JPS6166705A - プロピレンの連続気相重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリプロピレンの製造方法に関し、更に詳しく
は、改良された予備重合処理をされた触媒を用いたプロ
ピレンの連続気相重合方法に関する。

従来技術とその問題点 三塩化チタン組成物および有機アルミ　ラム化合物を含
有する触媒を用い連続気相法によりポリプロピレンを製
造するに際し、反応器中に大量の気体ちるいは液体のプ
ロピレンを注入し、゛このプロピレンの顕然あるいけ潜
熱によって反応熱を除去する方法が工業的に好ましく行
われており、重合器内の大量の未反応プロピレンガスは
重合器の外に抜き出され、冷却され、時にはその一部が
液化されて重合器に循環される。

この場合、生成したプロピレン重合体あるいは触媒の一
部中でも微粉のものが前記未反応プロピレンガスに同伴
されて反応器から流出し、プロピレン循環系の配管や冷
却器等の機器内に沈着し、ついには系を閉塞させる等の
トラブルの原因になる。閉塞にまで到らなくても、沈着
した微粉が剥がれて重合器に循環されることがあり、こ
のようにして得られた重合体はフィッシュアイやプップ
ッの多い成形品しか与えないため商品価値の乏しいもの
となる。このようなフィッシュアイやブツプツは流出し
た微粉のうち極少量が反応器に循環されただけで発生す
ることから、微粉の流出は極力阻止する必要がある。

一般に触媒粒子の大きさが小さいほど微粒ポリマーが発
生し易く、粒径が１ミクロン以下の触媒は皆無であるこ
とが望ましいが現実にはそのような触媒を経済的に得る
ことは困難であり、粒径が１ミクロン以下の粒子ｔ−０
，０１ｗｔ％以上含有する触媒を使いこなす必要がある
。

一方、プロピレンの重合に際し得られる重合体の立体規
則性の向上や触媒の粒子形状および活性の向上のため、
触媒に予め少量のプロピレンを接触させる所謂予備重合
処理はよく知られている。予備重合は不活性溶媒中に懸
濁させた触媒に適せのプロピレンを吸込む溶媒法や液化
プロピレン中に触媒をするバルク法のいずれによっても
可能であるが、気相法によるポリプロピレンの製造の場
合には不活性溶媒の存在は好ましくないためバルク法が
採用される。バルク法による予備重合を回分式で実施す
ると、予備重合器内のスラＩＪ−ａ度は時間の経過と共
に増加し、後工程の気相重合器への触媒の連続仕込が不
可能となる。バルク法による予備重合を連続式で行うと
上記回分式での問題は回避できるが、この連続式予備重
合を攪拌ｆｉ　（ＣｏｎｔｉｎｕｏｕｓＳｔｉｒｒｉｎ
ｇ　Ｔａｎｋ　Ｒｅａｃｔｏｒ　）　１個を用いて実施
したのでは後工程のプロピレンの連続気相重合時に前記
の微粉の流出という問題は解決されなかった。

問題を解決するための手段 本発明者らはプロピレンの連続気相重合法における微粉
の流出防止について観意研究の結果、粒径が１ミクロン
以下の粒子を０．０１　ｗｔ％以上含有するチタン含有
組成物と有機アルミニウム化合物とを主成分とする触媒
を液化プロピレンと接触させて連続予備重合処理し、引
き続いてプロピレンの連続気相重合に使用するに際し、
（４）平均粒径（メジアン径；　ｄｃ　）が７ないし１
００ミクロンであるようなチタン含有組成物を用ｂ１［
Ｆ］）連続予備重合帯でのチタン含有組成物の滞留時間
分布を、ｔ／ｉ≦０．４の粒子が２５ｗｔ％以下（ここ
で、ｔ：粒子の滞留時間、ｉ：全粒子の平均滞留時間）
となるようにし、かつ、Ｃ）連続予備重合処理における
触媒効率（チタン含有組成分１１／当りの重合体ｙ数）
を１０〜２０００とすることにより所期の目的が達せら
れることを知り本発明を完成するに到った。

作用 本発明で使用する触媒はプロピレンの立体規則性重合反
応に一般的に使用される触媒であり、チタン含有組成物
と有機アルミニウム化合物、更に必襞に応じ電子供与性
化合物とから構成される。ここでチタン含有組成物とし
ては四塩化チタンを種々の方法で還元したものΦこれら
をさらに粉砕して活性化したもの■、■あるいは■の組
成物を電子供与性化合物と共扮砕したもの■、四塩化チ
タンをエーテル化合物の存在下で有機アルミニウム化合
物で還元したもの■、三塩化チタン組成物を錯化剤で処
理しさらに四塩化チタンで活性化処理したもの０、また
三塩化チタンをマグネシウム化合物上に担持させたもの
Ｏ等を例示することができる。

従来一般に市販ないし製造されている上記チタン含有組
成物には粒径が１ミクロン以下の微粉が０．０１〜０．
５　ｗｔ％含有されており、プロピレンの気相重合時の
トラブルの原因となっていた。本発明では平均粒径（メ
ジアン径）が７〜１００ミクロン、好ましくは１２〜７
０ミクロンの上記チタン含有組成物を使用する。この範
囲のチタン含有組成物を使用することにより上記微粉に
因るトラブルを解消することが出来る４、平均粒径が７
ミクロン未満のものではプロピレンの連続気相重合時に
触媒や重合体の微粒子の流出によるトラブルを防ぐこと
ができない。

また、平均粒径が１００ミクロンを超えると、上記微粉
流出トラブルは減少するが触媒の活性が著しく低下し、
得られる重合体の物性も劣ったものとなるので好ましく
ない。チタン含有組成物が粒径１ミクロン以下の微粉の
含有量が０、０１　ｗｔ％に達しないものであれば微粉
流出のトラブルがほとんど発生しないので本発明を利用
する必要がない。

有機アルミニウム化合物としては、一般式ＡｔＲｍＸａ
−ｍ　（Ｒｍ水素または炭素数１〜１ｏの炭化水素基、
特にアルキル基、Ｘ−ハロゲンまたは炭素数１〜１２の
フルコキシル基、１≦ｍ≦３）で表わされる化合物が適
当であり、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ
ーｎ　−プロピルアルミニウム、トリー１ｓｏ−ブチル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジー
１ｓｏ−ブチルアルミニウムクロライド、ジエチルアル
ミニウムアイオダイドなどがあり、これらは混合物で用
いることもできる。これら有機アルミニウム化合物はチ
タン含有組成物１１当り１〜５００　ｍｍｏｌの割合で
使用するが、ることも各工程に分割使用することも可能
である。

本発明では触媒の性能同上を図るため必要に応じて各種
の電子供与性化合物を予備活性化工程、予備重合工程あ
るいは連続気相重合工程のいずれかのあるいは全ての工
程において使用することができる。そのような電子供与
性化合物としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロ７
ラン等のエーテル類、ギ酸メチル、メタクリル酸メチル
等のカルボン酸エステル類、メチルエチルケトン、アセ
トフェノン等のケトン類、アセトアルデヒド、ベンズア
ルデヒド等のアルデヒド類、ジエチルアミン、アニリン
、アセトニトリル、アクリルアミド、テトラメチル尿素
等の窒素化合物、トリフェニルホスフィン、トリフェニ
ルホスファイト、トリフェニルホスフェート等のリン化
合物、二硫化炭素、メチルフェニルスルホン等の硫黄化
合物、トリフェニルメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン等のシラン類等が挙げられる。これら電子供
与性化合物はチタン含有組成物１ｇ当り１０　〜１０”
ｍｍｏｔの割合で使用される。

上記チタン含有組成物、有機アルミニウム化合物および
必要に応じて使用される電子供与性化合物は精製された
不活性溶媒、例えば液化プロパン、液化イソブタンある
いはｎ−ヘキサン等の中で、通常チタン含有組成物の濃
度が０．１〜１０ｗｔ％の触媒に調製される。得られた
触媒（Ｍ濁液）はそのま＼連続予備重合器に供給するこ
とが出来るが、その前に触媒活性を向上させるための予
備活性化処理することも出来る。

予備活性化処理は上記触媒懸濁液に少量のエチレンある
いはプロピレンを供給し、チタン含有組成物１ｖ当り１
０ｆ程度以下の重合物を生成させることで達成される。

上記予備活性化処理を受けたあるいは受けない触媒は一
基又は二基以上の反応器から成る連続予備重合器に供給
され液化プロピレンによる連続予備重合処理される。連
続予備重合は連続予備重合帯でのチタン含有組成物の滞
留時間分布を、ｔ／６≦０．４の粒子が２５ｗｔ％以下
、好ましくは１９ｗｔ％以下、さらに好ましくは０ｗｔ
％（ここで、ｔ：粒子の滞留時間、ｉ：全粒子の平均滞
留時間）となるように行なう。ｔ／ｉ≦０．４の粒子が
２５ｗｔ％を超すような条件で予備重合を行なうと、こ
のようにして得られた予備重合触媒を用いた連続気相重
合において重合器からの微粉の流出を阻止することが出
来ず、本発明の目的が達成されない。連続予備重合帯は
連続予備重合器の入口から出口までと実質的に一致する
。

一般に反応器内の流体は押出し流れと完全混合流れとの
間の挙動を示し、反応器の混合特性に応じて滞留時間分
布が変化する。反応器の混合特性を知る方法としては、
反応器入口でトレーサーを注入し、出口での濃度変化を
経時的に測定すれば良く、これにはステップ応答法とパ
ルス応答法とがあることは化学工学の教える所であり（
岩波全舊２５５ｒ化学工学璽第６章」、「化学便覧」改
訂囲板ｔｇ２０章等）、本発明におけるチタン含有組成
物の連続予備重合帯における滞留時間分布を上記範囲に
納めることは反応器の渋式、攪拌の程度等を変化させな
がらその混合特性を実測することによシ達成できる。

連続予備重合器の好ましい例として等しい容積の攪拌槽
型反応器あるいは管型反応器を被数個直列に用いた重合
器（ｇ１図、Ｂ−Ｌ）を示すことができる。また１個の
攪拌槽型反応器を用い、流出する予備重合触媒スラリー
を液化プロピレンによる向流洗浄塔あるいは液体サイク
ロンで処理し、該スラリー中の微粒子を分離し元の反応
器に還流させる方法も好ましく用いる　・ことができる
。連続予備重合器として管型反応器を用いる場合には、
予備重合触媒スラリーの沈降を防ぐために、管内の液化
プロピレンの線速度を２０ＣＭｌ東以上、好ましくは３
０１／武以上に保つことが好Ｉしい。連続予備重合器が
管型反石器のみから成る場合には、該反応器の長さと直
径の比（Ｌ／Ｄ　）を１００以上とすることが好ましい
。Ｌ／Ｄが１００未満では、上記の液化プロピレンの線
速度では予備重合に必要な滞留時間が得られず、かつ、
液化プロピレンの使用量が増大し、後工程の連続気相重
合器に必要以上の液、化プロピレンが供給されることに
なり気相重合の実施が困難となるので好ましくない。

本発明では液化プロピレンによる触媒の連続予備重合処
理は触媒効率（チタンぎ有組成吻１ｆ当りの重合体のＬ
数）が１０〜２０００の範囲、好ましくは５０〜１５０
０の範囲で行われる。連続予備重合処理における触媒効
率が１０未満では後工程のプロピレンの連続気相重合工
程における未反応ガス流への微粉の流出を防止すること
ができない。触媒効率が２０００を超ばならず、反応器
の大形化を招き、大量の液化プロピレンを取扱わねばな
らなくなる等の不都合を生ずる。

液化プロピレンによる連続予備重合の温度、圧力および
時間には一界的な制限はなく、２０〜８０℃、１５〜４
０　ｋｇ／ｃｄ　−Ｇ、　３０秒〜３０分間の範囲で実
施することができる。また連続予備重合器から排出され
るプロピレン重合体を含有する触媒のスラリー４度は３
〜５５重量％、なかでも５〜４０重量％の範囲から選定
することが取扱い易く好適である。連続予備重合に際し
、水素を添加して重合体の分子ｉを制御することが可能
であり、エチレン、ブテン−１等の他のα−オレフィン
を５重合％以下含有する液化プロピレンを用いることも
可能である。

連続予備重合によって得られる重合体の量は、後工程の
連続気相重合終了時の重合体量の２０％以下、更には１
０％以下とすることが好ましい。予備重合体の量が全体
の２０％を超すと予備重合の設備が大型化し過ぎて好ま
しくない。

液化プロピレンによる連続予備重合処理を受けた触媒は
プロピレンの連続気相重合器に連続的に供給される。連
続気相重合器への供給は、予備重合触媒スラリーを重合
器内にスプレーする方法、あるいは予備重合触媒スラリ
ーを連続的に加熱および／または減圧することにより液
化プロピレンの全量を気化させ気−固混−相流として重
合器に供給する方法が使用できる。特に後者の方法によ
ればチタン含有組成物に対する有機アルミニウム化合物
の添加量を大巾に低下させても気相重合における充分な
触媒活性が得られるので好ましい実施態様である。

プロピレンの連続気相重合器としては、触媒や重合体粉
体を機械的に攪拌する攪拌機付反応器あるいは流動床式
反応器を使用することができ、複数の反応器を直列に結
合して使用することも可能である。

本発明に係る連続気相重合方法によって得られる重合体
は、プロピレンの単独重合体の他プロピレンを主成分と
しエチレンおよび炭素数４〜８のａ−オレフィンから選
ばれた共重合成分とから成る二元系あるいは三元系のラ
ンダム共重合体およびブロック共重合体が挙げられる。

重合温度は５〜９０’Ｃ，好ま゛しくは４０〜８０°Ｃ
１さらに好ましくは５０〜７５°Ｃであり、重合圧力と
しては１〜４ｏＨ７ｔ−ｔｔ−ａ、重合時間は１０分間
〜１０時間、好ましくは３０分間〜５時間である。重合
器に水素を供給することにより重合体の分子量をＭＦＲ
−０，０１〜１０００の範囲に制御することができる。

重合器に供給されるモノマーは液状またはガス状のいず
れでも良い。反応熱はモノマーの顕熱あるいは蒸発潜熱
により除去することが可能であり、反応器にジャケット
を設けて冷却することもできる。

重合器から流出した未反応上ツマ−は加圧、５冷却後重
合器にリサイクルされるが、部分的に凝縮させる場合に
は気相部と液相部を別々のルートで重合器にリサイクル
することが好ましい態様である。重合器内で生成した重
合体は小蓋の未反応モノマーを同伴して減圧槽に抜出さ
れ次工程に送られる。

以下、実施例、比較例により本発明を説明する。

実施例、比較例にて使用するチタン含有組成物は窒素雰
囲気下に保存した。

チタン含有組成物囚の調製 容ｔ１５ｇのかくはん機付き反応器（回転数２００　ｒ
Ｐｍ　）の内部を窒素雰囲気に保ち、ノルマルヘキサン
２．７１と四塩化チタン０．６９＃を投入し、Ｏ″Ｃに
冷却した、つづいてｎ−ヘキサン３．４１とジエチルア
ルミニウムクロライド（以下ＤＥＡＣと略す）０．７８
１′ｆｔ：０℃で４時間にわたり添加した。その後１時
間かきまぜ、さらに６５゛Ｃで１時間攪拌して反応を行
った後、室温まで冷却して静置した。上層の液相部を分
離し沈降層の固体をｎ−ヘキサンで５回洗浄した。つぎ
に該固体にｎ−ヘキサン９．８１およびジイソアミルエ
ーテル１．３７１を加え、３５℃で１００分間攪拌して
反応させた。反応後装置して上澄液を分離して残った沈
降層の固体生成物をｎ−ヘキサンで洗浄した後、ｎ−ヘ
キサン３．９１および四塩化チタン１．０１を６０分間
にわたり加え、６５℃で２時間攪拌し、静置後上澄液を
除き、得られた沈殿物をｎ−へキサンで洗浄し、減圧下
に乾燥させてチタン含有組成物（Ａ）　１　ｋｌｉを得
た。

チタン含有組成物の）の調製 窒素置換されたガラス製２００１反応器に四塩化チタン
４０グラムモル（以下単にモルであられす）を入れ加熱
して３５°Ｃに保持した。この四塩化チタンに、つぎの
反応液すなわちｎ　−ヘキサン６．０１！、ＤＥＡＣ５
モルおよびジイソアミルエーテル１２モルの混合物を２
５℃で１分間で混合し、さらに５分間反応させた反応生
成物（ジインアミルエーテル／Ｄ　ｇ　Ａ　Ｃモル比：
２．４／１）を３５°Ｃで３０分間滴下しながら添加し
た。この四塩化チタンの反応混合物は、その後３０分３
５°Ｃに保ち、ついで７５°Ｃに昇温させて１時間反応
させ、固体の沈澱物を生じた。該混合物を室温（２０°
Ｃ）まで冷却して静置し、沈澱物と上澄液に分離させ、
反応器を傾斜させて上澄液を除去した。ついで上澄液除
去〈操作を４回繰り返した。かかる処理後の該沈澱物を
、共存するｎ−ヘキサンを減圧蒸発乾固させて固体生成
物１．９　＆９を得た。ついで、この固体生成物の全量
をガラスｇ２ｏｏ１反応器に入れ、ｎ−ヘキサン３０１
を加えて攪拌して懸濁させ、２０°Ｃでジインアミルエ
ーテル１．６１ｇと四塩化チタン３５１を加えて６５°
Ｃで１時間反応させた。この反応後室温まで冷却し、静
置して沈澱物（以下第２沈澱物）ｔ−分離させた上澄液
を傾斜させて除去した。、ついで上澄液除去後の第２沈
澱物にｎ−ヘキサン４０１を加えて１０分間攪拌混合後
デカンテーションにより上澄液を除く操作を４回繰返し
た。ついで、この固体生成物を減圧下で乾燥させチタン
含有組成物（Ｂ）　１．　ｓ　ｔｇを得九。

チタン含有組成物■の調製 攪拌機付反応器（容量１０（１）にｎ−ヘキサン３０１
．無水塩化マグネシウム４．８ｋｑ、無水塩化アルミニ
ウム４７０ｇおよび２−エチル−１−ヘキサノール１９
．４　ｋＱを投入し、１３０℃に加熱しながら１時間攪
拌して溶解させた。

この溶液を７０°Ｃに冷却し、安息香酸エテル８、２　
ｋｇを加え１時間反応させた後、攪拌しながら四塩化ケ
イ素５２に９を２時間かけて添加し、更に１時間攪拌し
た。析出した固体生成物（１）を戸別し、ｎ−ヘキサン
各１００１で５回洗浄し、熱器３により液化プロピレン
の全量を気化させて気−固混合相流として重合器に供給
した。プロピレンガスを重合器の下部の多数の吹込口６
から供給して攪拌羽根４による粉体床の流動化を助ける
と共に、液化プロピレンを重合器の上部の多数の注入ロ
アから供給してその気化熱により反応熱を除した。重合
器より流出する未反応プロピレンは同伴する微粉をサイ
クロン８で除去した後、圧ｊ！Ｍ＠Ｃ図示せず）で加圧
し、凝縮器９で冷却してその一部を凝縮させた。セパレ
ーター１０で分離された凝縮部は重合器上部へ、非凝縮
部は重合器下部へそれぞれ再供給した。得られた重合体
は重合体抜出口１１より連続的に抜き出した。重合体の
分子ｆは気相中の水素濃度によって、重合時間（−１’
均滞留時間）は粉体床の深さによってそれぞれ制御した
。

実施例１〜７および比較例１〜７はプロピレンの単独重
合を行った。実施例８．９はプロピレンとエチレンの、
実施例１０，１１４プロピレン・エチレン・フ゛テン−
１のそれぞれう／ダム共重合を行った。実施例１２．１
３はプロピレンとエチレンのブロック共重合を行った。

ブロック共重合では、第１段として前記の横型重合器（
Ｌ／Ｄ−６、内容８１０１）Ｃプロピレンの単独重合を
行い、得られた重合体を攪拌羽根を有オる横型重合器（
Ｌ／Ｄ−６、内容積５０１、回転数４　Ｏｒｐｍ　）　
（図示せず）に移してエチレンとプロピレンの連続気相
共重合を行った。

これら実施例および比較例における反応条件、微粉の流
出量ならびに重合体の性状を第２表に示した。なお第１
表および＃Ｉ２表中に示されたデータの測定方法ならび
く用語、記号の定義を以下に示す。

有機アルミニウム化合物（Ｏｒｇ、　Ａｇ　：ＤＥＡＣ
＝　ジエチルアルミニウムクロライドＴＥＡ−）リエチ
ルアルミニウム ＴＩＢＡ−）リインブチルアルミニウムＴＥＡ−）ジエ
チルアルミニウム 電子供与性化合物（Ｅｌｓｅ、　Ｄｏｎｎｅｒ　）　：
Ｇ■ジエチレングリコールジメチルエーテルＨＩＩＩ＋
メチルメタクリレート Ｉ−エチルパラアニセート Ｊ−硫化水素／γ・コリジン（モル比１／１混合物） Ｋ−ジフェニル・ジメトキシ・シラン チタン含有組成物の粒度分布：セイシン企業■喪のミク
ロンフォトサイザーを用いて測定した。

連続予備重合器内の滞留時間分布ニドレーサーを用いた
パルス応答試験により測定した。

触媒効率：チタン含有組成物１　ｋｇ当りの重合体収量
（ｋｑ　） ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８（２３０”Ｃ）による
流動指数 水素９度：を合器気相部の濃度、ガスクロマトグラフで
測定した。

微粉生成量：全生成重合体骨に対するサイクロン８で捕
集された重合体の枡 ＦＥ：得られンを重合体を厚さ４ｏミクａンのフィルム
とし、１ｍ当りに出現するフィッシュアイの数 共重合体組成：赤外分光光度法により測定した。

発明の効果 上記各課に示されたデータからも明らかなように、本発
明の方法を実施することによシ、１ミクロン以下の粒子
’ｆｒ　Ｏ，０１ｗｔ％以上含有するようなチタン含有
組成物を触媒成分として用いても連続気相重合器からの
微粉の流出を防ぐことができ、このような微粉の流出に
起因するプロセス上のトラブルを解消して長期間の安定
した運転が可能となった。本発明のＭ２の効果は、フィ
ッシュアイやプツの少い優れた成形品を与える重合体を
得ることが可能になった。本発明の第３の効果は、連続
予備重合処理を受けた触媒を気−固混合相流として連続
気相重合器に供給することにより、有機アルミニウム化
合物の使用椙−を大巾に低下させることを可能とした。

【図面の簡単な説明】

第１図は連続予備重合に用いた各種型式の重合器の模式
図。第２図は連続気相重合装置の系総図。 １：予備重合器、３：加熱器、５：重合器、８：サイク
ロン、１０：セパレーター、ｌｌ：重合体抜出口 以上

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）粒径が１ミクロン以下の粒子を０．０１ｗｔ％以
   上含有するチタン含有組成物と有機アルミニウム化合物
   とを主成分とする触媒を液化プロピレンと接触させて連
   続予備重合処理し、引き続いてプロピレンの連続気相重
   合に使用するに際し、 （Ａ）平均粒径（メジアン径；ｄｃ）が７ないし１００
   ミクロンであるようなチタン含有組成物を用い、 （Ｂ）連続予備重合帯でのチタン含有組成物の滞留時間
   分布を、ｔ／＠θ＠≦０．４の粒子が２５ｗｔ％以下（
   ここで、ｔ：粒子の滞留時間、＠θ＠：全粒子の平均滞
   留時間）となるようにし、かつ、 （Ｃ）連続予備重合処理における触媒効率（チタン含有
   組成分１ｇ当りの重合体のｇ数）を１０〜２０００とす
   ることを特徴とするプロピレンの連続気相重合方法。
2. （２）チタン含有組成物の平均粒径（メジアン径）が１
   ２〜７０ミクロンであり、該チタン含有組成物の連続予
   備重合帯での滞留時間分布がｔ／＠θ＠≦０．４の粒子
   が１９ｗｔ％以下であり、かつ、該連続予備重合処理に
   おける触媒効率が５０〜１５００である特許請求の範囲
   第１項記載の連続気相重合方法。
3. （３）チタン含有組成物の連続予備重合帯での滞留時間
   分布がｔ／＠θ＠≦０．４の粒子が実質的に零である特
   許請求の範囲第１項もしくは第２項記載の連続気相重合
   方法。
4. （４）触媒の連続予備重合処理をＬ／Ｄ（長さ／直径）
   が１００以上の管状重合器を用い、かつ、液化プロピレ
   ンの線速度が２０ｃｍ／ｓｅｃ以上で行う特許請求の範
   囲第３項記載の連続気相重合方法。
5. （５）触媒を連続予備重合処理して得られるスラリーを
   共存する液化プロピレンの実質的に全量を気化させた後
   連続気相重合に供する特許請求の範囲第１項記載の連続
   気相重合方法。
6. （６）触媒の連続予備重合処理時のスラリー濃度が５〜
   ４０ｗｔ％である特許請求の範囲第５項記載の連続気相
   重合方法。
7. （７）触媒の連続予備重合処理時のプロピレンの重合量
   が、全重合量（後工程の連続気相重合工程を含めた、触
   媒の単位重量当りの重合体の重量）の１０％以下である
   特許請求の範囲第１項記載の連続気相重合方法。