣る傾向が生ずる。平均重合度
が４５００をこえると高弾性となり、引張強さ、伸びな
どの機械的物性は向上するが、木目の細かい光沢のある
異形押出成形品をつくるのが難かしくなる傾向にある。

物性と異形押出成形品の外観のバランスから、塩化ビニ
ル系樹脂の平均重合度としては１２００〜３５００がよ
り好ましい。

本発明に用いるＮＢＲとは、にＥＫに対する溶解性が５
〜９０％（２５℃）である部分架橋ＨＢＲである。ＮＥ
Ｗに対する溶解性が５〜９０％であるＨＢＲを異形押出
成形品用ｌｌ１１組成物の一成分として用いると、異形
押出成形品の圧縮永久歪を小さくし、応力を加えたのち
の復元力を向上させるとともに、押出成形品の表面光沢
をだすためにシリンダーおよびダイの設定温度をあげる
手段をとっても、該ＮＢＲを含む組成物は適度な溶融粘
度を保ち、押出成形品がダイから冷却槽に入るまで、そ
の形状を保持し、生産性よく異形押出成形品をつくるこ
とができ、従来のように溶融体の粘度がさがり、目的と
する異形押出成形品の形状をだし難いという問題が解決
される。

前記ＮＢＲのＨＥＫに対する溶解度が９０％をこえると
、異形押出成形品の圧縮永久歪および応力に対する復元
力が不足し、またＨＥにに対する溶解性が５％未満にな
ると、前記の物性は発現するが異形押出成形品の端部の
ひび割れが発生し、加工上問題が生ずる。

本発明に用いるＮＢＲである部分架橋ＮＢＨのアクリロ
ニトリル含分は２５〜５０％、好ましくは３０〜４５％
であり、ＮＯＨにはジビニルベンゼンなどの架橋剤やア
クリル酸エステルなどの他の成分を劣位ｆｉｔ（１０％
以下）共重合させてもよい。また、この部分架橋ＨＢＲ
のムーニー粘度（ＭＬ、　＋４　、１００℃）は２０〜
１００１好ましくは２０〜８０がよい。

本発明における部分架橋ＮＢＲの配合量は、塩化ビニル
系樹脂１００部に対して１０〜１５０部、好ましくは２
０〜１２０部である。該配合量が１０部未満になると異
形押出成形品の圧縮永久歪を小さくし、応力に対する復
元力を大きくする効果が小さくなり、一方１５０部をこ
えると、加工性がわるくなり、塩化ビニル系樹脂が有す
る耐熱老化性、耐オゾン性、耐候性などの固有の特性が
失なわれたり、価格が高くなるなどするため好ましくな
い。

本発明の組成物の一成分として用いるメタクリル酸メチ
ル系共重合体は、メタクリル酸メチルの優位量とアクリ
ル酸エステルおよび（または）メタクリル酸エステル（
メタクリル酸メチルを除く）の劣位量からなる共重合体
である。

劣位量で用いられるアクリル酸エステルおよびメタクリ
ル酸エステル（メタクリル酸メチルを除り）の具体例と
しては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル１ｌｌｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリルＮ２−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、
メタクリルＭｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリルＭ２−エチルヘキシルなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。

こられ劣位量で用いられる単量体のうち好ましいものと
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリルｌｎ
−ブチルがあげられる。なお、前記劣位はとは、メタク
リル酸メチル系共重合体に対して５０％未満の量のこと
であるが、好ましくは５〜４０％である。

前記劣位量で用いられる単量体の一部（２０％以下）を
他の単ｍ体で置き換えてもよい。このような他の重合体
の具体例としては、たとえば不飽和ニトリル（アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなど）、ビニルエステル
（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）や、１分子中
に２個以上の２ｍ結合をもつ単８体くポリエチレングリ
コールジメタクリル酸エステルなど）などがあげられる
。

前記メタクリル酸メチル系共重合体は、軟化温度が高い
メタクリル酸メチルの優位量と軟化温度が低く柔らかい
アクリル酸エステルおよび（または）メタクリル酸エス
テル（メタクリル酸メチルを除く）の劣位量から構成さ
れており、このメタクリル酸メチル系共重合体を含有せ
しめた軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、ロール混練した
ときのロールへの巻き付きが顕著に少なくなり、良好な
バンクができ、ゲル化が促進される。このようにロール
で混練し、シート化してペレタイザーでベレン、ト化し
たり、車軸押出機で混練してベレットにしたりしたもの
から製造した異形押出成形品は、木目が細かく光沢があ
り、成形品の端部にひび割れのない外観に優れた成形品
である。

本発明に用いるメタクリル酸メチル系共重合体の構成要
素の１つであるメタクリル酸メチルの重合体は塩化ビニ
ル系樹脂とよく混練することが知られているが、メタク
リル酸メチル単独重合体では塩化ビニル系樹脂中に充分
に分散せず、異形押出成形品の光沢は改善されない。メ
タクリル酸メチルの重合度をさげて熱流動性を大きくし
たものは、ゲル化は均一に行なわれるが、該組成物のゲ
ル化を速めることはなく、光沢や異形押出成形品の端部
のひび割れに関しては改善されない。また、メタクリル
酸メチル系共重合体のなかでメタクリル酸メチルの比率
が５０％以下になると、該組成物をロールなどで混練し
てもゲル化が促進せず、木目が朝かく光沢のある外観の
優れた異形押出成形品がえられない。

メタクリル酸メチル系共重合体の重合度は、該共重合体
０．４ｇを含む１００ｄのベンゼン溶液の３０℃で測定
した比粘度が０．２以上、好ましくは０．５以上のもの
である。該比粘度が０３２未満になると、このようなメ
タクリル酸メチル系共重合体を用いて調製した軟質塩化
ビニル系樹脂組成物から製造した異形押出成形品は光沢
がなく、異形押出成形品の端部のひび割れもしやすくな
る。比粘度は高いほど光沢や外観の面で好ましい傾向に
ある。

本発明に用いるメタクリル酸メチル系共重合体は、塩化
ビニル系樹脂１００部に対して０．５〜２０部、好まし
くは１〜１５部使用される。該世が０．５部未満になる
と、組成物はゲル化が速くならず、異形押出成形品の光
沢は改善されず、端部のひび割れもでやすくなる。一方
、該量が２０部をこえると、組成物はかたくなり、コス
トも高くなり好ましくない。

一般に塩化ビニル系樹脂を用いた軟質塩化ビニル系樹脂
組成物から製造した異形押出成形品に光沢を与えるには
、すでに説明したように成形温度をあげ、溶融体の温度
をあげれば可能であるが、応力を加えたあとの復元力を
もたすには、塩化ビニル系樹脂の重合度を２０００以上
にしなければならず、高重合度のものを用いると光沢を
だし難くなり、異形押出時の形状を保持し、寸法精度を
維持し、木目が細かくて光沢をだす成形条件を見出すの
は難かしい。これを改善するには前記のＮＢＲも少しは
効果があるが、前記メタクリル酸メチル系共重合体を加
えることにより、木目が細かくて光沢があり、かつ加工
性のよい異形押出成形品用樹脂組成物をうろことができ
る。

前記メタクリル酸メチル系共重合体は、乳化重合法、懸
濁重合法などの通常の方法で製造される。たとえば乳化
重合法のばあいには、用いる乳化剤としては通常知られ
ているものが、また重合開始剤としては水溶性重合開始
剤単独系のものやレドックス系重合開始剤が用いられる
。

モノマーの添加方法としては一括添加、分割添加などが
いずれの方法を用いてもよく、またグラフト重合、ブロ
ック重合、ランダム共重合などの重合方法を用いてもよ
く、さらにそれぞれ乳化重合させたラテックスをブレン
ドし、凝固させて用いてもよい。

本発明に用いる可塑剤は本発明の樹脂組成物を軟質化す
るために加えられるものであり、その添加間は塩化ビニ
ル系樹脂１００部に対して２０〜２００部、好ましくは
３０〜１６０部である。その添加量が２０部未満になる
と、ゴム系物質が柔軟性を付与しているといえども高温
溶融を必要とし、加工しにくくなり、一方２００部をこ
すとドライアップせず、押出成形後や射出成形後の成形
体がべたつくなど、加工上や実用上の問題が多く好まし
くない。

前記可塑剤としては、たとえばジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリメリット酸トリオクチルなど
の芳香族多塩基酸のアルキルエステル；アジピン酸ジオ
クチル、アゼライン酸ジオクチルなどの脂肪族多塩基酸
のアルキルエステル；トリクレジルホスフェートなどの
リン酸アルキルエステル、さらにはポリエステル系可塑
剤、エポキシ系可塑剤など通常使用される可塑剤があげ
られる。

なお、本発明の樹脂組成物には必要に応じて熱安定剤、
充填剤、紫外線吸収剤、顔料あるいは加工助剤などを配
合して使用してもよく、その種類および川は目的に応じ
て適宜選択すればよい。

本発明の樹脂組成物は、従来の軟質塩化ビニル系樹脂組
成物と同様の工程で混合および混練して製造しろる。す
なわち、スーパーミキサー、リボンブレンダーなどの混
合機により、必要により安定剤などとともに混合するこ
とができ、これらの混合物はバンバリーミキサ−、ミキ
シングロール、押出機などにより混練され、造粒されう
る。造粒されたペレットは従来の軟質塩化ビニル系樹脂
組成物と同様に、押出成形することができる。

以下、本発明の樹脂組成物を実施例により説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

なお実施例中の各物性値はつぎの方法により測定した。

（ＮＢＨのＨＥにに対する溶解性） １００メツシユのフィルターを通過しない８８８１ｇを
あらかじめ用意し、ＨＥに１００ｄ中に２５℃で４８時
間浸漬し、１００メツシユのフィルターを通過したもの
の割合を示す。

（成形品の圧縮永久歪） 第２表、第３表、第４表に示す各配合系のトライブレン
ド物を調製し、えられたブレンド物をロール温度１５０
℃で１０分間混練し、厚さ約３銅の素練りシートを作製
した。えられたシートを約３履四方に切断してベレット
化し、そのペレットをＬ／Ｄ−２２で圧縮比３゜Ｏのフ
ルフライトスクリューを使用した５０．ｔｌ軸押出機に
て、第１図に示すような異形押出成形体（１）を押出し
、その成形体を第２図に示すスペーサー（３）を有する
装′ａ（２）を用いて、ＪＩＳＫ６３０１の圧縮永久歪
測定法と同じ方法で測定した。なお圧縮率は３６％とし
、圧縮条件は８０℃×４８時間であり、成形条件はホッ
パー側よりシリンダ一温度Ｃ，１３０℃、Ｃ２１４０℃
、Ｃ３１５０℃、Ｃ４１５５℃、ダイ温度１５５℃に設
定し、スクリュー回転数３０ｒｐ−であった。

（加工性） 前記圧縮永久歪測定用試料として製造した異形押出成形
体の端部のひび割れの有無および傾斜部分Ａ（第１図参
照）の高さが１１Ｍ維持さ、れているかを測定して加工
性の目安とした。

◎：有 ○：かなり良 △：普通 ×：劣る （光　沢） 前記圧縮永久歪測定用試料として製造した異形押出成形
体の表面を目視観察し、光沢の程度を評価した。

◎：有 ○：かなり有 Δ：普通 ×：劣る 実施例１〜４および比較例１〜２ 第１表に示した平均重合度を有する塩化ビニル樹脂１０
０部に、ＨＥにに対する溶解性が２１％である乳化重合
中にジビニルベンゼンにて部分架橋したＮＢＲ（アクリ
ロニトリル３３％、ムーニー粘度ｓｏ）　ｓｏ部、メタ
クリル酸メチル系共重合体（メタクリル酸メチル８５％
、アクリルｉ！ｎ−ブチル１５％、比粘度１．６）　５
部、ジオクチルフタレート（以下、ＤＯＰという）ａＯ
部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（アデカ・アーガス化学■製の
マークＡＣ１８６）３部、炭酸カルシウム２０部、ステ
アリン酸０，５部を添加し、混合物をロール温度１５０
℃でロール混練してペレットを製造した。

えられたペレットを前記５０ａ＋ｍ単軸押出機にて前記
の条件で第１図に示す形状に押出し、えられた異形押出
成形体の圧縮永久歪、光沢および加工性を調べた。それ
らの結果を第１表に示す。

［以下余白、］ 第１表 実施例５〜８および比較例１〜３ 平均重合度１７００の塩化ビニル樹脂１００部に対して
、第２表に示したＨＥにに対する溶解性が８〜９２％の
Ｎａ３５０部、メタクリル酸メチル系重合体（実施例１
で用いたのと同、じ）５部、ＤＯＰ　８０部、Ｂａ−Ｚ
ｎ系安定剤３部、炭酸カルシウム２０部、ステアリン酸
０．５部を添加し、以下実施例１と同様にして混練し、
ベレットをつくり、前記５０Ｍ単軸押出機にて押出成形
加工を行なった。

えられた異形押出成形体の圧縮永久歪、光沢および加工
性を調べた。それらの結果を第２表に示ず。

［以下余白］ 第２表の結果から、部分架ｌＸｌＮＯＲのＨＥにに対す
る溶解性が９２％になったり、部分架橋ＮＢＲの添加量
が５部と少ないと、異形押出成形体の圧縮永久歪はわる
くなり、また部分架橋ＮＢＨの添加量が１８０部と多く
なると加工性がわるくなることがわかる。

実施例９〜１５および比較例４〜７ 平均重合度１７０Ｇの塩化ビニル１ｌｌｌｌ　１００部
に対して、ＨＥＫに対する溶解性が２１％である部分架
橋ＮＢＲ５０部、メタクリル酸メチルの優位量とアクリ
ル１１１−ブチルの劣位量とからなる共重合体であって
、第３表にその組成比率、比粘度を示すメタクリル酸メ
チル系共重合体を第３表に示す量、ｏｏｐ　ａｏ部、Ｂ
ａ−Ｚｎ系安定剤３部、炭酸カルシウム２０部、ステア
リン酸０．５部を添加し、以下実施例１と同様にして混
練し、ベレットをつくり、前記５０ＪＩ１１単軸押出機
にて押出成形加工を行なった。

見られた異形押出成形体の圧縮永久歪、光沢および加工
性を調べた。それらの結果を第３表に示す。

［以下余白］ 第３表の結果から、メタクリル酸メチル系共重合体中の
メタクリル酸メチルの組成比が４０％になると加工性が
わるくなり、組成比が１００％となると光沢も不良とな
ることがわかる。また該共重合体の比粘度が０，１であ
ると、光沢、加工性とも不良であり、５．０になると光
沢、加工性とも極めてよくなることがわかる。さらにメ
タクリル酸メタル系共重合体の添加量が塩化ビニル樹脂
１００部に対して０．２部であると効果がでないことが
わかる。

［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物を用いて異形押出成形品を製造する
と、成形性は良好であり、製造された異形押出成形品は
応力を加えたのちの復元性に優れ、圧縮永久歪が小さく
、かつその外観は木目が細かく光沢がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の樹脂組成物を評価するための試験用異
形押出成形品の断面図、第２図は第２図に示す試験片を
用いて圧縮永久歪を測定している状態を示す説明図であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　（イ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、（
   ロ）メチルエチルケトンに対する溶解性が５〜９０重量
   ％（２５℃）であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム
   １０〜１５０重量部、（ハ）メタクリル酸メチルの優位
   量とアクリル酸エステルおよび（または）メタクリル酸
   エステル（メタクリル酸メチルを除く）の劣位量からな
   る共重合体０．４ｇを含む１００ｍｌのベンゼン溶液の
   ３０℃で測定した比粘度が０．２以上のメタクリル酸メ
   チル系共重合体０．５〜２０重量部、および（ニ）可塑
   剤２０〜２００重量部を配合したことを特徴とする異形
   押出成形品用樹脂組成物。