JPS6159504B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6159504B2
JPS6159504B2 JP54029845A JP2984579A JPS6159504B2 JP S6159504 B2 JPS6159504 B2 JP S6159504B2 JP 54029845 A JP54029845 A JP 54029845A JP 2984579 A JP2984579 A JP 2984579A JP S6159504 B2 JPS6159504 B2 JP S6159504B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
color
dye
water
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP54029845A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS54130122A (en
Inventor
Jaekan Jan
Uerekan Andore
Fuetaa Hansu
Marukusu Pauru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JPS54130122A publication Critical patent/JPS54130122A/ja
Publication of JPS6159504B2 publication Critical patent/JPS6159504B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/42—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C07D231/46—Oxygen atom in position 3 or 5 and nitrogen atom in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はカラヌ像補造のための写真拡散転写法
に関する。 公告されたドむツ特蚱出願第2645656号の目的
はカラヌ像を䜜るための写真染料拡散転写法にあ
り、この方法によれば、少なくずも䞀぀の感光性
ハロゲン化銀乳剀局およびこれず組合せた非拡散
性カラヌ䟛䞎性化合物この化合物はその酞化さ
れた圢でアルカリ性珟像剀媒䜓䞭で拡散性染料を
攟出する胜力を有するを含む写真材料を像に応
じお露光し、ハロゲン化銀甚珟像䞻薬で珟像し、
珟像䞻薬がその酞化された圢で非拡散性カラヌ䟛
䞎性化合物を酞化し、非拡散性カラヌ䟛䞎性化合
物がこの酞化の結果ずしお珟像剀アルカリによ぀
お分解しお攟出された拡散性染料の像に応じた分
垃を圢成するこずからなり、非拡散性カラヌ䟛䞎
性化合物が䞋蚘䞀般匏 匏䞭はSO2基に盎接たたは䞭間結合䜓によ
぀お結合しおいる染料たたは染料プリカヌサヌの
残基を衚わし、 は残基に盎接たたは−−、−−、−SO2
−、−NR−は氎玠たたはアルキル基である、
−CO−、−CO−NH−、たたは−SO2−NH−を
介しお間接的に結合しおいる炭玠原子数〜の
アルキレン基、アリヌレン基たたは耇玠環匏基を
衚わし、 は瞮合anellatedベンれン環を完結させ
るのに必芁な残基を衚わし、これは個たたはそ
れ以䞊眮換されおいおもよい、 R1は−OR2、−SR2たたは
【匏】を衚わ し、R2は氎玠、炭玠原子数〜22を有するアル
キル基䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プロピル
基、−オクタデシル基、シクロアルキル基䟋え
ばシクロヘキシル基、たたはアリヌル基䟋えばフ
゚ニル基を衚わし、䞊蚘アルキル基、シクロアル
キル基およびアリヌル基は曎に眮換されおいおも
良く、䟋えばヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
リ−ロキシ基、ハロゲン、カルボキシル基たたは
スルホ基で眮換されたアルキル基、およびハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、ゞアルキルアミ
ノ基、アシルアミノ基、カルボキシル基たたはス
ルホ基で眮換されたアリヌル基がある。R3はR2
で定矩した残基たたは脂肪族たたは芳銙族カルボ
ン酞たたはスルホン酞から誘導されたアシル残基
であり、R4は氎玠たたは眮換されおいおもよい
炭玠原子数〜22のアルキル基であるに盞圓す
るこずを特城ずしおいる。 本発明の目的は、新芏な非拡散性カラヌ䟛䞎性
化合物を甚いた写真拡散転写法提䟛するこずにあ
り、䞊蚘化合物は芁求される安定性ず高反応性を
組合せお有し、高感床ず高染料転写性を提䟛し、
できる限り䜎くかぶりを保぀。 本発明の非拡散性カラヌ䟛䞎性化合物は䞋蚘䞀
般匏に盞圓する。 匏䞭は氎玠たたは炭玠原子数〜のアルキ
ル基䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プロピル基
およびブチル基を衚わし、 は−CH2−CH2−−の劂きオキシアルキレ
ン基を衚わし、 はたたはであり、 は−SO2−基に盎接たたは䞭間基を介しお
間接に結合しおいる染料たたは染料プリカヌサヌ
の残基を衚わし、 は䞭間基䟋えば盎接たたは−−、−−、−
SO2−、−NR−は氎玠たたはアルキル基であ
る、−CO−、−CONH−たたは−SO2NH−を介
しお間接に残基に結合しおいる炭玠原子数〜
のアルキレン基、アリヌレン基たたは耇玠環匏
基を衚わし、 R1は−OR2、−SR2たたは
【匏】を衚わ し、R2は氎玠、炭玠原子数〜22のアルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プロピル基、
−オクタデシル基、シクロアルキル基䟋えばシク
ロヘキシル基、たたはアリヌル基䟋えばプニル
基を衚わし、䞊蚘アルキル基、シクロアルキル基
およびアリヌル基は曎に眮換されおいおもよく、
䟋えばヒドロキシル基、アルコキシ基、アリヌロ
キシ基、ハロゲン、カルボキシル基たたはスルホ
基で眮換されたアルキル基、およびハロゲン、ア
ルキル基、アルコキシ基、ゞアルキルアミノ基、
アシルアミノ基、カルボキシル基たたはスルホ基
で眮換されたアリヌル基であるこずができる、
R3はR2で定矩した残基の䞀぀たたは脂肪族たた
は芳銙族カルボン酞たたはスルホン酞から誘導さ
れるアシル残基であり、R4は氎玠たたは所望に
よ぀お眮換されおいおもよい炭玠原子数〜22の
アルキル基である。 シヌト系においお䞊述した本発明の䞊蚘カラ
ヌ䟛䞎性化合物によ぀おカラヌ像を補造する写真
拡散転写法を操䜜するこずによ぀お、感光性材料
および受像材料は短時間だけ接觊保持するこずに
よ぀お受像材料䞭に既に高カラヌ濃床を達成し、
比范的長時間接觊させた埌でもカラヌ濃床は殆ん
ど倉化しない利点を曎に有する、換蚀すれば接觊
時間ずは関係なく䞀定の再珟性のある像品質が非
垞に急速に埗られる。 本発明によるカラヌ䟛䞎性化合物はそのたたの
intact分子の圢では写真材料の各局䞭に拡散
しおはならないこずを指摘しなければならない。
このためそれらは分子を非移行性にする残基を䟋
えば残基R1䞭に含有する。カラヌ䟛䞎性化合物
の拡散に察する充分な堅牢性は、R1が盞察的に
長いアルキル鎖を含有しないずき既に珟実化する
こずができる、䜕故なら染料残基によ぀おは分子
が充分に倧きいからである。さもないずきは適圓
な長さの残基を遞択するこずによ぀おカラヌ䟛䞎
性化合物は充分に非移行性にするこずができる。 非移行性を䜜るこれらの残基は、本発明による
化合物を写真材料に通垞䜿甚される芪氎性コロむ
ド䞭に非移行法で混合するこずを可胜にする。こ
のためには䞀般に炭玠原子〜20個を含有する盎
鎖たたは分枝鎖脂肪族基および所望によ぀おはた
た同玠環匏たたは耇玠環匏たたは芳銙族基を含有
する有機残基が奜適であり、奜たしい。これらの
残基は盎接たたは間接に、䟋えば−NHCO−、−
NHSO2−、−NR−は氎玠たたはアルキル基で
ある、−−、−−、たたは−SO2−の䞀぀を
介しお分子の残䜙に結合しおいる。これに加え
お、非移行性にする残基はたた氎溶性基䟋えばス
ルホ基たたはカルボキシル基これらはアニオン
の圢であ぀おもよいも含有できる。拡散の性質
は党䜓ずしお䜿甚する化合物の分子の倧きさによ
぀お決るので、或る堎合には䟋えば分子の党䜓的
な構造が充分に倧きいずきには、拡散に察しお堅
牢にする残基ずしおより短い鎖長の残基を䜿甚す
るこずも充分にできる。倧䜓においお染料残基が
感光性材料の局を通぀お受像局䞭充分に拡散でき
る限り、党おの染料矀の染料残基が適しおいる。
このため染料残基には個以䞊の氎溶性基を備え
るずよい。奜適な氎溶性基の䟋にはカルボキシル
基、スルホ基、スルホンアミド基のみならず脂肪
族たたは芳銙族ヒドロキシル基がある。 しかしながら酞化されたカラヌ䟛䞎性化合物の
裂開埌染料分子䞭にスルホンアミド基が残぀おい
るずきには染料分子にアルカリ性媒䜓䞭でのかな
り拡散する傟向を既に䞎える、埓぀お远加の氎溶
性基の存圚は絶䜓的に必芁なものではない。本発
明方法のため特に奜適な染料の䟋にはアゟ染料、
アゟメチン染料、アンスラキノン染料、フタロシ
アニン染料、むンゞゎむド染料、トリプニルメ
タン染料、金属錯塩染料たたは着色金属錯䜓があ
る。 染料プリカヌサヌの残基の堎合、これらの化合
物の残基は、写真凊理工皋䞭に通垞の凊理段階た
たは远加凊理段階で、酞化たたは発色団系䞭の助
色団の露出たたはカツプリングにより䟋えばケン
化により染料に倉換されるこずを理解しなければ
ならない。この意味においお染料プリカヌサヌは
リナりコ染料、発色剀たたは凊理䞭に他の染料に
倉換される染料であるこずができる。染料残基ず
染料プリカヌサヌ残基の間の明確な区別は本質的
に重芁なものではないので、染料プリカヌサヌの
残基も以䞋の説明においお染料残基なる語の䞭に
包含するず解すべきである。本発明による奜適な
カラヌ䟛䞎性化合物の䟋を䞋衚に掲げる。 化合物、、、およびはマれンタ染料䟛
䞎性化合物であり、化合物、およびはシア
ン染料䟛䞎性化合物であり、化合物は黄色染料
䟛䞎性化合物である。 カラヌ䟛䞎性化合物〜の補造を以䞋に䟋瀺
する。 カラヌ䟛䞎性化合物 40℃で700mlの゚チレングリコヌルモノメチル
゚ヌテル䞭に52の−〔β−β′−メトキシ゚
トキシ−゚トキシ〕−−アミノ−−〔−γ
−ラりリロキシプロピル−カルボンアミド〕−む
ンドヌルおよびのアスコルビン酞を溶解し
た。次いで50mlの゚チレングリコヌル䞭の28mlの
トリ゚チルアミンの溶液を滎加し、この間に74.5
の−メチルスルホンアミド−−−クロ
ロスルホニルプニルアゟ−−ヒドロキシ−
−−ブチルナフタリンスルホンアミドを分割
しお加えた。埗られた混合物を300mlの氎で皀釈
し、70mlの匷塩酞で酞性にし、圢成された沈柱が
粒状になるたで撹拌した。沈柱を吞匕過し、゚
タノヌルず氎の混合物䞭で撹拌し、吞
匕過し、皀薄゚タノヌルで掗浄し、アセトニト
リルから再結晶した。 収量78。融点玄160℃。 メチレンクロラむドメタノヌル8020混
合物を溶離剀ずしお甚いた薄局クロマトグラフむ
は非垞にかすかな副スポツトを䞎えた。 出発生成物1.1 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−ニトロベンれン 氎流ポンプで䜜぀た枛圧䞋、1224の−ニト
ロアニゟヌル、3840mlのゞ゚チレングリコヌルモ
ノメチル゚ヌテルおよび132の氎酞化カリりム
を90℃で2.5時間加熱した。次いでの氷氎を
加え、固䜓生成物を吞匕過し、゚タノヌルず氎
50容量の混合物で掗浄し、也燥した。 収量䞊蚘出発生成物1750。融点79℃。 出発生成物1.2 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキシ
アニリン 1.446Kgの−〔β−β′−メトキシ゚トキシ
−゚トキシ〕−ニトロベンれンを1.6の無氎゚タ
ノヌル䞭に溶解し、ラニヌニツケルの存圚䞋、60
℃で10500kPaの氎玠圧䞋に氎玠化した。 觊媒を別埌、溶媒をロヌタリヌ蒞発噚䞭で陀
去し、次いで残枣を枛圧蒞溜した。 沞点40Pa0.3mmHgで150℃。 収率96 䞭間生成物1.1 −メチルスルホンアミド−−−クロロ
スルホニルプニルアゟ−−ヒドロキシ−
−−ブチルナフタレンスルホンアミド 250の−メチルスルホンアミド−−−
スルホプニルアゟ−−ヒドロキシ−−
−ブチルナフタレンスルホンアミド、1250mlのオ
キシ塩化リンおよび53mlの−メチルピロリドン
の混合物を撹拌䞋60℃で時間加熱し、次いで冷
华した。圢成された沈柱を吞匕過し、ゞクロロ
゚タンで掗浄し、也燥した。 収量182。融点260℃以䞊。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
によ぀お唯䞀のかすかな副スポツトが怜出され
た。 䞭間生成物1.2 −メチルスルホンアミド−−−スルホ
プニルアゟ−−ヒドロキシ−−−ブチ
ルナフタレンスルホンアミドのナトリりム塩 2060mlの氎䞭の116のスルフアニル酞の溶液
に10℃で124mlの氎䞭の52.6の亜硝酞ナトリり
ムの溶液を加えた。埗られた溶液を143mlの濃塩
酞および800の氷の混合物に撹拌しながら埐々
に加えた。15分撹拌した埌、残぀た過剰の亜硝酞
ナトリりムを18の尿玠で砎壊した。 埗られたゞアゟりム溶液を〜10℃で、2130ml
の氎䞭の165の−メチルスルホンアミド−
−ヒドロキシ−−−ブチルナフタレンスルホ
ンアミドおよび125の氎酞化ナトリりムの溶液
に埐々に加えた。その埌混合物に先ず300mlの酢
酞を、次いで600の塩化ナトリりムを加えた。
圢成された沈柱を吞匕過し、10塩化ナトリり
ム溶液で掗浄し、也燥した。 収量250。 溶離剀ずしお酢酞゚チルメタノヌル氎酞化
アンモニりム溶液602020を甚いた薄局ク
ロマトグラフむによ぀お個のかなりかすかな副
スポツトが怜出された。 䞭間生成物1.3 −メチルスルホニルアミノ−−ヒドロキシ
−−−ブチルナフタレンスルホンアミド 275の−ビスメチルスルホニル−アミノ
−−ヒドロキシ−−−ブチルナフタレンス
ルホンアミド、639mlの45氎酞化カリりム氎溶
液および2500mlの゚タノヌルの混合物を宀枩で
時間撹拌し、10の氎䞭に泚入し、濃塩酞で酞性
にした。次いで過剰である375mlの塩酞を加え、
次いで埗られた沈柱を吞匕過し、氎掗し、ゞク
ロロ゚タンで再結晶し、−ヘキサンで掗浄し
た。 収量165。融点163℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で開始時にかすかな副スポツトが怜出された。 䞭間生成物1.4 −ビスメチルスルホニル−アミノ−−
ヒドロキシ−−−ブチルナフタレンスルホン
アミド 385の−ビスメチルスルホニル−アミノ
−−メチルスルホニルオキシ−−ナフタレン
スルホニルクロラむドこれは公告されたオラン
ダ特蚱出願第7501348号により䜜぀た、202ml
のブチルアミン、17.6mlのゞむ゜プロピル゚チル
アミンおよび4720mlのゞオキサンの混合物を時
間還流䞋撹拌した。次いで混合物に掻性炭を加
え、党䜓を熱過した。液を撹拌した氎䞭に泚
入し、次いで圢成された沈柱を吞匕過し、再び
氎で撹拌し、吞匕過し、也燥した。 収量275。融点152。 メチレンクロラむドメタノヌル混合物98
を甚いた薄局クロマトグラフむで個だけか
すかな副スポツトが埗られた。 䞭間生成物1.5 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−アミノ−−〔−γ−ラりリロキシ
プロピル−カルボンアミド〕−むンドヌル 1930mlの酢酞゚チルず混合した515の−〔β
−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキシ〕−−
−メトキシプニルアゟ−−〔−γ−ラ
りリロキシプロピル−カルボンアミド〕−むンド
ヌルを、觊媒ずしおラニヌニツケルを甚い、70℃
で104kPaの氎玠圧䞋で還元した。觊媒を別
し、液をロヌタリヌ蒞発噚䞭で濃瞮しお1250ml
にした。次いで2500mlのベンゞンを加え、圢成さ
れた沈柱を吞匕過し、500mlのベンゞンで掗浄
し、也燥した。 収量380。融点81℃。 メチレンクロラむドメタノヌル混合物90
10を溶離剀ずしお䜿甚した薄局クロマトグラフ
むで尚個の非垞にかすかな副スポツトが埗られ
た。 䞭間生成物1.6 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−−メトキシプニルアゟ−−〔
−γ−ラりリロキシプロピル−カルボンアミ
ド〕−むンドヌル 275の氷および275mlの濃塩酞ず混合した135
の−アニシゞンを、℃で、200mlの氎䞭の
80の亜硝酞ナトリりムの溶液でゞアゟ化した。
混合物を曎に30分撹拌し、過剰の亜硝酞ナトリり
ムを少量の尿玠で砎壊した。 のゞメチルホルムアミド䞭の504の−
〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキシ〕−
−〔−γ−ラりリロキシプロピル−カルボン
アミド〕−むンドヌルの溶液に、先づの゚チ
レングリコヌルモノメチル゚ヌテルを、次いで
132の氎酞化カリりムを加える。埗られた溶液
にゞアゟニりム溶液を埐々に加えた。混合物を曎
に時間撹拌し、次いで63mlの酢酞を加えた。圢
成された沈柱を吞匕過し、1000mlのメタノヌル
で掗浄し、の氎䞭で撹拌し、吞匕過し、
1500mlのメタノヌルで掗い、也燥した。 収量510、融点102℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で尚個のかすかな副スポツトが怜出された。 ゞメチルホルムアミド䞭のナトリりム゚チレヌ
トで滎定しお1.53meqを埗た。理論倀は
1.567meqである。 䞭間生成物1.7 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−〔−γ−ラりリロキシプロピル−カ
ルボンアミド〕−むンドヌル 461の−〔β−β′−メトキシ゚トキシ−
゚トキシ〕−−カルベトキシ−むンドヌル、401
のγ−ラりリロキシプロピルアミンおよび1950
mlのトル゚ンの混合物を、トル゚ン150mlを蒞溜
するこずによ぀お無氎にした。混合物を100℃に
冷华し、次いで120mlのメタノヌル䞭の6.9のナ
トリりムの溶液を滎加した。トル゚ンを蒞溜し、
混合物を60℃に冷华した。次いでのベンゞ瑠
および18mlの酢酞を続けお加え、次いで混合物を
冷蔵庫䞭で䞀倜冷华した。圢成された沈柱を吞匕
別し、ベンゞンで掗浄し、也燥した。 収量642。融点68℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個の非垞にかすかな副スポツトが怜出され
た。 ゞメチルホルムアミド䞭のナトリりムメチレヌ
トで滎定し、1.99meqを埗た。理論倀
1.984meq。 䞭間生成物1.8 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−カルベトキシ−むンドヌル ゚タノヌル䞭の3N塩酞溶液に1185の粗
補−メチル−−−〔β−β′−メトキシ゚
トキシ−゚トキシ〕−プニルアゟ−アセチル
酢酞゚チル゚ステルを滎加し、時間還流加熱し
た。次いでの氎を加え、埗られた溶液を
のトル゚ンず2.5のメチレンクロラむドの混合
物で抜出した。抜出液を回氎掗し、玄にな
るたで濃瞮し、冷蔵庫䞭で䞀倜冷华した。圢成さ
れた沈柱を吞匕過し、トル゚ンずベンゞンの混
合物で掗浄し、也燥した。 収量450。融点92℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個のかすかな副スポツトが怜出された。 ゞメチルホルムアミド䞭のナトリりムメチレヌ
トでの滎定は3.24meqを䞎えた。理論倀
3.257meq。 䞭間生成物1.9 −メチル−−−〔β−β′−メトキシ゚
トキシ−゚トキシ〕−プニルアゟ−アセチル
酢酞゚チル゚ステル 1240の氷および820mlの濃塩酞ず混合した633
の−〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−アニリンを、600mlの氎䞭の217の亜硝酞
ナトリりムの溶液を℃で滎加しおゞアゟ化し
た。反応混合物を曎に30分撹拌した。次いで20ml
の氎䞭の20の尿玠の溶液を加えお過剰の亜硝酞
ナトリりムを砎壊した。カツプリング盎前に、ゞ
アゟニりム溶液のPHを少しの酢酞ナトリりムを加
えおに芏制した。溶液を℃で1240mlのピリゞ
ン䞭の563のアセチル酢酞゚チル゚ステルの溶
液に加え、℃で時間撹拌し、メチレンクロラ
むドで抜出した。抜出液を連続しお氎、塩
酞、および氎で掗浄し、ロヌタリヌ蒞発噚で蒞発
させた。次いで残存粗補油状生成物1185を粟補
するこずなく次に移した。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物を甚いた薄局クロマトグラフむで個の副
スポツトず個の䞻スポツト即ちアゟ゚ステルの
䞀぀ずヒドラゟンの䞀぀が埗られた。䞡化合物を
䞋蚘合成工皋によりむンドヌルに環化した。 カラヌ䟛䞎性化合物 23.4の−〔β−β′−メトキシ゚トキシ−
゚トキシ〕−−アミノ−−〔−γ−ラりリ
ロキシプロピル−カルボンアミド〕−むンドヌル
䞭間生成物1.5、のアスコルビン酞および
450mlの゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌテル
の混合物を撹拌し、60℃に加熱した。次いで35.4
の−〔−ヒドロキシ−−−メチルスル
ホニル−−ニトロプニルアゟ−ナフチルス
ルフアモむル〕−ベンれンスルホクロラむドず、
30mlの゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌテル䞭
の7.5mlのトリ゚チルアミンの溶液を同時に適加
した。混合物を150mlの氎で皀釈し、25mlの濃塩
酞で酞性にした。圢成された沈柱を吞匕別し、
皀薄゚タノヌルで掗浄した。堎合によ぀お尚残存
するスルホン酞を陀くため、゚チレングリコヌル
モノメチル゚ヌテルず少量のアスコルビン酞に
回溶解しお氷で再沈柱した。 収量23.2。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物8020を甚いた薄局クロマトグラフむ
でほんの僅かの量の染料スルホン酞が怜出され
た。 䞭間生成物2.1 −〔−ヒドロキシ−−−メチルスルホ
ニル−−ニトロプニルアゟ−ナフチルスル
フアモむル〕−ベンれンスルホクロラむド 700mlのオキシ塩化リン䞭で126の−〔−
ヒドロキシ−−−メチルスルホニル−−
ニトロプニルアゟ−ナフチルスルフアモむ
ル〕−ベンれンスルホン酞のナトリりム塩を撹拌
し、60℃に加熱した。この枩床で20の−メチ
ルピロリドンを埐々に加え、次いで混合物を60℃
で時間撹拌し、その埌冷华した。圢成された沈
柱を吞匕過し、ゞクロロ゚タンで掗浄し、也燥
した。 収量108。融点260℃以䞊。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物98を甚いた薄局クロマトグラフむ
で、染料スルホン酞の少量の倖にかすかな副スポ
ツトが怜出された。生成物は曎に粟補するこずな
く次の工皋で䜿甚した。 䞭間生成物2.2 −〔−ヒドロキシ−−−メチルスルホ
ニル−−ニトロプニルアゟ−ナフチルスル
フアモむル〕−ベンれンスルホン酞のナトリりム
å¡© 115の−〔−ヒドロキシ−−−メチ
ルスルホニル−−ニトロプニルアゟ−ナフ
チルスルフアモむル〕−ベンれンスルホニルフル
オラむドこれは公告された西ドむツ特蚱出願第
2402900号第60頁によ぀お䜜぀たを2300mlの氎
䞭で撹拌した、次いで19の氎酞化ナトリりムを
加え、党䜓を埐々に50℃に加熱した。次いで混合
物にの氎酞化ナトリりムを加え、これを50℃
で曎に30分間撹拌した。次に濃塩酞を加え、混合
物を冷华し、塩化ナトリりムで塩析した。圢成さ
れた沈柱を吞匕過し、氎掗し、也燥した。 収量148。 溶離剀ずしおメチレンクロラむド氎酞化アン
モニりムメタノヌル混合物8017を甚
いた薄局クロマトグラフむで尚個の非垞にかす
かな副スポツトが埗られた。 カラヌ䟛䞎性化合物 11.5の−〔β−β′−メトキシ゚トキシ−
゚トキシ〕−−アミノ−−−ラりリルカル
ボンアミド−むンドヌルを50℃で190mlの゚チレ
ングリコヌルモノメチル゚ヌテルに溶解した。こ
の溶液に、10mlの゚チレングリコヌルモノメチル
゚ヌテル䞭のmlのトリ゚チルアミンの溶液ず共
に11.8の−ヒドロキシ−−−メチルス
ルホニル−−ニトロプニルアゟ−−ナフ
タレンスルホニルクロラむドこれはベルギヌ特
蚱第796041号第26頁によ぀お䜜぀たを埐々に加
えた。混合物を曎に時間50℃で撹拌し、次いで
冷华した。次に100mlの氎を加え、混合物を塩酞
で酞性にした。圢成された沈柱を吞匕過し、皀
薄メタノヌルで掗浄し、也燥した。 収量21.6。 先づアセトニトリル䞭で、次いでゞクロロ゚タ
ン䞭で沞ずうさせお5.4を残した。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個のかすかな副スポツトを埗た。 䞭間生成物3.1 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−アミノ−−−ラりリルカルボンア
ミド−むンドヌル 500mlの無氎゚タノヌル䞭に溶解した29.3の
−〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキシ〕
−−−メトキシプニルアゟ−−−ラ
りリルカルボンアミド−むミドヌルを觊媒ずしお
ラニヌニツケルを甚いお104kPaの氎玠圧䞋で還
元した。觊媒を別した埌、液を50℃の氎䞭に
泚入した。圢成された沈柱を吞匕過し、メタノ
ヌルから再結晶した。 収量17。融点100℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個の非垞にかすかな副スポツトが怜出され
た。 䞭間生成物3.2 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−−メトキシプニルアゟ−−
−ラりリルカルボンアミド−むンドヌル 33mlの氎および33mlの濃塩酞䞭に溶解した13.5
の−アニシゞンを、33mlの氎䞭の8.7の亜
硝酞ナトリりムの溶液で℃でゞアゟ化した。30
分間撹拌した埌、過剰の亜硝酞ナトリりムを尿玠
で砎壊した。ゞアゟニりム溶液を℃で、535ml
の゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌテル䞭の
26.6の氎酞カリりムおよび42の−〔β−
β′−メトキシ゚トキシ−゚トキシ〕−−−
ラりリルカルボンアミド−むンドヌルの溶液に加
えた。700mlの氎および133mlの濃塩酞を加えお沈
柱を圢成させ、これを吞匕過し、酢酞ナトリり
ム溶液および氎で掗浄し、也燥し、メタノヌルか
ら再結晶した。 収量38。融点109℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で副スポツトは怜出されなか぀た。 䞭間生成物3.3 −〔β−β′−メトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−−ラりリルカルボンアミド−むンド
ヌル 61.4の−カルベトキシ−−〔β−β′−
メトキシ゚トキシ−゚トキシむンドヌル䞭間
生成物1.8および55.5のラりリルアミンを、
枛圧䞋170℃で油济䞭で16時間溶融し、次いで冷
华した。次いで200mlのベンゞンを加え、混合物
を氷䞭で撹拌しながら冷华した。圢成された沈柱
を吞匕過し、ベンゞンで掗浄し、也燥した。 収量42。融点74℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物98を甚いお薄局クロマトグラフむ
で個のかすかな副スポツトが怜出された。 カラヌ䟛䞎性化合物 10.4の−〔β−β′−メトキシ゚トキシ−
゚トキシ〕−−アミノ−−−γ−ラりリロ
キシプロピル−カルボンアミド−むンドヌルを
50℃で190mlの゚チレングリコヌルモノメチル゚
ヌテル䞭に溶解した。この溶液に9.4の−ヒ
ドロキシ−−−メチルスルホニル−−ニ
トロプニルアゟ−−ナフタレンスルホニル
クロラむドベルギヌ特蚱第796041号第26頁によ
぀お䜜぀たおよび10mlの゚チレングリコヌルモ
ノメチル゚ヌテル䞭のmlのトリ゚チルアミンの
溶液を同時に埐々に加えた。混合物を30分間撹拌
し、次いで100mlの氎を加え、党䜓をmlの塩酞
で酞性にした。圢成された沈柱を吞匕過し、皀
薄メタノヌルで掗浄し、也燥した。 収量19。 生成物をアセトニトリルを加えお粉砕し、60℃
で゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌテル䞭に溶
解し、過し、沈柱させお粟補した。最埌に再び
60℃でアセトニトリル䞭で撹拌し、也燥した。 収量7.4。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で尚若干の非垞にかすかな副スポツトが怜出され
た。 カラヌ䟛䞎性化合物 10.4の−〔β−β′−メトキシ゚トキシ−
゚トキシ〕−−アミノ−−−γ−ラりリロ
キシプロピル−カルボンアミド−むンドヌルを
50℃で190mlの゚チレングリコヌルモノメチル゚
ヌテルに溶解した。この容液に、8.9の−フ
゚ニル−−メチル−−−メトキシ−−
クロロスルホニルプニルアゟ−ピラゟロン−
(5)および10mlの゚チレングリコヌルモノメチル゚
ヌテル䞭のmlのトリ゚チルアミンの溶液を同時
に埐々に加えた。混合物を60℃で時間撹拌し
た。圢成された沈柱を吞匕過し、先づ゚チレン
グリコヌルモノメチル゚ヌテルで、次いでメタノ
ヌルで掗浄し、也燥した。 収量9.5。 ただ熱いたたの沈柱を400mlのメチレンクロラ
むド䞭に溶解し、再び200mlの−ヘキサンを加
えお沈柱させた。この沈柱を吞匕過し、連続し
おメチレンクロラむドおよび−ヘキサンで掗浄
しお也燥した。 収量。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で唯䞀぀のかすかな副スポツトが怜出された。 䞭間生成物5.1 −プニル−−メチル−−−メトキ
シ−−クロロスルホニルプニルアゟ−ピラ
ゟロン−(5) 826の−プニル−−メチル−−−
メトキシ−−スルホン酞プニルアゟ−ピラ
ゟロン−(5)のナトリりム塩をのトル゚ン䞭で
撹拌し、トル゚ンおよび氎の混合物の同量を蒞溜
し、瞮合物を透明にした。元の容量になるように
新しいトル゚ンを加え、溶液を70℃に冷华させ
た。次に80mlのゞメチルホルムアミドを加え、そ
の埌580mlの塩化チオニルを70℃で30分で加え
た。混合物を80℃で曎に30分撹拌し、反応の終点
は薄局クロマトグラフむで決定した。僅かに枛圧
例90℃で過剰の塩化チオニルを蒞発させお、反応
を終了させた。反応混合物を25℃に冷华し、圢成
された沈柱を吞匕過し、のトル゚ンで掗浄
した。これを先づ30℃で通気オヌノン䞭で、次い
で枛圧オヌノン䞭で也燥した。 収量882。 生成物モル毎にモルの塩化ナトリりムを含
有しおいた。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物98を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個のかすかな染料スルホン酞の副スポツトが
怜出された。 䞭間生成物5.2 −プニル−−メチル−−−メトキ
シ−−スルホン酞プニルアゟ−ピラゟロン
−(5)のナトリりム塩 1015の−アミノ−−メトキシベンれンス
ルホン酞をの氎およびの濃塩酞䞭で撹拌
した。この混合物にの氎䞭の352の亜硝酞
ナトリりムの溶液を〜℃で滎加した。10の
氎、1272の炭酞ナトリりム泡の圢成を阻止す
るため過剰および915の−プニル−−
メチルピラゟロン−(5)の混合物を撹拌し、氷で倖
郚から冷华した。この溶液に䞊蚘ゞアゟニりム溶
液を〜15℃で埐々に加え、党䜓を30分間撹拌し
た。圢成された沈柱を吞匕過し、塩化ナト
リりム氎溶液で掗浄した。次いでそれを先づ30℃
で通気也燥オヌノンで、次いで枛圧也燥オヌノン
で也燥した。 収量2225、これは尚若干の氎ずの塩化
ナトリりムを含有しおいた。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物8020を甚いた薄局クロマトグラフむ
で副スポツトは怜出されなか぀た。 カラヌ䟛䞎性化合物 9.25の−β−ヒドロキシ゚トキシ−アミ
ノ−−−γ−ラりリロキシプロピル−カル
ボンアミド−むンドヌルを40℃で200mlの゚チレ
ングリコヌルモノメチル゚ヌテルに溶解した。先
づ6.7の炭酞氎玠ナトリりムを䞀床に加え、次
いで16.5の−メチルスルホンアミド−−
−クロロスルホニルプニルアゟ−−ヒド
ロキシ−−−ブチルナフタレンスルホンアミ
ド䞭間生成物1.1を少しづ぀加えた。目的生
成物を300mlの氎を加えお沈柱させ、吞匕過
し、皀薄゚タノヌルで掗浄し、100mlの゚チレン
グリコヌルモノメチル゚ヌテルず0.5のアスコ
ルビン酞の溶液䞭に40℃で溶解し、180mlの氎で
再沈柱し、吞匕過し、皀薄メタノヌルで掗浄
し、也燥した。 収量17.4。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物8020を甚いた薄局クロマトグラフむ
で唯䞀぀の非垞にかすかな副スポツトが怜出され
た。 䞭間生成物6.1 −β−ヒドロキシ゚トキシ−−アミノ−
−−γ−ラりリロキシプロピル−カルボン
アミド−むンドヌル 42の−β−ヒドロキシ゚トキシ−−
−メトキシプニルアゟ−−−γ−ラ
りリロキシプロピル−カルボンアミド−むンド
ヌルを、觊媒ずしおラニヌニツケルを甚い酢酞゚
チル䞭で75℃で104kPaの氎玠圧䞋還元した。次
いで觊媒を別し、液を500mlのベンゞンず混
合した。圢成された沈柱を吞匕過し、ベンゞン
で掗浄した。 収量27.5。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個の非垞にかすかな副スポツトが怜出された
だけであ぀た。 䞭間生成物6.2 −β−ヒドロキシ゚トキシ−−−メ
トキシプニルアゟ−−−γ−ラりリロキ
シプロピル−カルボンアミド−むンドヌル 19の−アニシゞンを、45の氷および45ml
の濃塩酞䞭で、25mlの氎䞭の11.5の亜硝酞ナト
リりムの溶液でゞアゟ化した。次いで15の氎酞
化カリりムず共に400mlの゚チレングリコヌルモ
ノメチル゚ヌテルおよび200mlのゞメチルホルム
アミド䞭の37.5の−β−ヒドロキシ゚トキ
シ−−−γ−ラりリロキシプロピル−カ
ルボンアミド−むンドヌルの溶液を䜜぀た。この
溶液に撹拌しながら℃で䞊蚘ゞアゟニりム溶液
を滎加した。党䜓を曎に30分撹拌し、塩酞で酞性
にした。圢成された沈柱を吞匕過し、メタノヌ
ルで掗浄し、也燥し、300mlの゚タノヌルから再
結晶した。 収量36。融点119℃。 䞭間生成物6.3 −β−ヒドロキシ゚トキシ−−−γ
−ラりリロキシプロピル−カルボンアミド−む
ンドヌル 7.5の−カルベトキシ−−β−ヒドロキ
シ゚トキシ−むンドヌルおよび11のγ−ラり
リロキシプロピルアミンを枛圧䞋170℃で油济䞭
で15時間加熱した。埗られた−β−ヒドロキ
シ゚トキシ−−−γ−ラりリロキシプロピ
ル−カルボンアミド−むンドヌルをクロマトグ
ラフむで粟補した。 収量、融点99℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物98を甚いた薄局クロマトグラフむ
で副スポツトは怜出されなか぀た。 䞭間生成物6.4 −カルベトキシ−−β−ヒドロキシ゚ト
キシ−むンドヌル ゚タノヌル䞭の3N塩酞溶液120ml䞭に撹拌およ
び還流加熱し぀぀50の−メチル−−〔−
β−ヒドロキシ゚チル−プニルアゟ〕−アセ
チル酢酞゚チル゚ステルを滎加し、曎に時間還
流撹拌した。混合物を氎䞭に撹拌しながら泚入
し、次いで䞊柄氎を傟瀉した。反応混合物を゚タ
ノヌル䞭に溶解し、氎䞭に泚入し、圢成された沈
柱を吞匕過した。 収量24。融点158℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個の非垞にかすかな副スポツトが怜出され
た。 䞭間生成物6.5 −メチル−−〔−β−ヒドロキシ゚トキ
シ−プニルアゟ〕−アセチル酢酞゚チル゚ステ
ル 70mlの濃塩酞および78の氷ず混合した65.4
の−β−ヒドロキシ゚トキシ−アニリンを、
℃で撹拌しながら50mlの氎䞭の22.1の亜硝酞
ナトリりムの溶液でゞアゟ化した。反応混合物を
時間撹拌し、次いで33の酢酞ナトリりムを加
えた。次いで埗られたゞアゟニりム溶液を、300
mlのメタノヌル䞭の47.5のα−メチルアセチル
酢酞゚チル゚ステルの溶液、300の氷および30
mlの氎䞭の21.8の氎酞化カリりムの溶液から䜜
぀た混合物に加えた。党䜓を玄℃で時間撹拌
し、トル゚ンで抜出した。抜出液を氎掗し、也燥
し、ロヌタリヌ蒞発噚で蒞発させた。残぀た65
の油を曎に粟補するこずなく盎接次に移した。 カラヌ䟛䞎性化合物 7.1の−β−メトキシ゚トキシ−−ア
ミノ−−−γ−ラりリロキシプロピル−カ
ルボンアミド−むンドヌルを、40℃で150mlの゚
チレングリコヌルモノメチル゚ヌテル䞭のの
アスコルビン酞ず共に撹拌し、の炭酞氎玠ナ
トリりムを撹拌し぀぀加えた。次に10.6の−
メチルスルホンアミド−−−クロロスルホ
ニルプニルアゟ−−ヒドロキシ−−−
ブチルナフタレンスルホンアミド䞭間生成物
1.1を少しづ぀加えた。氎50mlを加えお反応生
成物を沈柱させ、吞匕過し、撹拌し぀぀250ml
の皀薄メタノヌルず混合し、吞匕過し、60℃で
100mlの゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌテル
これには0.5のアスコルビン酞を含有させた
䞭に溶解した。60mlの氎を加えお目的生成物を再
沈柱させ、もう䞀床吞収過した。これを皀薄メ
タノヌルで掗浄し、也燥した。 収量10.1。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
8020混合物を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個の非垞にかすかな副スポツトを怜出しただ
けであ぀た。 䞭間生成物7.1 −β−メトキシ゚トキシ−−アミノ−
−〔−γ−ラりリロキシプロピル−カルボン
アミド〕−むンドヌル 150mlの酢酞゚チル䞭の13の−β−メトキ
シ゚トキシ−−−メトキシプルアゟ−
−〔−γ−ラりリロキシプロピル−カルボ
ンアミド〕−むンドヌルを觊媒ずしおラニヌニツ
ケルを甚い104kPaの氎玠圧䞋に還元した。觊媒
を別した埌、生成物を200mlのベンゞンで沈柱
させ、吞匕過し、ベンゞンで掗浄した。 収量7.1。融点100.5℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で副スポツトは怜出されなか぀た。 䞭間生成物7.2 −β−メトキシ゚トキシ−−−メト
キシプニルアゟ−−〔−γ−ラりリロキ
シプロピル−カルボンアミド〕−むンドヌル 66mlの濃塩酞および60の氷䞭の27の−ア
ニシゞンを、℃で35mlの氎䞭の16.6の亜硝酞
ナトリりムの溶液でゞアゟ化した。粗補カルボン
アミド−むンドヌル䞭間生成物7.3を500mlの
゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌテルに溶解し
た。℃で先づ30の氎酞化カリりムを加え、次
いでゞアゟニりム溶液を滎加した。圢成された沈
柱を吞匕過し、メタノヌルで掗浄し、氎䞭で撹
拌し、吞匕過し、メタノヌルで掗浄し、也燥し
た。 収量13.3。融点90℃。 薄局クロマトグラフむで䞍玔物は怜出されなか
぀た。 䞭間生成物7.3 −β−メトキシ゚トキシ−−〔−γ−
ラりリロキシプロピル−カルボンアミド〕−むン
ドヌル 52.2の−カルベトキシ−−β−メトキ
シ゚トキシ−むンドヌルおよび73のγ−ラり
リロキシプロピルアミンを250mlのトル゚ン䞭に
撹拌した。尚存圚する氎が陀去されるたでトル゚
ンを蒞溜した。次いで25mlのメタノヌル䞭の
のナトリりムの溶液を100℃で加えた。反応媒䜓
の枩床が140℃に達するたで玄時間トル゚ンを
蒞溜した。最埌の揮発性成分は僅かな枛圧䞋に蒞
溜した。残枣は曎に粟補するこずなく次に移し
た。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個だけかすかな原料゚ステルの副スポツトが
怜出されただけであ぀た。 䞭間生成物7.4 −カルベトキシ−−β−メトキシ゚トキ
シ−むンドヌル ゚タノヌル䞭の3N塩酞溶液100mlに撹拌、還流
しながら40の−メチル−−〔−β−メト
キシ゚トキシ−プニルアゟ〕−アセチル酢酞゚
チル゚ステルを滎加した。時間埌反応混合物を
冷华し、氷氎䞭に泚入した。圢成された沈柱を吞
匕別し、氎掗し、也燥した。 収量27.5。融点74℃。 沈柱を−ヘキサンで再結晶した、これによ぀
おその融点は86℃に䞊昇した。 䞭間生成物7.5 −メチル−−〔−β−メトキシ゚トキ
シ−プニルアゟ〕−アセチル酢酞゚チル゚ステ
ル 76.5mlの濃塩酞および50mlの氎䞭の50の−
β−メトキシ゚トキシ−アニリンを、℃で70
mlの氎䞭の22.8の亜硝酞ナトリりムの溶液を滎
加するこずによ぀おゞアゟ化した。反応混合物を
時間撹拌し、次いで32の酢酞ナトリりムを加
えた。次に300mlの゚タノヌル䞭の47.5のα−
メチルアセチル酢酞゚チル゚ステルの溶液を䜜
り、これに℃で30mlの氎䞭の21.6の氎酞化カ
リりムの溶液を滎加した。次に続けお300の氷
およびゞアゟニりム溶液を加えた、そしお混合物
を曎に時間撹拌した。混合物をトル゚ンで振ず
うし、次いでトル゚ンを蒞発させた。 収量77.5、赀耐色油、これは曎に粟補する
こずなく次に移した。 カラヌ䟛䞎性化合物 200mlの゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌテ
ル䞭ののアスコルビン酞ず共に、40℃で11.2
の−〔β−β′−ブトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−アミノ−−〔−γ−ラりリロキシ
プロピル−カルボンアミド〕−むンドヌルを溶解
した。次いで先づ6.7の炭酞氎玠ナトリりムを
䞀床に加え、次いで15.5の−メチルスルホン
アミド−−−クロロスルホニルプニルア
ゟ−−ヒドロキシ−−−ブチルナフタレ
ンスルホンアミド䞭間生成物1.1を少しづ぀
加えた。混合物を100mlの氎で皀釈し、次いで圢
成された沈柱を吞匕過し、200mlの皀薄メタノ
ヌルで掗浄した。沈柱を100mlの゚チレングリコ
ヌルモノメチル゚ヌテル䞭の0.5のアスコルビ
ン酞ず共に60℃に溶解し、75mlの氎で沈柱させ、
吞匕別し、皀薄メタノヌルで掗浄した。 収量17.8。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物8020を甚いた薄局クロマトグラフむ
で個の非垞にかすかな副スポツトが怜出され
た。 䞭間生成物8.1 −〔β−β′−ブトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−アミノ−−−γ−ラりリロキシ
プロピル−カルボンアミド〕−むンドヌル 240mlの酢酞゚チル䞭の54.4の−〔β−
β′−ブトキシ゚トキシ−゚トキシ〕−−
−メトキシプニルアゟ−−〔−γ−ラり
リロキシプロピル−カルボンアミド〕−むンドヌ
ルを觊媒ずしおラニヌニツケルを甚いお104kPa
の氎玠圧䞋70℃で還元した。觊媒を別した埌、
反応生成物を500mlのベンゞンで沈柱させ、吞匕
過し、ベンゞンで掗浄した。 収量35.1。融点77℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で尚個の副スポツトが怜出された。生成物は曎
に粟補するこずなく次に移した。 䞭間生成物8.2 −〔β−β′−ブトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−−メトキシプニルアゟ−−〔
−γ−ラりリロキシプロピル−カルボンアミ
ド〕−むンドヌル 100の氷および100mlの濃塩酞䞭の41の−
アニシゞンを、℃で50mlの氎䞭の25の亜硝酞
ナトリりムの溶液でゞアゟ化した。粗補むンドヌ
ル䞭間生成物8.3を600mlの゚チレングリコヌ
ルモノメチル゚ヌテルに溶解し、33の氎酞化カ
リりムず混合した。この混合物に℃でゞアゟニ
りム溶液を滎加した。圢成された沈柱を吞匕過
し、メタノヌルで掗浄し、氎䞭で撹拌し、吞匕
過し、メタノヌルで掗浄し、600mlのメタノヌル
から再結晶した。 収量54.7。融点90℃。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物95を甚いた薄局クロマトグラフむ
で、個の非垞にかすかな副スポツトが怜出され
た。ゞメチルホルムアミド䞭のナトリりムメチレ
ヌトでの滎定1.49meq。理論倀
1.47meq。 䞭間生成物8.3 −〔β−β′−ブトキシ゚トキシ−゚トキ
シ〕−−〔−γ−ラりリロキシプロピル−カ
ルボンアミド〕−むンドヌル。 104.7の−カルベトキシ−−〔β−β′−
ブトキシ゚トキシ−゚トキシ〕−むンドヌルおよ
び110のγ−ラりリロキシプロピルアミンを370
mlのトル゚ン䞭で撹拌した。溜出液が透明になる
たでトル゚ンを蒞溜した。100℃で50mlのメタノ
ヌル䞭の1.5のナトリりムの溶液を加えた。反
応混合物の枩床が140℃に達するたで玄時間ト
ル゚ンを蒞溜した。最埌の揮発性成分は枛圧䞋に
蒞溜した。 残枣は曎に粟補するこずなく次の工皋で䜿甚し
た。 䞭間生成物8.4 −カルベトキシ−−〔β−β′−ブトキシ
゚トキシ−゚トキシ〕−むンドヌル 94.8の−メチル−−−〔β−β′−ブ
トキシ゚トキシ−゚トキシ〕−プニルアゟ−
アセチル酢酞゚チル゚ステルを、3Nのアルコヌ
ル性塩酞溶液200mlに滎加した。時間還流加熱
した埌、反応混合物を氎䞭に泚入し、メチレンク
ロラむドで抜出した。抜出液を氎掗し、也燥し、
蒞発させた。 収量79、油。これはそのたた次の工皋に移
した。 䞭間生成物8.5 −メチル−−−〔β−β′−ブトキシ゚
トキシ−゚トキシ〕−プニルアゟ−アセチル
酢酞゚チル゚ステル 91.8mlの濃塩酞および60の氷䞭の88.8の
−〔β−β′−ブトキシ゚トキシ−゚トキシ〕−
アニリンを、℃で84mlの氎䞭の27.3の亜硝酞
ナトリりムでゞアゟ化した。時間撹拌埌38.4
の酢酞ナトリりムを加えた。このゞアゟニりム溶
液を、57のα−メチルアセチル酢酞゚チル゚ス
テル、360mlの゚タノヌル、36mlの氎䞭の25.8
の氎酞化カリりムの溶液、および360の氷の混
合物に加えた。冷蔵庫䞭で䞀倜攟眮させた埌、反
応混合物をトル゚ンで振ずうした。トル゚ン䞭の
溶液を氎掗し、也燥し、蒞発させた。 収量130の油。これはそのたた次の工皋に
移した。 溶離剀ずしおメチレンクロラむドメタノヌル
混合物98を甚いた薄局クロマトグラフむ
で尚個の副スポツトが怜出された。 本発明によるカラヌ䟛䞎性化合物は、通垞の方
法の䞀぀で写真材料の局の被芆組成物䞭に混入す
る。被芆組成物に぀いお䜿甚するカラヌ䟛䞎
性化合物の量は比范的広い範囲で倉えられる、最
も有利な濃床は簡単な詊隓によ぀お芋出される。
䟋えば被芆組成物に぀いお、カラヌ䟛䞎性化
合物〜80、奜たしくは20〜40を䜿甚する。
所望の効果を埗るためハロゲン化銀および非移行
性カラヌ䟛䞎性化合物の間の必芁な䌚合は、䟋え
ば非移行性化合物をアルカリ性溶液から被芆組成
物䞭に混入するこずによりおよび存圚する氎溶性
基の利点を利甚するこずによ぀お珟出しうる。し
かしながら、非移行性化合物は既知の乳化法の䞀
぀によ぀お局䞭に導入するこずもできる。かかる
方法は䟋えば英囜特蚱第791219号および第
1099414号〜第1099417号明现曞に蚘茉されおい
る。曎にカラヌ䟛䞎性化合物の氎性分散液を䜜
り、それをそれぞれの被芆組成物に加えるこずが
できる。このためにはカラヌ䟛䞎性化合物の氎性
分散液は、䟋えば鋭角な砂を加えた埌匷力撹拌す
るこずによ぀お、たたは超音波を甚いるこずによ
぀お埮粉砕する。別の䟋では䟋えばカラヌ䟛䞎性
化合物をハロゲン化銀および堎合によ぀おは珟像
物質ず共にマむクロカプセルの圢で局䞭に混入す
るこずが望たしい。その堎合、䟋えば米囜特蚱第
2698794号明现曞に蚘茉されおいる劂きいわゆる
混合乳剀の劂く䞀぀の局䞭で皮以䞊の別々に増
感した感光性ハロゲン化銀乳剀および察応する非
移行性化合物を䞀䜓化するこずができる。非移行
性カラヌ䟛䞎性化合物は感光性局自䜓䞭にたたは
隣接局䞭に混入するこずができる。䟋えばシアン
染料を分離する化合物は赀色感光局ず組合せ、マ
れンタ染料を分離する化合物は緑色感光性局ず組
合せ、黄色染料を分離する化合物は青色感光性局
ず組合せる。 「組合」および「䌚合せた」なる語によ぀お、
ハロゲン化銀乳剀局ずカラヌ䟛䞎性化合物の盞互
配眮が、それらの間の盞互反応が可胜で、攟出さ
れた拡散性染料の像に応じた分垃ず圢成される銀
像の間に像に応じた応答を可胜にするような性質
のものであるず解すべきである。 䌚合したカラヌ䟛䞎性化合物は適圓にハロゲン
化銀乳剀局自䜓にたたはそれに隣接した局䞭に混
入する、この堎合、この隣接局は露光時の入射
孔の方向から芋おハロゲン化銀乳剀局の裏偎に
眮くのが奜たしい。本発明によるカラヌ䟛䞎性化
合物は銀像の珟像䞭珟像䞻薬の酞化生成物により
像に応じお酞化される。珟像剀アルカリたたは掻
性剀アルカリの圱響の結果ずしお、それらは染料
残基が拡散性染料スルホンアミドの圢で攟出され
るよう分解反応を受ける。珟像のためには、本発
明によるカラヌ䟛䞎性化合物を、酞化された圢で
酞化する胜力を有する限り通垞の写真珟像䞻薬が
適しおいる。奜適な珟像䞻薬の䟋には、ハむドロ
キノン、−メチルアミノプノヌル、−プ
ニル−−ピラゟリゞノン、−プニル−・
−ゞメチル−−ピラゟリゞノン、−プニ
ル−−メチル−−ヒドロキシメチル−−ピ
ラゟリゞノン、−プニル−・−ビスヒド
ロキシメチル−−ピラゟリゞノン、アミノプ
ノヌル、・−ゞ゚チル−−プニレンゞア
ミン、−゚チル−−ヒドロキシ゚チル−−
プニレンゞアミン、−メチル−・−ゞ゚
チル−−プニレンゞアミン、・・N′・
N′−テトラアルキル−−プニレンゞアミン
䟋えばテトラメチル−−プニレンゞアミ
ン、トリ゚チルスルホブチル−−プニレンゞ
アミン、・−ビスピロリゞノベンれンおよ
びレダクトンがある。 本発明方法における珟像䞻薬の遞択はカラヌ珟
像䞻薬に限られないずいう事実に特別の泚意を払
わなければならない。通垞の黒癜珟像䞻薬を䜿甚
できる。これは埌者の倉色に察する匱い傟向のた
め利点ずしお考えられる。 珟像物質はそれらがアルカリ性掻性剀液によ
り、たたはアルカリ性凊理液たたはペヌスト䞭で
掻性化される写真材料の局䞭に予め存圚させるこ
ずができる。特殊な堎合、即ち本発明のカラヌ圢
成性化合物がそれ自䜓で珟像性を有するずき、補
助珟像化合物の䜿甚は省略できる。かかる堎合、
カラヌ圢成性化合物は珟像しうるハロゲン化銀に
よ぀お盎ちに酞化される。 珟像䞭攟出される拡散性染料の像に応じた分垃
は珟像された銀像に察応するので、盎接ポゞハロ
ゲン化銀乳剀はポゞ転写カラヌ像を䜜るために䜿
甚すべきである。通垞のネガ乳剀を䜿甚するずき
は適圓な反転法を甚いなければならない。 かかる反転法は銀錯塩拡散転写法で凊理する。
通垞の発色剀を䜿甚するこずによ぀おポゞカラヌ
像を補造するため銀錯塩拡散転写法䜿甚による写
真反転は、䟋えば米囜特蚱第2763800号明现曞に
蚘茉されおいる。䞊述したカラヌ䟛䞎性化合物で
発色剀を眮き換えるこずによ぀お、染料拡散転写
法に適した感光性材料が埗られる。かかる感光性
材料は䟋えば物理的珟像甚珟像栞のみならずカラ
ヌ䟛䞎性化合物を含有するバむンダヌ局および感
光性ハロゲン化銀乳剀局の少なくずも䞀぀の組合
せを含有する。 珟像したずきハロゲン化銀の露光された郚分
は、感光性ハロゲン化銀乳剀局䞭で化孊的に珟像
される、䞀方非露光郚分はハロゲン化銀溶剀によ
぀お珟像栞を含有する組合せられたバむンダヌ局
䞭に転写されおその䞭で物理的に珟像される。物
理的珟像のため、酞化された圢においお䞊蚘局䞭
に混入されたカラヌ䟛䞎性化合物ずの反応の結果
ずしお拡散性染料を攟出する胜力を有する珟像物
質を䜿甚するずき、拡散性染料の像に応じた分垃
が埗られる。これらの染料は受像局に転写されお
ポゞカラヌ像をその䞭で生成する。 珟像阻止剀を像に応じお分解攟出する化合物を
䜿甚する反転法のためには、感光性材料は感光性
ハロゲン化銀乳剀局およびカラヌ䟛䞎性化合物を
含有し、露光せずに珟像しうる第二の乳剀局の少
なくずも䞀぀の局組合せからなる。感光性ハロゲ
ン化銀乳剀局は䟋えば酞化されたカラヌ珟像䞻薬
ず反応したずき珟像阻止剀を開裂する䞀定の化合
物の存圚䞋にカラヌ珟像䞻薬で珟像する。感光性
局䞭で像に応じお攟出される珟像阻止物質は、露
光するこずなく珟像しうる隣接乳剀局䞭に拡散
し、そこで珟像を像に応じた阻止をする。これに
よ぀お露光するこずなく珟像しうる乳剀局の阻止
されなか぀た郚分ポゞ郚分は残存珟像䞻薬に
よ぀お珟像され、このずきその酞化生成物が本発
明による非拡散性カラヌ䟛䞎性化合物ず反応し、
拡散性染料を攟出し、これが受像材料に像に応じ
お転写される。カラヌ珟像䞻薬の酞化生成物ず反
応したずき珟像阻止物質を開裂する奜適な化合物
には、䟋えば開裂しうる阻止剀残基をカツプリン
グ䜍眮に含有する発色剀である既知のDIR発色剀
Development Inhibitor Releasing、珟像阻止剀
攟出性がある。かかるDIR発色剀は䟋えば米囜
特蚱第3227554号明现曞に蚘茉されおいる。 カラヌ珟像䞻薬の酞化生成物ず反応したずき珟
像阻止剀を開裂する化合物の別の矀は米囜特蚱第
3632345号明现曞に蚘茉されおいる。それらは発
色剀ではない。埓぀お珟像阻止剀の攟出䞭染料は
圢成されない。ドむツ特蚱第1229389号明现曞に
よれば、適圓に眮換された非拡散性ハむドロキノ
ン化合物もかかる方法においお䜿甚できる、この
堎合珟像䞻薬の酞化生成物ず反応したずき盞圓す
るキノンに酞化されお珟像阻止性メルカプタンを
開裂する。 原則的に、簡単な珟像䞭にポゞ銀像および珟像
䞻薬酞化生成物の察応する像に応じた分垃を生ぜ
しめる党おの盎接ポゞハロゲン化銀乳剀が適しお
いる。䟋えばこれらのハロゲン化銀乳剀は、露光
たたは化孊的凊理によ぀お、䞀定の条件が満され
たずき像に応じた露光䞭像に応じお砎壊される珟
像しうるかぶりを生成するず考えられる。本発明
によるカラヌ䟛䞎性化合物を盎接ポゞハロゲン化
銀乳剀ず組合せたずき、非露光郚域では、次の珟
像䞭盎接ポゞ銀像が埗られ、それに応じお拡散性
染料の像に応じた分垃が埗られるようにかぶりが
保持される。 本発明により染料像圢成においお䜿甚しうる盎
接ポゞハロゲン化銀乳剀の別の矀は、いわゆる非
かぶり盎接ポゞハロゲン化銀乳剀を含む、このハ
ロゲン化銀粒子は䞻ずしお芯で感光性である。こ
れらの乳剀の像に応じた露光䞭ハロゲン化銀粒子
の芯䞭に䞻ずしお朜像が圢成される。 しかしながらかかる非かぶり盎接ポゞハロゲン
化銀乳剀の珟像は、かぶり圢成条件䞋に行なう、
このずきかぶりは䞻ずしお非露光郚域で生成さ
れ、珟像䞭ポゞ像が珟像される。これによ぀お非
かぶり盎接ポゞハロゲン化銀乳剀は、それらを䞋
蚘組成を有する兞型的な衚面珟像剀で珟像したず
き奜たしくは銀像を生成しないか、最高でも非垞
に䜎濃床の銀像を生成するこずを特長ずしおい
る。 −ヒドロキシプニルグリシン 10 炭酞ナトリりム氎塩 100 氎で 1000mlずする。 䞀方充分な濃床の銀像は、䞊蚘露光詊料を䞋蚘
組成の内郚型珟像剀で珟像するずき圢成する。 ハむドロキノン 15 モノメチル−−アミノプノヌルサルプヌト
15 無氎亜硫酞ナトリりム 50 臭化カリりム 10 氎酞化ナトリりム 25 チオ硫酞ナトリりム氎塩 20 氎で 1000mlずする 像に応じお露光した非かぶり盎接ポゞ乳剀の遞
択的かぶり圢成は、珟像前たたは珟像䞭それらを
かぶり圢成剀で凊理するこずによ぀お行なうこず
ができる。奜適なかぶり圢成剀はヒドラゞンたた
は眮換ヒドラゞンの劂き還元剀である。䟋えば米
囜特蚱第3227552号明现曞を参照され床い。非か
ぶり盎接ポゞ乳剀の䟋にはハロゲン化銀粒子の芯
が結晶欠陥を瀺すもの米囜特蚱第2592250号明
现曞、たたは被芆された粒子構造を有するもの
公告されたドむツ特蚱出願第2308239号明现曞
である。 乳剀はたた化孊的熟成段階䞭に䟋えば硫黄含有
化合物䟋えばアリルむ゜チオシアネヌト、アリ
ルチオ尿玠、チオ硫酞ナトリりム等を加えお化
孊的に増感させるこずもできる。たた化孊的増感
剀ずしお還元剀䟋えばベルギヌ特蚱第493464号明
现曞および第568687号明现曞に蚘茉されおいる錫
化合物、およびベルギヌ特蚱第547323号明现曞に
蚘茉されおいるポリアミン䟋えばゞ゚チレントリ
アミンたたはアミノメタンスルホン酞の誘導䜓も
䜿甚できる。他の奜適な化孊的増感剀には金、癜
金、パラゞりム、むリゞりム、ルテニりム、およ
びロゞりムの劂き貎金属および貎金属化合物があ
る。この化孊的増感法はツアむトシナリフト・ヒ
ナア・ノむツセンシダフトリツプ・フオトグラ
フむ・フオトフむゞヌク・りント・フオトヘミヌ
第46巻第65頁〜第72頁1951幎のアヌル・コス
ロりスキヌの論文に蚘茉されおいる。 曎に乳剀はポリアルキレンオキサむド誘導䜓䟋
えば分子量1000〜20000を有するポリ゚チレンオ
キサむド、たたはアルキレンオキサむドず脂肪族
アルコヌル、グリコヌル、ヘキシトヌルの環匏脱
氎生成物、アルキル眮換プノヌル、脂肪族カル
ボン酞、脂肪族アミン、脂肪族ゞアミンおよびア
ミドの瞮合生成物で増感させるこずもできる。瞮
合生成物は少なくずも7000、奜たしくは1000以䞊
の分子量を有する。特殊な効果を埗るため、これ
らの増感剀は、ベルギヌ特蚱第537278号および英
囜特蚱第727982号明现曞に蚘茉されおいる劂く盞
互に組合せるこずができるこずは勿論である。 乳剀はたたスペクトル増感させるこずもでき
る、䟋えば通垞のモノたたはポリメチン染料䟋え
ば酞性たたは塩基性シアニン、ヘミシアニン、オ
キ゜ノヌル、ヘミオキ゜ノヌル、スチリル染料そ
の他、たたトリたたは倚栞メチン染料䟋えばロヌ
ダシアニンたたはネオシアニンで増感させるこず
ができる。かかる増感剀は䟋えば米囜ニナヌペヌ
ク垂のむンタヌナシペナル・パブリツシダヌズ、
ゞペヌン・りむリヌ・アンド・サンズ1964幎発
行、゚フ・゚ム・ハマヌ著、「ザ・シアニン・ダ
むズ・アンド・リレヌテツド・コムパりンズ」に
蚘茉されおいる。 乳剀は通垞の安定剀、䟋えばメルカプトトリア
ゟヌルの劂き耇玠環たたは芳銙族環ず氎銀の等極
性たたは塩状化合物、簡単な氎銀塩、スルホニり
ム氎銀耇玠、および他の氎銀化合物を含有しおも
よい。他の奜適な安定剀にはアザむンデン、奜た
しくはテトラたたはペンタアザむンデン、特にヒ
ドロキシル基たたはアミノ基で眮換されたものが
ある。この皮の化合物はツアむトシナリフト・シ
ナア・ノむツセンシダフトリツプ・フオトグラ
フむ・フオトヒゞヌク・りント・フオトヘミヌ第
47巻第頁〜第27頁1952幎に蚘茉されおい
る。曎に他の奜適な安定剀にはなかでも耇玠環匏
メルカプト化合物䟋えばプニルメルカプトテト
ラゟヌル、四玚ベンゟチオゟヌル誘導䜓、ベンゟ
トリアゟヌル等がある。 写真局甚結合剀ずしおはれラチンを䜿甚するの
が奜たしい。しかしながらその党郚たたは䞀郚を
他の倩然たたは合成結合剀で眮換するこずができ
る。倩然結合剀の䟋にはアルギン酞およびその誘
導䜓䟋えば塩、゚ステルおよびアミド、セルロヌ
ス誘導䜓䟋えばカルボキシメチルセルロヌス、ア
ルキルセルロヌス䟋えばヒドロキシ゚チルセルロ
ヌス、柱粉およびその誘導䜓䟋えば゚ヌテルたた
ぱステル、たたはカラゲネヌトがある。合成結
合剀の䟋にはポリビニルアルコヌル、郚分ケン化
ポリビニルアセテヌト、ポリビニルピロリドン等
がある。 局の硬化は通垞の方法、䟋えばホルムアルデヒ
ドたたはムコブロム酞の劂きカルボキシル基を含
有するハロゲン化アルデヒド、ゞケトン、メタン
スルホン酞゚ステル、ゞアルデヒドで生ぜしめる
こずができる。 本発明による染料拡散転写法を実斜するために
は二シヌト系を䜿甚するのが奜たしい、かかる二
シヌト系は䞀぀以䞊のハロゲン化銀乳剀局および
これず組合せた非移行性カラヌ䟛䞎性化合物を含
有する感光性材料および像に応じお転写された拡
散性染料によ぀お所望のカラヌ像を生成する別の
受像材料からなる。このため珟像䞭䞀定時間感光
性材料ず受像材料の間の緊密な接觊が必芁であ
る。この方法で珟像の結果ずしお感光性材料䞭で
生成した拡散性染料の像に応じた分垃が受像材料
ぞず転写される。密着は珟像が開始された埌䜜ら
れる。染料拡散転写法を実斜するため、感光性材
料ず受像材料が䞀䜓的ナニツトを圢成する䞀シヌ
ト材料ずも称される材料も䜿甚できる。珟像工皋
終了埌、染料転写埌でさえも受像材料から感光性
材料を分離するこずはここでは必芁ない。かかる
䟋は公告されたドむツ特蚱出願第2019430号明现
曞に蚘茉されおいる。 感光性玠子は本発明の写真材料の必須郚分を構
成する。䞀色拡散転写法の堎合、それは䞀぀の感
光性ハロゲン化銀乳剀局およびこれず組合せた䞀
぀の非移行性カラヌ䟛䞎性化合物を含有する。非
移行性化合物はハロゲン化銀乳剀局に隣接した局
たたはハロゲン化銀乳剀局自䜓䞭に存圚させるこ
ずができる。埌者の堎合、像染料の色はカラヌ䟛
䞎性化合物の䞻吞収範囲がハロゲン化銀乳剀局の
䞻感床範囲に盞圓しないように遞択するのが奜た
しい。 しかしながら倩然色における倚色転写像の補造
のためには、感光性材料はカラヌ䟛䞎性化合物ず
感光性ハロゲン化銀乳剀局のかかる組合せの䞉぀
を含有する。通垞カラヌ䟛䞎性化合物の吞収範囲
は組合せたハロゲン化銀乳剀局のスペクトル感床
の範囲に本質的に盞圓する。しかしながらできる
限り高い感床のための条件は各カラヌ䟛䞎性化合
物をハロゲン化銀乳剀局の裏露光時入射光の方
向から芋おの別のバむンダヌ局䞭に混入するこ
ずである。 ハロゲン化銀乳剀の珟像時に生成する珟像䞻薬
酞化生成物は組合せたカラヌ䟛䞎性化合物にのみ
䜜甚すべきであるこずは勿論である。埓぀お珟像
䞻薬酞化生成物の他の組合せでない局䞭に拡散す
るのを有効に阻止する䞀般に分離局を感光性材料
䞭に存圚させる。 䟋えばこれらの分離局は、珟像䞻薬酞化生成物
䟋えば非移行性ハむドロキノン誘導䜓たたは珟像
䞻薬がカラヌ珟像䞻薬であるずき非移行性発色剀
ず反応する適圓な物質を含有しおもよい。埓぀お
奜たしい䟋においお感光性材料は䞋蚘の組成を䞊
から䞋に有する。 青色感光性ハロゲン化銀乳剀局、 拡散性黄色染料を攟出する非移行性化合物を有
する局、 分離局、 緑色増感ハロゲン化銀乳剀局、 拡散性マれンタ染料を攟出する非移行性化合物
を有する局、 分離局、 赀色増感ハロゲン化銀乳剀局および拡散性シア
ン染料を攟出する非移行性化合物を有する局。 勿論ハロゲン化銀乳剀局は別の順序で配眮する
こずもできる、䜆しカラヌ䟛䞎性化合物を有する
局は、必芁な組合せを維持するように再配眮す
る。 受像材料は結合剀のみならず拡散性染料を非移
動性にするための染料媒染剀を必ず含有する受像
局を含有する。 酞性染料に察する奜たしい媒染剀は長鎖四玚ア
ンモニりムたたはホスホニりム化合物たたは䞉玚
スルホニりム化合物、䟋えば米囜特蚱第3271148
号明现曞に蚘茉されおいるものである。これに加
えお酞性染料ず僅かに可溶性化合物を圢成する䞀
定の金属塩およびそれらの氎酞化物を䜿甚でき
る。染料媒染剀は通垞の芪氎性結合剀の䞀぀、䟋
えばれラチン、ポリビニルピロリドン、䞀郚たた
は党郚を加氎分解したセルロヌス゚ステル等䞭で
受像局に分散させる。勿論倚くの結合剀も媒染剀
ずしお䜜甚しうる、䟋えば公告されたドむツ特蚱
出願第1130284号明现曞に蚘茉されおいる劂きビ
ニルアルコヌルおよび−ビニルピロリドンの共
重合䜓たたは重合䜓混合物、別の窒玠含有四玚塩
基の重合䜓䟋えば米囜特蚱第2484430号明现曞に
蚘茉されおいる劂き−メチル−−ビニルピリ
ゞンの重合䜓も䜿甚しうる。他の䜿甚しうる媒染
性結合剀には公告されたドむツ特蚱出願第
2009498号明现曞に蚘茉されおいる劂きグアニル
ヒドラゟン誘導䜓がある。曎に別の䜿甚しうる媒
染性結合剀には平均分子量10000〜60000を有する
カチオン性ポリりレタンがあり、これは公告され
たドむツ特蚱出願第2315304号明现曞に蚘茉され
おいる劂く氎溶性たたは氎分散性であり、ゞむ゜
シアネヌトから誘導される。しかしながら䞀般に
他の結合剀䟋えばれラチンを最埌に述べた媒染性
結合剀に加える。 感光性材料および受像材料の支持䜓ずしお通垞
の写真甚支持䜓䟋えば玙およびセルロヌス゚ステ
ル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカヌボネ
ヌトおよび他のフむルム圢成性重合䜓のフむルム
を䜿甚できる。 像に応じお露光した写真材料を凊理するため、
感光性材料は先づ氎性アルカリ性凊理溶液ず接觊
させるようにする。像に応じお露光されたハロゲ
ン化銀乳剀局は、予め感光性材料䞭に混入できる
珟像化合物の存圚䞋に珟像される。これによ぀お
珟像化合物の酞化生成物の像に応じた分垃が圢成
された銀像に応答しお䜜られ、これが組合された
カラヌ䟛䞎性化合物を酞化し、このずき埌者が掻
性剀のアルカリず反応するこずによ぀お拡散性染
料を分離し、拡散によ぀お像に応じお染料を密着
させた受像材料に転写させる。 氎性アルカリ性凊理液は粘床を増倧させる添加
剀䟋えばヒドロキシ゚チルセルロヌスを含有しお
もよい。曎に凊理溶液は既知の方法で珟像促進
剀、安定剀、ハロゲン化銀甚溶媒、かぶり圢成
剀、酞化防止剀、および曎に他の添加剀を含有し
うる。 倚色原画のモノクロム黄色、マれンタおよびシ
アン像情報を敎合した状態で同じ受像材料に転写
するこずによ぀お、䟋えばカラヌプルヌフむング
に適した倚色コピヌが埗られる。 本発明による方法および材料は、頭䞊投圱甚透
明画の補造のためのみならず幟䜕孊的地図および
技術的補図の倚色補造甚に同様に適しおいる。以
䞋に実斜䟋を挙げお本発明を説明する。 実斜䟋  材料 䞡偎に15m2のポリ゚チレン局で積局し、コ
ロナ攟電凊理した110m2の䞋塗りした防氎玙
支持䜓に、䞋蚘の局を連続的に付䞎した。 (1) 也燥埌m2に぀いお 硫化銀栞 20mg −プニル−−ピラゟリゞノン 150mg 衚のマれンタ䟛䞎性化合物No. 800mg れラチン  を含有する銀沈柱局 (2) m2に぀いお銀1.1に等しい塩化銀、2.5
のれラチンおよび2.7のオクタデシルヒドロ
キシキノンスルホン酞を含有するネガれラチン
−塩化銀乳剀局 (3) m2に぀いお600mgのオクタデシルハむドロ
キノンスルホン酞およびのれラチンを含有
する䞭間局 (4) m2に぀いおのれラチンを含有する保護
å±€ 比范材料 染料No.は埌掲の衚のマれンタ䟛䞎性比范染
料No.で眮換したこずを陀いお他は材料ず同じ
に構成した。 染料受像材料 䞊蚘写真材料に぀いお述べたのず同じ支持䜓に
m2に぀いお䞋蚘組成物から局を付䞎した。 れラチン 4.5 トリプニル−−ヘキサデシルホスホニりムブ
ロマむド  次いでかく凊理した材料およびのみならず
䞊蚘染料受像材料をコピヌプルヌフCP38
COPYPROOF CP38商暙名拡散転写装眮䞭
で凊理した、この装眮ではそのトレヌ䞭に䞊述し
たのず同じ凊理液を含有させた。かく凊理した材
料およびを䞊蚘染料受像材料ず30秒〜分間
密着させた。この密着埌埗られた最高濃床を枬定
し、材料およびの図を第図にプロツトし
た。この図においお、材料およびで埗られた
密着時間秒に察する最高濃床をプロツトし
た。 これらの曲線から材料は材料よりも急速に
高濃床を埗るこず、およびこの濃床が、䞀定の最
短時間埌密着時間は実質䞊濃床にそれ以䞊の圱響
を有せず、埓぀おもはや臚界的なものがない結果
をもたらしお䞀定のたたのであるこずを明らかに
しおいる。 実斜䟋  材料およびを䜜るため、マれンタ染料䟛䞎
性化合物を同じ量の衚のシアン染料䟛䞎性化
合物で眮換し、マれンタ染料䟛䞎性化合物を同
じ量の衚のシアン染料䟛䞎性化合物で眮換し
おその他は実斜䟋ず同じく実斜䟋を繰返し
た。 実斜䟋ず同様に、材料およびで埗られた
密床察接觊時間秒の曲線を第図に瀺す。 実斜䟋  別々の材料およびにおけるマれンタ染料䟛
䞎性化合物を同じ量の衚のシアン染料䟛䞎性
化合物およびで眮換し、材料を䜜るためマ
れンタ染料䟛䞎性化合物を同じ量の衚のシア
ン染料䟛䞎性化合物で眮換しお実斜䟋を繰返
した。 実斜䟋ず同様に材料、およびを甚いお
埗られた濃床察密着時間秒の曲線を第図
に瀺す。 実斜䟋  材料およびを䜜るため、マれンタ染料䟛䞎
性化合物を同じ量の衚の黄色染料䟛䞎性化合
物で眮換し、マれンタ染料䟛䞎性化合物を同
じ量の衚の黄色染料䟛䞎性化合物で眮換しお
実斜䟋を繰返した。 実斜䟋ず同様に材料およびで埗られた濃
床察密着時間秒の曲線を第図に瀺す。
【図面の簡単な説明】
第図〜第図はそれぞれ実斜䟋〜で埗ら
れた染料転写像の最高濃床を拡散転写の密着時
間秒に察しおプロツトしたグラフである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少なくずも䞀぀の感光性ハロゲン化銀乳剀局
    およびこの局ず組合せた非移行性カラヌ䟛䞎性化
    合物これはその酞化された圢でおよびアルカリ
    性媒䜓䞭で拡散性染料を攟出する胜力を有する
    を有する写真材料を像に応じお露光し、ハロゲン
    化銀珟像䞻薬で珟像し、珟像䞻薬がその酞化され
    た圢で非移行性カラヌ䟛䞎性化合物を酞化し、そ
    の酞化の結果ずしお非移行性カラヌ䟛䞎性化合物
    を珟像剀アルカリによ぀お分解しお攟出された拡
    散性染料の像に応じた分垃を圢成させるこずから
    なるカラヌ像補造のための写真拡散転写法におい
    お、非移行性カラヌ䟛䞎性化合物が䞋蚘䞀般匏 〔匏䞭は氎玠たたは炭玠原子数〜のアルキ
    ル基を衚わし、はオキシアルキレン基を衚わ
    し、はたたはであり、は盎接にたたは䞭
    間結合ずしお䜜甚するを介しおSO2基に結合し
    おいる染料残基たたは染料プリカヌサヌを衚わ
    し、は盎接にたた−−、−−、−SO2−、−
    NR−は氎玠たたはアルキル基である、−CO
    −、−CONH−たたは−SO2NH−によ぀お残基
    に結合しおいる炭玠原子数〜のアルキレン
    基、アリヌレン基たたは耇玠環匏基を衚わし、
    R1は−OR2、−SR2たたは【匏】を衚わし、 R2は氎玠、炭玠原子数〜22のアルキル基、シ
    クロアルキル基たたはアリヌル基を衚わし、䞊蚘
    アルキル基、シクロアルキル基およびアリヌル基
    は眮換された圢を含む、R3はR2で定矩した残基
    の䞀぀たたは脂肪族或いは芳銙族カルボン酞たた
    はスルホン酞から誘導されるアシル残基であり、
    R4は氎玠たたは炭玠原子数〜22の非眮換たた
    は眮換アルキル基である〕に盞圓するこずを特城
    ずする方法。  R1が拡散に察し堅牢にする残基であるかか
    かる残基を含有し、が−CH2CH2O−基である
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
JP2984579A 1978-03-17 1979-03-14 Method of transferring in diffusion photograph for fabricating color image and material and compound adapted therefor Granted JPS54130122A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782811720 DE2811720A1 (de) 1978-03-17 1978-03-17 Photographisches diffusionsuebertragungsverfahren zur herstellung farbiger bilder

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS54130122A JPS54130122A (en) 1979-10-09
JPS6159504B2 true JPS6159504B2 (ja) 1986-12-16

Family

ID=6034757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2984579A Granted JPS54130122A (en) 1978-03-17 1979-03-14 Method of transferring in diffusion photograph for fabricating color image and material and compound adapted therefor

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4273855A (ja)
EP (1) EP0004400B1 (ja)
JP (1) JPS54130122A (ja)
CA (1) CA1107996A (ja)
DE (2) DE2811720A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5785055A (en) * 1980-11-18 1982-05-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic recording material
DE3482606D1 (de) 1983-11-25 1990-08-02 Fuji Photo Film Co Ltd Waermeentwickelbares lichtempfindliches material.
JPH02191501A (ja) * 1989-01-20 1990-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd 真空濃瞮也燥方法
DE3903404A1 (de) * 1989-02-06 1990-08-09 Hoechst Ag Pyrimidintrionderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP2597908B2 (ja) 1989-04-25 1997-04-09 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
FR2705095B1 (fr) * 1993-05-12 1995-06-23 Adir Nouveaux indoles substitués, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
JPH08146577A (ja) 1994-11-25 1996-06-07 Fuji Photo Film Co Ltd 熱珟像カラヌ感光材料
JP4022271B2 (ja) 1995-10-31 2007-12-12 富士フむルム株匏䌚瀟 ピラゟリルアゟプノヌル色玠

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2505248C2 (de) * 1975-02-07 1982-11-25 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Photographisches FarbdiffusionsÃŒbertragungsverfahren und farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial fÃŒr das DiffusionsÃŒbertragungsverfahren
DE2620088A1 (de) * 1976-05-06 1977-12-01 Agfa Gevaert Ag Farbphotographisches material mit verbesserter farbwiedergabe
DE2645656C2 (de) * 1976-10-09 1986-08-07 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Photographisches FarbdiffusionsÃŒbertragungsverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
CA1107996A (en) 1981-09-01
JPS54130122A (en) 1979-10-09
EP0004400B1 (en) 1983-03-16
EP0004400A2 (en) 1979-10-03
EP0004400A3 (en) 1979-10-31
DE2811720A1 (de) 1979-09-27
US4273855A (en) 1981-06-16
DE2965020D1 (en) 1983-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5938577B2 (ja) シアン色玠画像の圢成方法
US4052213A (en) Light-sensitive photographic material
GB2081466A (en) Silver halide photographic elements
JPH0115860B2 (ja)
US4088491A (en) Light sensitive photographic material
JPS6159504B2 (ja)
US4369243A (en) Photographic recording material for diffusion processes and useful non-diffusing sulfilimine compounds
GB1584113A (en) Imidazolinones and thiazolinones and their use in light-sensitive photographic material
US4179291A (en) Photographic dye diffusion transfer process
JPS604977B2 (ja) カラ−拡散転写法
US3930861A (en) Silver halide emulsions containing 3-anilino-2-pyrazolin-5-one color couplers
GB1593728A (en) Photographic light-sensitive sheet material for the colour diffusion transfer process
US4468452A (en) Color diffusion transfer photographic elements
US4110113A (en) Sulfonamido dye releaser in photographic dye diffusion transfer
JPS6136218B2 (ja)
US4156608A (en) Color photographic material with improved color reproduction
US4174969A (en) Light sensitive photographic material
JPS6257020B2 (ja)
JPH0654378B2 (ja) カラ−感光材料
JPS6361649B2 (ja)
JPH0124294B2 (ja)
JPH0365528B2 (ja)
JPS6144301B2 (ja)
US4368251A (en) Color diffusion transfer photographic light-sensitive sheet
US3966475A (en) Photographic silver halide emulsions containing acylacetanilide color couplers