JPS6164778A - 複合ホイル製造用溶液状接着剤 - Google Patents
複合ホイル製造用溶液状接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、複合ホイル製造用溶液状接着剤に関するもの
である。本発明は特に、有機Ｉリイン７アネートと、或
特定のヒドロキシル基含有オリゴウレタンとを主成分と
し、溶媒を含有するλ成分系溶液状接着剤を、複合ホイ
ル製造用接着剤として使用することに関する。
である。本発明は特に、有機Ｉリイン７アネートと、或
特定のヒドロキシル基含有オリゴウレタンとを主成分と
し、溶媒を含有するλ成分系溶液状接着剤を、複合ホイ
ル製造用接着剤として使用することに関する。
ポリエチレン、４リプロピレン、ポリアミド、Ｉリエチ
レンテレフタレート、セロファンおよびアルミニウムホ
イルを適宜組合わせてなるホイルの如き複合ホイルは、
同種材料の組合わせまたは異種材料の組合わせからなる
複合ホイルであり得るが、これらの複合ホイルはポリウ
レタン系接着剤を用いて作るのが好ましい。この種の公
知接着剤は一般に、線状ポリウレタンと、架橋剤として
の比較的高官能性のポリイソシアネートとを主成分とし
、酢駿エチルやアセトンの如き低沸点溶剤に溶解してな
る濃度ＩＯ−弘Ｏ重を係の溶液の形で使用されるもので
ある（たとえば独国特許公開第２ｊ ｌｌ−９，２２７
号公報参照）。
レンテレフタレート、セロファンおよびアルミニウムホ
イルを適宜組合わせてなるホイルの如き複合ホイルは、
同種材料の組合わせまたは異種材料の組合わせからなる
複合ホイルであり得るが、これらの複合ホイルはポリウ
レタン系接着剤を用いて作るのが好ましい。この種の公
知接着剤は一般に、線状ポリウレタンと、架橋剤として
の比較的高官能性のポリイソシアネートとを主成分とし
、酢駿エチルやアセトンの如き低沸点溶剤に溶解してな
る濃度ＩＯ−弘Ｏ重を係の溶液の形で使用されるもので
ある（たとえば独国特許公開第２ｊ ｌｌ−９，２２７
号公報参照）。
生態学上および経済上の理由から、既存の積層材製造工
場で調製、使用できる低溶剤型接着剤の開発に大きな期
待がかけられている。しかしながらこの条件をみ九すた
めには、少なくとも４１重量悌という高い固体含有量を
有し、かつ溶液粘度が１６０ｍ９口以下である溶液状接
着剤を開発しなければならない。
場で調製、使用できる低溶剤型接着剤の開発に大きな期
待がかけられている。しかしながらこの条件をみ九すた
めには、少なくとも４１重量悌という高い固体含有量を
有し、かつ溶液粘度が１６０ｍ９口以下である溶液状接
着剤を開発しなければならない。
粘度が低くかつ固体含有量が大である溶液状の２成分系
接着剤は、４リウレタン化学分野において周知の技術を
用いて製造でき、たとえば、前記のヒドロキシル基含有
ポリウレタン成分の製造のときに、ジイソシアネートの
使用量を当量値より少ない量とすること、あるいは反応
性希釈剤を添加することによって製造できるけれども、
この接着剤を用いて製造された複合ホイル製品は初期強
度（接着操作実施直後の強度）が非常に低く、し喪がっ
て、製造直後の複合ホイル製品はその取扱いが非常に困
難である。また、複合ホイルの製造前に接着剤を被覆し
た原料ホイルを短時間加熱すること釦よって、溶剤の大
部分が該原料ホイルから除去できるような、溶剤含有量
の非常に低い接着剤が実用上非常に便利であるので、こ
の条件をみたす接着剤の開発に大なる期待がかけれてい
た。
接着剤は、４リウレタン化学分野において周知の技術を
用いて製造でき、たとえば、前記のヒドロキシル基含有
ポリウレタン成分の製造のときに、ジイソシアネートの
使用量を当量値より少ない量とすること、あるいは反応
性希釈剤を添加することによって製造できるけれども、
この接着剤を用いて製造された複合ホイル製品は初期強
度（接着操作実施直後の強度）が非常に低く、し喪がっ
て、製造直後の複合ホイル製品はその取扱いが非常に困
難である。また、複合ホイルの製造前に接着剤を被覆し
た原料ホイルを短時間加熱すること釦よって、溶剤の大
部分が該原料ホイルから除去できるような、溶剤含有量
の非常に低い接着剤が実用上非常に便利であるので、こ
の条件をみたす接着剤の開発に大なる期待がかけれてい
た。
したがって本発明の目的は、前記の実用上の要件を充分
忙みたす新規なλ成分系接着剤を提供することである。
忙みたす新規なλ成分系接着剤を提供することである。
この目的は、本発明に従って有機ポリイソシアネートと
或特定のヒドロキシル基含有オリゴ９ウレタンとを組合
わせて使用することによって完全に達成できる。
或特定のヒドロキシル基含有オリゴ９ウレタンとを組合
わせて使用することによって完全に達成できる。
有機ポリイソシアネートと或種のヒドロキシル基含有オ
リゴウレタンとの混合物をホイル用λ成分系接着剤とし
て使用することが強国公告特許第シ３／ζＩｌ−≠θ号
公報に開示されているけれども、この強国公報に記載の
接着剤はウレタン変性４リエーテルポリエステルグリコ
ールを主成分として含有するものであって、これは粘度
が極端に高く、実用上の前記要件をみ九さないと−う欠
点を有する。
リゴウレタンとの混合物をホイル用λ成分系接着剤とし
て使用することが強国公告特許第シ３／ζＩｌ−≠θ号
公報に開示されているけれども、この強国公報に記載の
接着剤はウレタン変性４リエーテルポリエステルグリコ
ールを主成分として含有するものであって、これは粘度
が極端に高く、実用上の前記要件をみ九さないと−う欠
点を有する。
本発明は、（ａ）少なくとも２０の（平均）イソシアネ
ート官能度を有する少なくとも１種の有機ポリイソシア
ネート、 （ｂ）ヒドロキシル基を有する分子量１５０
０−♂ＯＯＯのオリ！ウレタン１種以上、および（１）
任意的に、接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤
を含有し、成分（ａ）および（ｂ）の量は、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比が少なくとも／：１Ｊ″になるような量であり
、固体含有量が＋１重量幅以上であるイソシアネート不
活性有機溶剤中溶液の形の複合ホイル製造用接着剤忙お
いて、成分（ｂ）として使用されるオＩＪ ｆウレタン
が、実質的にエーテル基を含まないウレタン変性デリエ
ステル−リオールからなるものであり、このウレタン変
性ポリエステルオールールは、その中にビルトインされ
た形の連鎖伸長剤を任意的に含有し、ヒドロキシル基含
有量が０．弘〜ユλ重量慢であり、ウレタン基含有量が
ＡｔＡ〜７重量％であり、かつ、エステル基を介してビ
ルトインされた脂肪族および芳香族の両方のジカルＩン
酸セグメントを含有するものであることを特徴とする、
複合ホイル製造用溶液状接着剤に関するものである。
ート官能度を有する少なくとも１種の有機ポリイソシア
ネート、 （ｂ）ヒドロキシル基を有する分子量１５０
０−♂ＯＯＯのオリ！ウレタン１種以上、および（１）
任意的に、接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤
を含有し、成分（ａ）および（ｂ）の量は、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比が少なくとも／：１Ｊ″になるような量であり
、固体含有量が＋１重量幅以上であるイソシアネート不
活性有機溶剤中溶液の形の複合ホイル製造用接着剤忙お
いて、成分（ｂ）として使用されるオＩＪ ｆウレタン
が、実質的にエーテル基を含まないウレタン変性デリエ
ステル−リオールからなるものであり、このウレタン変
性ポリエステルオールールは、その中にビルトインされ
た形の連鎖伸長剤を任意的に含有し、ヒドロキシル基含
有量が０．弘〜ユλ重量慢であり、ウレタン基含有量が
ＡｔＡ〜７重量％であり、かつ、エステル基を介してビ
ルトインされた脂肪族および芳香族の両方のジカルＩン
酸セグメントを含有するものであることを特徴とする、
複合ホイル製造用溶液状接着剤に関するものである。
ポリイソシアネート成分（−）として使用される化合物
（または混合物）は、平均官能度が２０以上、好ましく
は１３−３．３″であるポリイソシアネートまたはポリ
イソシアネート混合物である。これらのポリイソシアネ
ートはそれ自体公知であって、しかしてこれは、たとえ
ばトリメチロールグロノ々ンと２．弘−ジイソシアナト
トルエンとの反応生成物からなるものであってもよい（
これは、過剰量の前記ジイソシアネートを前記トリオー
ルと反応させ、次いで余剰量の未反応ジイソシアネート
を留去させることによって製造できる）。また、トリス
−（インシアナトヘキシル）−ビウレットまたはその高
級同族体との混合物、ｊ、ｌ／Ｌ−ジイソシアナトトル
エンから導かれたイソシアヌレート基含有プリイソシア
ネート、前記に規定されたイソシアネート官能度を有す
るジフェニルメタン系ポリイソシアネート混合物（これ
は、公知方法によってアニリン／ホルムアルデヒド縮金
物をホスダン化することによって製造できる〕も使用で
きる。
（または混合物）は、平均官能度が２０以上、好ましく
は１３−３．３″であるポリイソシアネートまたはポリ
イソシアネート混合物である。これらのポリイソシアネ
ートはそれ自体公知であって、しかしてこれは、たとえ
ばトリメチロールグロノ々ンと２．弘−ジイソシアナト
トルエンとの反応生成物からなるものであってもよい（
これは、過剰量の前記ジイソシアネートを前記トリオー
ルと反応させ、次いで余剰量の未反応ジイソシアネート
を留去させることによって製造できる）。また、トリス
−（インシアナトヘキシル）−ビウレットまたはその高
級同族体との混合物、ｊ、ｌ／Ｌ−ジイソシアナトトル
エンから導かれたイソシアヌレート基含有プリイソシア
ネート、前記に規定されたイソシアネート官能度を有す
るジフェニルメタン系ポリイソシアネート混合物（これ
は、公知方法によってアニリン／ホルムアルデヒド縮金
物をホスダン化することによって製造できる〕も使用で
きる。
室温において液状の２．弘−および≠、＋’−シイソシ
アナトゾフェニルメタンの混合物もまた適当である。
アナトゾフェニルメタンの混合物もまた適当である。
本発明の接着剤の成分（ｂ）は、平均分子量が／Ｊ”０
０４０００（好ましくは３０００−１ｓ０００）であり
、ヒドロキシル基を０．１Ａ−ユλ重量係（好ましくは
０．６〜１弘重量幅）含有し、そして、内部に結合し九
ウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−０−）を１ ｌＡ〜７重量
％含有するヒドロキシル基含有オリゴウレタンである（
前記の平均分子量は、化学量論量的比率の出発物質忙基
−て算出され念値である）。
０４０００（好ましくは３０００−１ｓ０００）であり
、ヒドロキシル基を０．１Ａ−ユλ重量係（好ましくは
０．６〜１弘重量幅）含有し、そして、内部に結合し九
ウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−０−）を１ ｌＡ〜７重量
％含有するヒドロキシル基含有オリゴウレタンである（
前記の平均分子量は、化学量論量的比率の出発物質忙基
−て算出され念値である）。
このオリゴウレタンは、エーテル基を含まず、そして内
部忙ビルトインされ友達鎖伸長剤を任意的に含有するウ
レタン変性−ポリエステルポリオールからなるものであ
る。しかしてこのオリゴ９ウレタンは、 （ρ （ｂ１）有機ジイソシネート、 （ｂ２） −１−−チル基を含まないポリエステルオ
ール、および任意的に、 （ｂ３〕 低分子量の連鎖伸長剤 を主原料として作られたものである。
部忙ビルトインされ友達鎖伸長剤を任意的に含有するウ
レタン変性−ポリエステルポリオールからなるものであ
る。しかしてこのオリゴ９ウレタンは、 （ρ （ｂ１）有機ジイソシネート、 （ｂ２） −１−−チル基を含まないポリエステルオ
ール、および任意的に、 （ｂ３〕 低分子量の連鎖伸長剤 を主原料として作られたものである。
原料成分（ｂｌ）として有利に使用できるジイソシアネ
ートの例には、次式 ％式％） （ここにＱは炭素原子をコー／♂個、好ましくは１、−
１０個有する脂肪族炭化水素基、炭素原子を弘−７５個
、好ましくはｊ−１３個有する環式脂肪族炭化水素基、
炭素原子を６−７５個、好ましくは６−７３個有する芳
香族炭化水素基、または炭素原子を♂−／Ｊ″個、好ま
しくはｒ−７３個有する芳香−脂肪族炭化水素基を表わ
す）のジイソシアネートがあげられる。
ートの例には、次式 ％式％） （ここにＱは炭素原子をコー／♂個、好ましくは１、−
１０個有する脂肪族炭化水素基、炭素原子を弘−７５個
、好ましくはｊ−１３個有する環式脂肪族炭化水素基、
炭素原子を６−７５個、好ましくは６−７３個有する芳
香族炭化水素基、または炭素原子を♂−／Ｊ″個、好ま
しくはｒ−７３個有する芳香−脂肪族炭化水素基を表わ
す）のジイソシアネートがあげられる。
このようなジイソシアネートの具体例には１６−ジイソ
シアナトヘキサン、１１０−ジイソシアナトデカン、ｌ
、３−ジイソシアナトシクロインタン、八≠−・ジイソ
シアナトシクロヘキサン、／−インシアナト−３，３は
一トリメチルー！−イソシアナトメチル−シクロヘキサ
ン、４！、ＩＡ’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル
メタン、へ弘−ジイソクアナトベンゼン、２．１Ａ−ジ
イソシアナトトルエン、およびそれと３５重量参以下（
混合物全量基準）の２，６−ジイソシアナトトルエンと
の混合物、≠、ｐ／−ジイソシアナトジフェニルメタン
、およびそれと６０重量係以下（混合物全量基準）の２
淳−ジイソシアナト・ノフェニルメタンとの混合物〔こ
の混合物はさらに、少量（たとえばｊ重量係以下）の２
．λ−ジイソシアナトジフェニルメタンを任意的に含有
していてもよい〕、およびへ弘−ビス−（イソシアナト
メチル）−ベンゼンがあげられる。特に好ましい原料成
分（ｂ、〕の例にはｌ、弘−ジイソシアナトトルエン、
それと３３重量係以下（混合物全量基準）の２．６−ジ
イソシアナトトルエンとの混合物、≠、≠′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、それと６０重量幅以下（混合
物全量基準）のふ弘′−ジイソシアナトゾフェニルメタ
ンとの混合物〔これはさらに、少量（たとえばｊｅｔ係
以下）の２１．２′−ジイソシアナトジフェニルメタン
を含有していてもよい）、１Ａ−ジイソシアナトヘキサ
ン、≠、≠′−ジイソシアナト−シンクロヘキシルメタ
ンおよび／−イソシアナト−３，３Ｊ−トリメチル−！
−インシアナトメチルーンクロヘキサン（イソホロンジ
イソシアネート）があげられる。他の有機ジイソシアネ
ートもまた原則として使用でき、たとえばアルキル置換
−ジイソシアナトジフェニルメタン、カルがジイミド変
性−またはウレタン変性−≠ｔ４”−ジイソシアナトジ
フェニルメタン、ｔ＆はこれらのジイソシアネートの混
合物等も使用できる。前記の種々のジイソシアネートは
任意の混合物の形で使用してもよいが、これは一般に、
あまり好ましくない。
シアナトヘキサン、１１０−ジイソシアナトデカン、ｌ
、３−ジイソシアナトシクロインタン、八≠−・ジイソ
シアナトシクロヘキサン、／−インシアナト−３，３は
一トリメチルー！−イソシアナトメチル−シクロヘキサ
ン、４！、ＩＡ’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル
メタン、へ弘−ジイソクアナトベンゼン、２．１Ａ−ジ
イソシアナトトルエン、およびそれと３５重量参以下（
混合物全量基準）の２，６−ジイソシアナトトルエンと
の混合物、≠、ｐ／−ジイソシアナトジフェニルメタン
、およびそれと６０重量係以下（混合物全量基準）の２
淳−ジイソシアナト・ノフェニルメタンとの混合物〔こ
の混合物はさらに、少量（たとえばｊ重量係以下）の２
．λ−ジイソシアナトジフェニルメタンを任意的に含有
していてもよい〕、およびへ弘−ビス−（イソシアナト
メチル）−ベンゼンがあげられる。特に好ましい原料成
分（ｂ、〕の例にはｌ、弘−ジイソシアナトトルエン、
それと３３重量係以下（混合物全量基準）の２．６−ジ
イソシアナトトルエンとの混合物、≠、≠′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、それと６０重量幅以下（混合
物全量基準）のふ弘′−ジイソシアナトゾフェニルメタ
ンとの混合物〔これはさらに、少量（たとえばｊｅｔ係
以下）の２１．２′−ジイソシアナトジフェニルメタン
を含有していてもよい）、１Ａ−ジイソシアナトヘキサ
ン、≠、≠′−ジイソシアナト−シンクロヘキシルメタ
ンおよび／−イソシアナト−３，３Ｊ−トリメチル−！
−インシアナトメチルーンクロヘキサン（イソホロンジ
イソシアネート）があげられる。他の有機ジイソシアネ
ートもまた原則として使用でき、たとえばアルキル置換
−ジイソシアナトジフェニルメタン、カルがジイミド変
性−またはウレタン変性−≠ｔ４”−ジイソシアナトジ
フェニルメタン、ｔ＆はこれらのジイソシアネートの混
合物等も使用できる。前記の種々のジイソシアネートは
任意の混合物の形で使用してもよいが、これは一般に、
あまり好ましくない。
前記原料成分（ｂ２）は実質的に、エーテル基を含まず
そして平均分子量が７０００−３０００．好ましくは／
’Ａ００−２５００であるポリエステルジオールからな
るものである（この場合の平均分子量は、ヒドロキシル
価から算出された値である）。
そして平均分子量が７０００−３０００．好ましくは／
’Ａ００−２５００であるポリエステルジオールからな
るものである（この場合の平均分子量は、ヒドロキシル
価から算出された値である）。
ポリエステル成分（ｂ２）における必須要件は、内部に
ビルトインされた形の脂肪族および芳香族の両方のシカ
ルピン酸セグメントを含有し、しかしてこの脂肪族ジカ
ル♂ン酸と芳香族ジカル？ン酸とのモル比がｇ：／ない
し／：Ｊ″、好ましくは３：／な−し／：２であること
である。このプリエステルジオールは、前記の１種以上
のジカルゼン酸を含有スる種々の４リエステルジオール
の混合物からなるものであってもよく、あるいは、前記
の両方の糧類の酸を含む唯／種のポリエステルジオール
からなるものであつ℃もよい。これらのポリエステルジ
オールは、炭素原子２−６個のアルカンジオールおよび
有機カルゲン酸（ま九はその無水物）から製造できる。
ビルトインされた形の脂肪族および芳香族の両方のシカ
ルピン酸セグメントを含有し、しかしてこの脂肪族ジカ
ル♂ン酸と芳香族ジカル？ン酸とのモル比がｇ：／ない
し／：Ｊ″、好ましくは３：／な−し／：２であること
である。このプリエステルジオールは、前記の１種以上
のジカルゼン酸を含有スる種々の４リエステルジオール
の混合物からなるものであってもよく、あるいは、前記
の両方の糧類の酸を含む唯／種のポリエステルジオール
からなるものであつ℃もよい。これらのポリエステルジ
オールは、炭素原子２−６個のアルカンジオールおよび
有機カルゲン酸（ま九はその無水物）から製造できる。
適当なジカルボン酸の例にはコノ＼り酸、アジピン醗、
スペリン醗、オルトフタル酸およびイソフタル酸があげ
られる。
スペリン醗、オルトフタル酸およびイソフタル酸があげ
られる。
前記のアルカンジオールは線状または分校状炭素鎖を有
するものであってよく、その例にはエチレングリコール
、１、２−ジヒドロキシ！ロノ々ン、１３−ジヒドロキ
シプロ／４ン、へμｍジヒドロキシブタン、１６−シヒ
ドロキシヘキサン、ネオペンチルグリコールがあげられ
る。
するものであってよく、その例にはエチレングリコール
、１、２−ジヒドロキシ！ロノ々ン、１３−ジヒドロキ
シプロ／４ン、へμｍジヒドロキシブタン、１６−シヒ
ドロキシヘキサン、ネオペンチルグリコールがあげられ
る。
任意的に使用される得る前記の連鎖伸長剤（ｂ３）の例
には、前記のポリエステルジオールの原料成分である前
記ジオールと同種のジオール、および分子量１Ｉ２−≠
ＯＯの２価および／または３価アルコールがあげられ、
その具体例としては、へλ−ジヒドロキシプロノン、／
Ｊ−ジヒドロギシオクタン、１≠−ビス−ヒドロキシメ
チル−７クロヘキサン、コーメチルー７．３−ジヒドロ
キシ！ロノクン、ジメチロールグロビオン酸、グリセロ
ール、トリメチロールゾロ・々ン、／１２ｅ６− ）
ＩＪヒドロキシヘキサン、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエ
チレングリコール％）＋７７’口♂レンゲリコール、ジ
エチレングリコール、およびこれらの多価アルコールの
混合物があげられる。これらの連鎖伸長剤を使用する場
合には、その使用量は一般に１００モル係以下〔成分（
ｂ２）基準〕である。
には、前記のポリエステルジオールの原料成分である前
記ジオールと同種のジオール、および分子量１Ｉ２−≠
ＯＯの２価および／または３価アルコールがあげられ、
その具体例としては、へλ−ジヒドロキシプロノン、／
Ｊ−ジヒドロギシオクタン、１≠−ビス−ヒドロキシメ
チル−７クロヘキサン、コーメチルー７．３−ジヒドロ
キシ！ロノクン、ジメチロールグロビオン酸、グリセロ
ール、トリメチロールゾロ・々ン、／１２ｅ６− ）
ＩＪヒドロキシヘキサン、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエ
チレングリコール％）＋７７’口♂レンゲリコール、ジ
エチレングリコール、およびこれらの多価アルコールの
混合物があげられる。これらの連鎖伸長剤を使用する場
合には、その使用量は一般に１００モル係以下〔成分（
ｂ２）基準〕である。
前記のオリゴ０ウレタンは、当該技術分野で公知の製法
に従って原料成分を溶液の形で、あるいは無藩剤メルト
の形でｔｏ−ｉ≠Ｏ℃にお−て、ＮＣＯ／ＯＨ当量比（
出発成分基準）を／：１≠ないし／：よ０、好ましくは
／：／ｉな−１，／：３．０に保って反応させることに
よって製造できる。
に従って原料成分を溶液の形で、あるいは無藩剤メルト
の形でｔｏ−ｉ≠Ｏ℃にお−て、ＮＣＯ／ＯＨ当量比（
出発成分基準）を／：１≠ないし／：よ０、好ましくは
／：／ｉな−１，／：３．０に保って反応させることに
よって製造できる。
このオリゴウレタンの製造のために溶剤を使用する場合
には、この溶剤は、本発明の接着剤に適した溶剤と同種
のものであることが好ましい。この溶剤は、イソシアネ
ートに対して不活性な溶剤（インシアネー、ト不活性溶
剤と称する）であるべきであり、その例にはアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢駿エ
チル、酢酸エチル、およびこれらの溶剤の混合物があげ
られる。この溶剤は、トルエンまたはキシレンの如き芳
香族希釈剤を含むものであってもよい。
には、この溶剤は、本発明の接着剤に適した溶剤と同種
のものであることが好ましい。この溶剤は、イソシアネ
ートに対して不活性な溶剤（インシアネー、ト不活性溶
剤と称する）であるべきであり、その例にはアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢駿エ
チル、酢酸エチル、およびこれらの溶剤の混合物があげ
られる。この溶剤は、トルエンまたはキシレンの如き芳
香族希釈剤を含むものであってもよい。
本発明においては、実質的にポリエステル混合物からな
る原料成分（ｂ２）を用いて製造したオリゴ９ウレタン
Ｃｂ）を使用するのが特に好ましい。しかしてこのポリ
エステル混合物として、 （１） アジモノ駿と０−フタル酸とをｔＡｏ：ｂ。
る原料成分（ｂ２）を用いて製造したオリゴ９ウレタン
Ｃｂ）を使用するのが特に好ましい。しかしてこのポリ
エステル混合物として、 （１） アジモノ駿と０−フタル酸とをｔＡｏ：ｂ。
ないし１０：２０のモル比で使用し、かつ既述の種類の
アルカンジオールを使用して作られた分子量／ｌｌ−０
０−３０００のＩリエステルジオール５０−タＯ重量％
、および （ｂ） 既述の種類の２種以上のアルカンジオールの
混合物と、アジピン酸とからＪ！ｉｎ−？れ、をして／
９ｊ多量寸マ、 ／ ０００−３０００のＩリエステルジオールであって
、前記の２種以上のアルカンジオールの存在量が少なく
とも２０モル係であるポリエステルジオール７０〜５０
重量係 からなるポリエステル混合物を使用するのが特に有利で
あることが見出された。
アルカンジオールを使用して作られた分子量／ｌｌ−０
０−３０００のＩリエステルジオール５０−タＯ重量％
、および （ｂ） 既述の種類の２種以上のアルカンジオールの
混合物と、アジピン酸とからＪ！ｉｎ−？れ、をして／
９ｊ多量寸マ、 ／ ０００−３０００のＩリエステルジオールであって
、前記の２種以上のアルカンジオールの存在量が少なく
とも２０モル係であるポリエステルジオール７０〜５０
重量係 からなるポリエステル混合物を使用するのが特に有利で
あることが見出された。
このオリゴウレタンを製造するときには、既述の種類の
連鎖伸長剤が／θ０モル憾以下（前記のポリエステル混
合物の重量基準）使用できる。
連鎖伸長剤が／θ０モル憾以下（前記のポリエステル混
合物の重量基準）使用できる。
下記の条件をみたすオリゴウレタンを使用するのが特に
好ましく、すなわち、 （ｂ１） ２．１Ａ−ジイソシアナトトルエン、また
はＵ、ＩＩＬ−ジイソシアナトトルエンと２．６−ジイ
ソシアナトトルエフ３５重量幅以下（混合物全量基準）
との混合物と、 （ｂ２）（１） アジピン酸および０−７タル酸を≠
Ｏ：６０ないし７０ ：３０のモル比で使用しかつエチ
レングリコールを使用することによって得られた分子量
範囲／ ！００−２３−００のポリエステルジオール７
０−４１重量係、および （ｉｉ） エチレングリコールおよび１ｌＡ−ジヒド
ロキシラタンをＩＯ’、２０ないし２０：１０のモル比
で混合してなる混合物とアジピン酸とを使用することに
よって得られた分子量範囲１５００−２５００のポリエ
ステルゾオール／ｊ〜３０重量幅 からなるポリエステル混合物とを、イソシアネート基対
ヒドロキシル基との当量比が１：７．１ないし／：３．
０になるような使用量で使用すること忙よつ【作られた
オリゴウレタンを使用するのが特に好ましい。
好ましく、すなわち、 （ｂ１） ２．１Ａ−ジイソシアナトトルエン、また
はＵ、ＩＩＬ−ジイソシアナトトルエンと２．６−ジイ
ソシアナトトルエフ３５重量幅以下（混合物全量基準）
との混合物と、 （ｂ２）（１） アジピン酸および０−７タル酸を≠
Ｏ：６０ないし７０ ：３０のモル比で使用しかつエチ
レングリコールを使用することによって得られた分子量
範囲／ ！００−２３−００のポリエステルジオール７
０−４１重量係、および （ｉｉ） エチレングリコールおよび１ｌＡ−ジヒド
ロキシラタンをＩＯ’、２０ないし２０：１０のモル比
で混合してなる混合物とアジピン酸とを使用することに
よって得られた分子量範囲１５００−２５００のポリエ
ステルゾオール／ｊ〜３０重量幅 からなるポリエステル混合物とを、イソシアネート基対
ヒドロキシル基との当量比が１：７．１ないし／：３．
０になるような使用量で使用すること忙よつ【作られた
オリゴウレタンを使用するのが特に好ましい。
本発明の接着剤はまた、任意的追加成分（ｃ）として、
接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤を含有し得
る。成分（ｃ）の例には、イランアネート付加反応促進
用触媒（たとえばジプチル錫オキサイド、ジプチル錫ジ
ラウレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンおよび／または
トリエチレンジアミン）、ＵＶ安定剤および／または接
着性樹脂（ａｄｈ＠ｓｉｆｙｌｎｇ ｒｅｓｉｎｓ ）
があげられるが、最後に述べた２種の添加剤はあま
り好ましくない。
接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤を含有し得
る。成分（ｃ）の例には、イランアネート付加反応促進
用触媒（たとえばジプチル錫オキサイド、ジプチル錫ジ
ラウレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンおよび／または
トリエチレンジアミン）、ＵＶ安定剤および／または接
着性樹脂（ａｄｈ＠ｓｉｆｙｌｎｇ ｒｅｓｉｎｓ ）
があげられるが、最後に述べた２種の添加剤はあま
り好ましくない。
本発明の接着剤は、成分（ａ）、成分（ｂ）および任意
成分（ｃ）を前記の種類のイソシアネート不活性溶剤中
に含んでなる溶液の形のものである。この溶液中の成分
（１）の竜は広い範囲内で種々変えることができるが、
この量は、成分（ｂ）中の活性水素原子の存在量、およ
び製造すべき複合ホイルの性状に左右されて種々変わる
量である。一般に成分（＠）の量は、ＮＧＯｌｏ Ｈ当
量比〔成分（−）および０１１）基準〕が少なくとも／
：乙よ、好ましく＆ｔ／’、１３ないし／’、０．３に
なるような量である。
成分（ｃ）を前記の種類のイソシアネート不活性溶剤中
に含んでなる溶液の形のものである。この溶液中の成分
（１）の竜は広い範囲内で種々変えることができるが、
この量は、成分（ｂ）中の活性水素原子の存在量、およ
び製造すべき複合ホイルの性状に左右されて種々変わる
量である。一般に成分（＠）の量は、ＮＧＯｌｏ Ｈ当
量比〔成分（−）および０１１）基準〕が少なくとも／
：乙よ、好ましく＆ｔ／’、１３ないし／’、０．３に
なるような量である。
好ましくは、本発明の接着剤は、成分（ａ） −（Ｃ）
を主成分とする固体の含有量がｔＬｔ！〜７０重量幅で
ある溶液である。製造直後の新鮮な前記溶液の粘度は、
前記の如く高固体含有量であるにもかかわらず／Ｊ”０
ｍＰａ５より低い。この溶液状接着剤は、成分（１）お
よび（ｂ）の各溶液を精製してから製造するのが好まし
い。成分（Ｃ）を使用する場合には、成分（ｂ）の溶液
中に成分（Ｃ）を含ませることができる。
を主成分とする固体の含有量がｔＬｔ！〜７０重量幅で
ある溶液である。製造直後の新鮮な前記溶液の粘度は、
前記の如く高固体含有量であるにもかかわらず／Ｊ”０
ｍＰａ５より低い。この溶液状接着剤は、成分（１）お
よび（ｂ）の各溶液を精製してから製造するのが好まし
い。成分（Ｃ）を使用する場合には、成分（ｂ）の溶液
中に成分（Ｃ）を含ませることができる。
この方法で作られた溶液は、室温におりてｇ時間にわた
って使用できる。
って使用できる。
本発明のＷ！！液状接着剤は、複合ホイルの製造のため
に適した本のである。この複合ホイルは、種種の種類の
合成樹脂ホイルまたは金属ホイルを、それと同種または
異種のホイルと接着させることによって作られ念もので
ある。本発明に従って接着し得るホイルの具体例は、後
記実施例中忙記載されている。
に適した本のである。この複合ホイルは、種種の種類の
合成樹脂ホイルまたは金属ホイルを、それと同種または
異種のホイルと接着させることによって作られ念もので
ある。本発明に従って接着し得るホイルの具体例は、後
記実施例中忙記載されている。
この複合ホイルは常法に従って製造でき、たとえば、使
用されるホイルの接着面のうちの少なくとも７つの接着
面に、本発明の溶液状接着剤を約０、３− ／ ０１７
ｍ”好ましくは／−Ｊ″ｇ／ｍ！ｇ７ｍ！被覆は接着剤
中の固体の量で示す）、ホイルの被覆面をたとえば１．
０−１００℃の温度に短時間加熱して、存在する溶剤の
大部分を蒸発させ。
用されるホイルの接着面のうちの少なくとも７つの接着
面に、本発明の溶液状接着剤を約０、３− ／ ０１７
ｍ”好ましくは／−Ｊ″ｇ／ｍ！ｇ７ｍ！被覆は接着剤
中の固体の量で示す）、ホイルの被覆面をたとえば１．
０−１００℃の温度に短時間加熱して、存在する溶剤の
大部分を蒸発させ。
次いでホイルの各面を貼ケ合わせることによって、複合
ホイルが製造できる。
ホイルが製造できる。
本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。
す。
実施例
この実施例では、下記のポリエステルジオールを使用し
た。
た。
（１） アジピン酸およびＯニアタル酸（三者のモル
比／：／）、ならびにエチレングリコールから製造し九
混合エステル（ｍ１ｘｅｄ ｅｓｔｅｒ ）。
比／：／）、ならびにエチレングリコールから製造し九
混合エステル（ｍ１ｘｅｄ ｅｓｔｅｒ ）。
ＯＨ価６ｊ；酸価１３
（ＩＩ） アジピン酸、ならびにエチレングリコール
およびへ弘−ジヒドロキシオタン（三者のモル比７：３
）から製造した混合エステル。
およびへ弘−ジヒドロキシオタン（三者のモル比７：３
）から製造した混合エステル。
ＯＨ価ｊｊ；酸価１０
（ＩＩＩ） アジピン酸、ならびにエチレングリコー
ルおよび１≠−ジヒドロキシブタン（三者のモル比／：
／）から製造した混合エステル。
ルおよび１≠−ジヒドロキシブタン（三者のモル比／：
／）から製造した混合エステル。
ＯＨ価Ｊ″６；酸価Ｏ０り
（ＩＶ） アジピン酸および０−フタル酸（三者のモ
ル比／：／〕、ならびに１６−シヒドロキシヘキサンか
ら製造した混合エステルウＯ Ｈ価６２；酸価１ ｊ （Ｖ） アゾピン酸、ならびに１≠−ジヒドロキシブ
タンおよびへ６−／／ヒドロキシヘキサン（三者のモル
比７：３）から製造した混合エステル。
ル比／：／〕、ならびに１６−シヒドロキシヘキサンか
ら製造した混合エステルウＯ Ｈ価６２；酸価１ ｊ （Ｖ） アゾピン酸、ならびに１≠−ジヒドロキシブ
タンおよびへ６−／／ヒドロキシヘキサン（三者のモル
比７：３）から製造した混合エステル。
ｏｕｇｆＪＪ”ｒ：酸価ａり
ＣＭ） 前記のエステル（１） １モルとエステル（
ＩＩ）０．２３″モルとを／り□ＣＶＣ１時間加熱する
ことによって製造した混合エステル。
ＩＩ）０．２３″モルとを／り□ＣＶＣ１時間加熱する
ことによって製造した混合エステル。
ＯＨ＠Ａ２：酸価Ａ２
（■） Ｏ−フタル酸ならびにエチレングリコールから
製造したポリエステル。
製造したポリエステル。
ＯＨ＠ＩｉＪ″７；酸価１ Ｊ″（
■） アジぜン酸および０−フタル［（三者のモル比／
：／〕、ならびに１Ａ−ジヒドロヤシヘキサンから製造
したポリエステル。
：／〕、ならびに１Ａ−ジヒドロヤシヘキサンから製造
したポリエステル。
ＯＨ価３と７；酸価１／
オリゴ０ウレタンを次の方法で製造した。第１表に記載
のポリエステルまたはポリエステル混合物を、任意的に
連鎖伸長剤と一緒Ｋ（例３）、７６ミリバールの真空中
で７００℃に７時間加熱することによって脱水した。次
いで攪拌下に、第１表に記載のポリイソシアネートを１
ｏｏ−ｉ、ｚｏ℃において添加し念。反応を１００−１
２０℃において６時間の反応時間にわたって行った後に
、イソシアネート基を含まない反応生成物が得られた。
のポリエステルまたはポリエステル混合物を、任意的に
連鎖伸長剤と一緒Ｋ（例３）、７６ミリバールの真空中
で７００℃に７時間加熱することによって脱水した。次
いで攪拌下に、第１表に記載のポリイソシアネートを１
ｏｏ−ｉ、ｚｏ℃において添加し念。反応を１００−１
２０℃において６時間の反応時間にわたって行った後に
、イソシアネート基を含まない反応生成物が得られた。
室温に冷却した後に、反応混合物を酢酸エチルに溶解し
、固体含有量５０幅の溶液を調製し九。
、固体含有量５０幅の溶液を調製し九。
例／−７２においてオリゴ０ウレタンの製造の念めに使
用された原料物質、および、得られた溶液の粘度を第１
表に示す。
用された原料物質、および、得られた溶液の粘度を第１
表に示す。
すぐに使用できる溶液状接着剤を次の方法に従って製造
した。第１表に記載のオリゴ０ウレタンの５０慢浴溶液
１ｏｏｉ、λ、≠−ゾイソシアナトトルエン３モルトト
リメチロールデロノタン１モルとの反応生成物の７Ｊ″
重量憾溶液（溶媒は酢酸エチル）と−緒にして攪拌した
。
した。第１表に記載のオリゴ０ウレタンの５０慢浴溶液
１ｏｏｉ、λ、≠−ゾイソシアナトトルエン３モルトト
リメチロールデロノタン１モルとの反応生成物の７Ｊ″
重量憾溶液（溶媒は酢酸エチル）と−緒にして攪拌した
。
前記の如くして製造された新鮮な溶液状接着剤を６０分
間以内に複合ホイルの製造のために使用し、すなわち、
原料ホイルの１つの表面に、溝付の被覆用ナイフで約、
？１７ｍ”の量（含有固体の量で表わす）の溶液状接着
剤を被覆した。被覆されたホイルを約♂０℃に２０秒間
加熱し、次いで２枚のホイルを２個のゴムローラーの間
を通過させてこの接触圧のもとで接着させた。これらの
ホイルを貼合わせてから５分以内に剥離試験を行って接
着強度（Ｎ／／ ｊ ｖｍ ）を測定した。この試験で
は引裂力を、り０度の角度の方向に７００ｍ１分の速度
で印加した。さらに、このホイルの接着の九めに使用さ
れた前記接着剤から出る溶剤の量を１次の方法で測定し
た。各溶液状接着剤Ｊ″ｌを表面積ｊｌＡ／−の金属皿
に入れて秤量した。溶剤の逸失量は、５０℃に加熱され
たグレート上で所定の時間間隔毎に測定した。第２表に
記載の数値は、溶剤のざｊ憾が逸失する迄に経過した時
間（分）である。
間以内に複合ホイルの製造のために使用し、すなわち、
原料ホイルの１つの表面に、溝付の被覆用ナイフで約、
？１７ｍ”の量（含有固体の量で表わす）の溶液状接着
剤を被覆した。被覆されたホイルを約♂０℃に２０秒間
加熱し、次いで２枚のホイルを２個のゴムローラーの間
を通過させてこの接触圧のもとで接着させた。これらの
ホイルを貼合わせてから５分以内に剥離試験を行って接
着強度（Ｎ／／ ｊ ｖｍ ）を測定した。この試験で
は引裂力を、り０度の角度の方向に７００ｍ１分の速度
で印加した。さらに、このホイルの接着の九めに使用さ
れた前記接着剤から出る溶剤の量を１次の方法で測定し
た。各溶液状接着剤Ｊ″ｌを表面積ｊｌＡ／−の金属皿
に入れて秤量した。溶剤の逸失量は、５０℃に加熱され
たグレート上で所定の時間間隔毎に測定した。第２表に
記載の数値は、溶剤のざｊ憾が逸失する迄に経過した時
間（分）である。
この試験では、次の複合ホイルを製造して試験した。
複合ホイルＡニアルミニウム（４’ ０１１ｍ ）４リ
エチレンテレフタレート （夕Ｏμｍ） 複合ホイルＢニアルミニウム（ｌＡＯμｍ）ポリプロピ
レンＣＪ”０μｍ） 複合ホイルＣ：ポリアミド（夕０μｍ）ポリエチレン（
り０μｍ） 複合ホイルＤ；？リグロピレン（ｊ Ｏａｒｎ ）ポリ
エチレン＜１０μｍ〕 接着強度の測定値を第２表に示す。例ター／／は比較例
である（唯／種のジカルゲン酸しか使用していだ−）。
エチレンテレフタレート （夕Ｏμｍ） 複合ホイルＢニアルミニウム（ｌＡＯμｍ）ポリプロピ
レンＣＪ”０μｍ） 複合ホイルＣ：ポリアミド（夕０μｍ）ポリエチレン（
り０μｍ） 複合ホイルＤ；？リグロピレン（ｊ Ｏａｒｎ ）ポリ
エチレン＜１０μｍ〕 接着強度の測定値を第２表に示す。例ター／／は比較例
である（唯／種のジカルゲン酸しか使用していだ−）。
第２表中の略号は次の意味を表わす。
、Ｘ・・・製造直後の接着強度（Ｎ／／ｊｗａ）：Ｙ・
・・／箇月後の接着強度（Ｎ／／Ｊ”ｍ）；Ｔｏ・・・
剥離操作を行ったときく剥離せず、ホイルが破れてしま
ったこと（ｔｏｒｎ ｏｆｆ ）を表わす（これは、接
着強度が大であることを意味する）。
・・／箇月後の接着強度（Ｎ／／Ｊ”ｍ）；Ｔｏ・・・
剥離操作を行ったときく剥離せず、ホイルが破れてしま
ったこと（ｔｏｒｎ ｏｆｆ ）を表わす（これは、接
着強度が大であることを意味する）。
Claims (4)
- （１）（ａ）少なくとも２０の（平均）イソシアネート
官能度を有する少なくとも１種の有機ポリイソシアネー
ト、 （ｂ）ヒドロキシル基を有する分子量１５００−８００
０のオリゴウレタン１種以上、および（ｃ）任意的に、
接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤 を含有し、 成分（ａ）および（ｂ）の量は、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が
少なくとも１：１．５になるような量であり、 固体含有量が４５重量％以上であるイソシアネート不活
性有機溶剤中溶液の形の複合ホイル製造用接着剤におい
て、 成分（ｂ）として使用されるオリゴウレタンが、実質的
にエーテル基を含まないウレタン変性ポリエステルポリ
オールからなるものであり、このウレタン変性ポリエス
テルポリオールは、その中にビルトインされた形の連鎖
伸長剤を任意的に含有し、ヒドロキシル基含有量が０．
４〜２．２重量％であり、ウレタン基含有量が１．４〜
７重量％であり、かつ、エステル基を介してビルトイン
された脂肪族および芳香族の両方のジカルボン酸セグメ
ントを含有するものであることを特徴とする、複合ホイ
ル製造用溶液状接着剤。 - （２）成分（ｂ）として使用される化合物が下記の成分
（ｂ＿１）と（ｂ＿２）と反応生成物であり、すなわち
、（ｂ＿１）少なくとも１種の有機ジイソシアネートと
、（ｂ＿２）（ｉ）アジピン酸とｏ−フタル酸とを４０
：６０ないし８０：２０のモル比で使用し、かつ 炭素原子２−６個のアルカンジオールを過 剰量使用して作られた分子量１４００− ３０００のポリエステルジオール５０〜９０重量％、お
よび （ｉｉ）互いに相異なる２種以上のアルカンジオールの
混合物の過剰量と、アジピン酸とか ら作られた分子量１０００−３０００のポ リエステルジオールであって、前記のアル カンジオールは炭素原子数２〜６個のもの であり、そして、前記の２種以上のアルカ ンジオールの存在量が少なくとも２０モル ％であるポリエステルジオール１０〜５０ 重量％、および （ｂ＿３）任意的に、分子量６２−４００の少なくとも
１種の２価または３価アルコール１００モル％以下〔成
分（ｂ＿２）基準〕 から実質的に構成されたポリエステル混合物との反応生
成物であり、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１：１．２ないし１
：３であり、成分（ａ）および（ｂ）の使用量が、１：
１．３ないし１：０．５の範囲内のＮＣＯ／ＯＨ当量比
に相当する量であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の接着剤。 - （３）成分（ｂ）として使用される化合物が下記の反応
生成物であり、すなわち、 （ｂ＿１）２，４−ジイソシアナトトルエン、または２
，４−ジイソシアナトトルエンと２，６−ジイソシアナ
トトルエン３５重量％以下（混合物全量基準）との混合
物と、 （ｂ＿２）アジピン酸およびｏ−フタル酸を４０：６０
ないし７０：３０のモル比で使用し、かつエチレングリ
コールを使用することによって得られた分子量範囲１５
００−２５００のポリエステルジオール７０〜８５重量
％、およびエチレングリコールおよび１，４−ジヒドロ
キシブタンを８０：２０ないし２０：８０のモル比で混
合してなる混合物とアジピン酸とを使用することによっ
て得られた分子量範囲 １５００−２５００のポリエステルジオール１５〜３０
重量％からなるポリエステル混合物 からなり、１：１．８ないし１：３．０の範囲内のＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比を有する反応生成物 であることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第
２項に記載の接着剤。 - （４）固体含有量４５〜７０重量％のイソシアネート不
活性溶媒中溶液として使用される接着剤であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項−第３項のいずれか一項
に記載の接着剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843431688 DE3431688A1 (de) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | Verwendung von loesungen von polyisocyanaten und hydroxylgruppen aufweisenden oligourethanen als klebemittel fuer folienverbunde |
| DE3431688.4 | 1984-08-29 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164778A true JPS6164778A (ja) | 1986-04-03 |
Family
ID=6244153
Family Applications (1)
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Country Status (4)
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| DE (2) | DE3431688A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0326772A (ja) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Hitachi Kasei Polymer Kk | ポリオレフィン発泡体シートの接着方法 |
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- 1985-08-29 JP JP60188753A patent/JPS6164778A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0326772A (ja) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Hitachi Kasei Polymer Kk | ポリオレフィン発泡体シートの接着方法 |
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| EP0176726B1 (de) | 1988-11-17 |
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| DE3566265D1 (en) | 1988-12-22 |
| EP0176726A3 (en) | 1986-06-04 |
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