JPS6155115A

JPS6155115A - ポリアリレ−トの製造方法

Info

Publication number: JPS6155115A
Application number: JP17765084A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Matsumoto; 哲夫松本; Bunpei Imura; 井村　文平; Eiji Ichihashi; 市橋　瑛司
Original assignee: Nippon Ester Co Ltd
Current assignee: Nippon Ester Co Ltd
Priority date: 1984-08-27
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1986-03-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、耐熱性に優れたポリアリレートの製造方法に
関するものであり、さらに詳しくは芳香族ジオールと芳
香族ジカルボン酸とから得られる耐熱性に優れたポリア
リレートを経済的かつ操業性良く製造する方法に関する
ものである。

（従来の技術）従来より、耐熱性高分子として全芳香族ポリアリレート
が知られている。

たとえば、４−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマーや同コ
ポリマー（住友化学の商品名　エコノール）あるいは２
．２−ビス（４−ヒドロキジフェニルシン−プロパン（
ビスフェノールＡ　：以下ＢＡと略称）とテレフタル酸
（以下ＴＰＡと略称）及びイソフタル酸（以下ＩＰＡと
略称）とからなるポリマー（たとえばユニチカの商品名
Ｕポリマー）がかって提案され、現在では市販もされて
いる。

特に、後者のポ゛リアリレートについては文献にも多く
の製造方法が記載されており、それらは本質的に三つの
方法に大別される。即ち、＜１）芳香族ジオールをアル
カリ金属塩としたものと芳香族ジカルボン酸シバライド
とをそれぞれン容液として液・液接触させ、溶液中もし
くは両相の界面で反応させる酸ハライド法、（２）芳香
族ジオール成分をジエステル誘導体とした後、芳香族ジ
カルボン酸と反応させるジアセテート法、（３）芳香族
ジオールと芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルと
を反応させる方法である。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、前記（１）の方法においては必然的に高
価な溶媒を使用するため、経済的でないばかりか生成物
の分離、精製のための工程が必要になるなどの欠点があ
る。

一方、前記（２）、（３）の方法を採用すると、ポリア
リレートの重合度の増大につれて溶融粘度が急上昇する
ため、まずプレポリマーを製造し、次いで該プレポリマ
ーを粉砕微粉化した後固相重合すると言う方法が採用さ
れていた。〔例えば（２）の方法に対して、米国特許第
３．６８４．７６６号明細書、米国特許第３．７８０．
１４８号明細書等〕がかる方法においては、プレポリ？
−を結晶化剤と接触させ、ポリマーを結晶化させる必要
があり、工程が煩雑になるという欠点があった。

特開昭５７−２３３１号公報には、この結晶化の工程を
省略するため次のような提案がなされている。

即ち、まず第一段階であるプレポリマーの製造において
、ジフェニルエーテルなどの溶剤を共存させる製造方法
が開示されているが、かがる方法においては結晶化の工
程を省略することは出来ても、ポリマ一本来の良好な物
理的特性を措なう虞れがある。

このように、芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸から
得られるポリアリレートは優れた性質を有しているにも
拘わらず、ポリアリレートを経済的にかつ操業性良く、
製造する方法は工業的に十分完成されたものとは言えな
かったのである。

（問題点を解決するための手段）本発明の主たる目的はプラズマ溶射被覆や、高温で使用
する成形品に特に適する耐熱性ポリアリレートを提供す
ることにあり、高温での流れの抵抗性や、耐クリープ性
に優れ、高温耐摩耗性、耐熱性が良い耐熱性ポリアリレ
ートを経済的かつ操業性良く製造する方法を提供するも
のである。

本発明者らは、かかる目的を達成するため耐熱性ポリア
リレートの製造方法について鋭意研究を重ねた結果、芳
香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、および酸無水物を
原料として得たプレポリマーを特定の反応温度条件で固
相重合することが極めて優れた製造方法であることを知
見し本発明に到達した。

本発明は、次の構成を有する。すなわち、下記構造式（
ｒ）または（ＩＩ）で示される芳香族ジオールの少なく
とも一種と、芳香族ジカルボンぐ　　　　　酸の少なく
とも一種、および炭素数１〜８の無水脂肪族カルボン酸
を原料として平均重合度２０以下のポリアリレートプレ
ポリマーを生成させる工程と、該プレポリマーをそのＤ
ＳＣ法で求めた融点ピークの立ち上がり温度を越えない
温度に順次昇温してゆき、平均重合度４０以上のポリア
リレートを生成させる工程からなることを特徴とするポ
リアリレートの製造方法であり、特に好ましくは下記一
般式（１）または（Ｉ［）で示される芳香族ジオールが
下記式ＣＩ）、（■）、または（Ｖ）で表される化合物
であり、一方芳香族ジカルボン酸がＩＰＡであり、また
無水脂肪族カルボン酸が無水酢酸であるポリアリレート
の製造方法を要旨とするものである。

（式中、Ｒ，、Ｒ，は、水素原子、炭素原子１〜２０個
を有するアルキル基、炭素原子１〜２０個を有するアリ
ール基、およびハロゲン原子から選ばれた同種または異
種の基を表し、ｎｌ、Ｒ２はそれぞれ１〜４である。Ｒ
３は、炭素原子１〜８１囚を有するアルキレン基、炭素
原子１〜８個を有するアルキリデン基、炭素原子１〜８
個を存するアリーレン基、炭素原子９個以下のシクロア
ルキレン基、炭素原子９個以下のシクロアルキレン基、
０、Ｓ、５Ｏ１ＳＯ２およびＣＯから選ばれた基を表し
、ｎ、はＯまたは１である。）（Ｒ４）ｎａ　　（Ｒ５）ｎｓ子１〜８個を有する低級アルキル基、およびハロゲン原
子から選ばれた同種または異種の基を表し、Ｒ４、Ｒ５
はそれぞれ１〜４の整数であり、Ｒ６は１〜３の整数で
ある。）ＣＨ。

ＨＯ（：ツーＣ−Ｃ＝ｘＯＨ（ＩＩ［）ＣＨ３ＨＯ堅＝シーＳ−Ｃ：ΣＯＨ（ＩＶ）Ｈ０−６−ＯＨ本発明の耐熱性ポリアリレートの平均重合度（Ｐｒｔ）
は、一般に少なくとも４０〜３００．好ましくは５０〜
２００、最適には６５〜１５０である。Ｐｎが、この範
囲より小さいと前記した耐熱性を始めとする各種の物理
的、機械的、化学的特性値が劣り、一方、Ｐｎが、この
範囲より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて流動性など
が損なわれたり、融点が高くなりすぎて成形温度が高く
なったりして共に好ましくないのである。

本発明の耐熱性ポリアリレートの製造法としては、まず
第一段階として芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸と
酸無水物とを原料としてプレポリマーを生成させる。こ
の時、予め芳香族ジオールと酸無水物とを反応させてか
ら芳香族ジカルボン酸と反応させてもよいが、王者を共
存させて直接反応させた方が工程を短縮する上で好適で
ある。

前記した反応には、種々のエステル形成法を利用するこ
とができる。かかるエステル形成反応に有効な芳香族ジ
カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としては、
たとえば遊離のジカルボン酸基、ジカルボン酸エステル
基、またはジカルボン酸ハライド基を有する化合物が好
適に用いられる。

本発明に言う芳香族ジカルボン酸の例としては、ＴＰＡ
　、　ＩＰ八、４．４’−ジカルボキシビフェニルス（
４−力ルポキシフェニル）メタン、２．２’−ビス（２
−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４−カルボキ
シフェニル）スルホン、ビス（２−カルボキシフェニル
）エーテル、ナフタル酸等が挙げられ、取り分けＩＰＡ
が特に好適に用いられる。必要に応じ、前記芳香族ジカ
ルボン酸の混合物を用いてもよい。

一方、本発明に言う芳香族ジオールの例としては、前記
式（１）または（■）で示す一般式を有する化合物が挙
げられ、具体的には、前記式（Ｉｌｒ）、（ＩＶ）、（
Ｖ）で示されるＢＡ、４．４’−（ジヒドロキジフェニ
ル）−スルホン（ビスフェノールＳ　：以下、ＢＳと略
称）、９、１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−（２．
５−ジヒドキシフェニル）−ホスファフェナントレン−
１０−オキシド（以下、ｌ（ＣＡ／ＩＩＱと略称）が特
に好適に用いられるがその他、ビス−（２−ヒドロキシ
フェニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２．６−シメチ
ルー３−メトキシフェニル）−メタン、１．１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１．１−ビス−
（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）−エタン、１
．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、４．４’−（ジヒド
ロキシフェニル）エーテル、２．２’−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ペンタン、３．３’−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−ペンタン、２、２’−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−へブタン、４．４’−（
ジヒドロキシフェニル）−スルフィド、４．４’−（ジ
ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、４，４”−（ジ
ヒドロキシフェニル）−スルホン、４．４’−（ジヒド
ロキシベンゾフェノン）、ヒドロキノン等も用いること
ができる。

本発明にいう蕪水脂肪族カルボン酸としては、炭素原子
１〜８個の低級脂肪酸の酸無水物、たとえば無水酢酸、
無水クロル酢酸、無水ジクロル酢酸、無水Ｉ・ジクロル
酢酸、無水ブロム酢酸、無水グルクル酸、無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水β−ブロムプロピオン酸、無水
プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水プロピル
酢酸等が挙げられるが特に無水酢酸が好ましい。炭素原
子数が８個を越えると、酸無水物の沸点が高くなりすぎ
、工程（Ｃ　）の重縮合工程における反応速度が低下し
好ましくない。

本発明に言うＨＣＡ　／ＨＱは、下記式（Ｖ）で示され
る９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナントレン−１０−オキシドとベンゾキノンをエチル
セロソルブなどの適当な溶媒中で反応させることにより
製造できる。

本発明において、ポリアリレートプレポリマーを製造す
るに際し、芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸と酸無
水物との仕込時のモル比は、通常１：０．８：１〜１：
１．２：１０、好ましくはｌ　：　０．９：２〜１：１
．１：４、最適には１７１　　：２である。

また、本発明においては、エステル化反応、エステル交
換反応、重縮合反応が関与する。かかる各反応を促進す
るためには通常触媒が用いられるが、たとえば、各種金
属化合物、あるいは有機スルホン酸化合物の中から選ば
れた１種以上の化合物を用いるのが好適である。かかる
金泥化合物としては、アンチモン、チタン、ゲルマニウ
ム、スズ、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシ
ウム、マンガン及びコバルトなどの化合物が用いられ、
−万有機スルホン酸化合物としては、スルホサリチル酸
、０−スルホ無水安息香酸（以下、ＯＳＢと略称）など
の化合物が用いられるが、ジメチルスズマレート（以下
、ＣＳと略称）が特に好適に用いられる。前記触媒の添
加量としては、ポリアリレートの構成単位１モルに対し
通常０．Ｉ　ＸＩＯ°４〜１０（ＸＩＯ’モル、好まし
くは０．５　Ｘｌ０−４〜５０　Ｘ　１０°４モル、最
適にはｌＸｌ０’〜ｌ０ＸＩＯ’モル用いられる。

本発明における耐熱性ポリアリレートの製造の第二段階
としでは、上記第一段階で得られたプレポリマーを固相
重合させるのであるが、本発明にいう特定の温度条件で
反応させないと、前記したように経済的、かつ操業性良
く高品質のポリアリレートを製造することができない。

本発明において、ポリアリレートプレポリマーをフレー
ク状、果粒状、粉体状、チップ状等の任意の形状として
ポリアリレートプレポリマーを加熱して固相重合させる
と、ポリアリレートプレポリマー自体の融。

点は次第に上昇する。しかしながら、この時の加熱温度
はプレポリマーのＤＳＣ法（昇温速度２０″Ｃ／分）で
求めた融点ピークの立ち上がり温度を越えない温度に順
次昇温してゆく必要がある。かかる融点ピークの立ち上
がり温度は、通常、プレポリく　　　　　マーの融点よ
り５〜４０”Ｃ程度低いため、従来公知の方法によりポ
リアリレートプレポリマーをその融点以下に加熱して固
相重合させたのではポリアリレートプレポリマーが固着
し、作業性が極度に悪化するのみならず、反応速度が著
しく低下して実用的な速度で高重合度のポリアリレート
を得ることはできないのである。このように、本発明に
おける固相重合の温度条件は特定化する必要がある。

次に本発明の方法を工程順に更に詳細に説明する。

ポリアリレート製造の第一段階においては通常、常圧下
、前記した酸無水物の沸点以下の温度、通常１００〜１
６０℃で１〜８時間、好ましくは１２０〜１６０℃で２
〜６時間、最適には１４０〜１６０″Ｃで２〜５時間反
応させ、次いで通常、減圧下（１０〜５００ｔｏｒｒ）
　、最終的に通常１５０〜３００℃で１〜８時間、好ま
しくは２００〜２８０°Ｃで２〜６時間、最適には２６
０〜２８０℃で２〜５時間反応させる。このようにして
反応させると、ポリアリレート製造の第一段階において
は、平均重合度２０以下のポリアリレートプレポリマー
が得られる。この場合、平均重合度が２０を越えるとポ
リアリレートプレポリマーは粒状となって固体で析出し
てしまい、好ましくない。

次いでポリアリレート製造の第二段階においては、得た
ポリアリレートプレポリマーを溶融状態のまま払出し、
適当な形状に成形（たとえば、フレーク状）した後、プ
レポリマーを減圧下（通常０．０１〜５　ｔｏｒｒ）　
、本発明にいう特定の温度条件、叩ちプレポリマーをそ
のＤＳＣ法（昇温速度２０℃／分）で求めた融点ピーク
の立ち上がり温度を越えない温度に順次昇温しで通常、
４〜５０時間固相重合させることによって、Ｐｎが４０
以上のポリアリレートを製造することができる。

実施例以下、実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、例中ポリマーの平均重合度は、ゲルパーミュエー
ションクロマトグラフイ−（東洋曹達社製ＨＬ　Ｃ８０
１Ａ型）を用い、ヘキサフルオロイソプロパツールを２
．５ｍｏ１％含有するクロロホルムを溶媒として３９°
Ｃの温度で測定した数平均分子量を繰り返し単位の分子
量で割ることにより求めた。また、ガラス転移点温度お
よび融点は、差動熱量計（パーキンエルマー社ｆｉＤｓ
ｃ−２型）を用い、昇温速度２０℃／分で測定した。一
方、本発明によるポリアリレートは、赤外線吸収スペク
トル、ＮＭＲスペクトル、ガラス転移点温度および元素
分析により同定した。

実施例１反応装置にＢＡと無水酢酸をモル比で１：２、およびＢ
Ａと等モルのＩＰＡを仕込み、触媒としてＣ３をポリア
リレートの構成単位１モルに対し、ｌＸｌ０’モルを加
え窒素雰囲気下常圧１５０℃で２時間混合しながら反応
させた。この反応物をさらに常圧下２５０℃で２時間、
さらに１００Ｔｏｒｒとして、２６０℃で２．５時間反
応させた。この反応物は、平均重合度１４であり、ＤＳ
Ｃ法による融点ピークの立ち上がり温度が１７５℃であ
った。

この反応物を固化粉砕後、さらにＱ、１ｔｏｒｒの減圧
下１５０℃より反応を始め、反応物を２時間毎にサンプ
リングしてＤＳＣ法により融点ピークの立ち上がり温度
を求め、その温度を越えない温度に順次昇温しで反応を
行い、最終的に２８０　’Ｃまで温度を上げて、合計１
５時間固相重縮合した。得られたボリアりレートは、平
均重合度９０、融点３２０℃で色調、透明性に（（れた
結晶質ポリマーであった。

また、この全芳香族ボリアりレートを赤外線吸収スペク
トル、ＮＭＲスペクトル、および元素分析により分析し
たところ、次に示すような結果が得られ、下記の構造の
繰り返し単位を有する全芳香族ボリアりレートであるこ
とをＶ１認した。

芳香族カルボン酸エステルのＣ＝０に基づく吸収が、７
３３に、７８５ににバラ置換芳香族の吸収が見られた。

また、ＮＭＩ？スペクトルでは、原料の酢酸エステルに
基づくメチル基の水素原子の吸収（１，５ＰＰ門と２．
３ＰＰＭ）は見られなかった。元素分析の結果では、Ｃ
＝７６．４５％（理論値７７．０８％）、■＝４．８１
％（理論値５．０６％）、と言う結果が得られた。

実施例２反応装置にＢＳと無水酢酸をモル比で１：２、およびＢ
Ｓと等モルのＩＰＡを仕込み、触媒としてＣ３をポリア
リレートの構成単位１モルに対し、ｌＸｌ０−”モルを
加え窒素雰囲気下常圧１５０″Ｃで２時間混合しながら
反応させた。この反応物をさらに常圧下２５０℃で２時
間、さらに１００Ｔｏｒｒとして、２６０　’Ｃで２．
５時間反応させた。この反応物は、平均重合度１３であ
り、ＤＳＣ法による融点ピークの立ち上がり温度が１６
６℃であった。

この反応物を固化粉砕後、さらにＱ、　ｌ　ｔｏｒｒの
減圧下１５０℃より反応を始め、反応物を２時間毎にサ
ンプリングしてＤＳＣ法により融点ピークの立ち上がり
温度を求め、その温度を越えない温度に順次昇温しで反
応を行い、最終的に２８０°Ｃまで温度を上げて、合計
２０時間固相重縮合した。得られたポリアリレートは、
平均重合度５８、融点３０５°Ｃで色調、透明性に優れ
た結晶質ポリマーであった。

また、この全芳香族ポリアリレートを赤外線吸収スペク
トル、ＮＭＲスペクトル、および元素分析により分析し
たところ、次に示すような結果が得られ、下記の構造の
繰り返し単位を有する全芳香族ポリアリレートであるこ
とを確認した。

芳香族カルボン酸エステルのＣ−０に基づく吸収が、７
４２に、７７３　ににパラ置換芳香族の吸収が見られた
。また、ＮＭＲスペクトルでは、原料の酢酸エステルに
基づくメチル基の水素原子の吸収（１，５ｐｐｙ　と２
．３ＰＰＭ）は見られなかった。元素分析の結果では、
Ｃ＝６２．８７％（理論値６３．１５％）、Ｈ＝３．０
７％（理論値３．１８％）　、Ｓ　＝８．５６％（理論
値８．４３％）、と言う結果が得られた。

実施例３前記式（Ｖ）で示されるホスフィン酸を、エチルセロソ
ルブ溶媒中で９０’Ｃの温度でｐ−ベンゾキノンと反応
させることにより前記式（ｍ）で示されるＨＣＡ　／Ｉ
ＩＱを製造した。反応装置に得られたＨＣＡ／ＩＩＱと
無水酢酸をモル比で１：２で仕込み、触媒としてＯ５Ｂ
をポリアリレートの構成単位１モルに対し、３Ｘ１０’
モルを加え窒素雰囲気下常圧１５０℃で２時間混合しな
がら反応させ、ＨＣＡ　／ＨＱのジアセテートを合成し
た。

この反応物とＩＰＡをさらに常圧下２７０　’Ｃで２時
間反応を行い、さらに１００Ｔｏｒｒ　、　２７０°Ｃ
で２．５時間反応させた。この反応物は、平均重合度７
であり、ＤＳＣ法による融点ピークの立ち上がり温度が
１４３℃であった。

この反応物を固化粉砕後、さらに０．１　ｔｏｒｒの減
圧下１５０℃より反応を始め、反応物を２時間毎にサン
プリングしてＤＳＣ法により融点ピークの立ち上がり温
度を求め、その温度を越えない温度に順次昇温しで反応
を行い、最終的に２８０　’Ｃまで温度を上げて、合計
３０時間固相重縮合した。得られたポリアリレートは、
平均重合度６２、ガラス転移点温度２１６℃で色調、透
明性に優れた非晶質ポリマーであった。

また、この全芳香族ポリアリレートを赤外線吸収スペク
トル、ＮＭＲスペクトル、および元素分析により分析し
たところ、次に示すような結果が得ら・れ、下記の構造
の繰り返し単位を有する全芳香族ポリアリレートである
ことを確認した。

＜＝＞　　　　＜ｌ：＞ ■ 即ち、赤外線吸収スペクトルにおいては１７７９にに芳
香族カルボン酸エステルのＣ＝○に基づく吸収が、７３
５に、７８２ににパラ置換芳香族の吸収が、８８８にに
非対称３置換芳香族の吸収が見られた。

また、ＮＭＲスペクトルでは、原料の酢酸エステルに基
づくメチル基の水素原子の吸収（１，５ＰＰＭと２．３
ＰＰＭ　）は見られなかった。元素分析の結果では、Ｃ
＝６９．２０％（理論値６８．７０％）　、Ｉ＋　＝３
．４３％（理論値３．３３％）　、Ｐ　＝６．７０％（
理論値６．８２％）と言う結果が得られた。

？　　　　　（発明の効果）本発明によれば、ｆｌ）溶媒を用いないので、プレポリ
マーやポリマーの分離、生成の必要がない。（２）高価
な溶媒を用いないので、経済的にポリアリレートを製造
できる。（３）ポリアリレートプレポリマーを熔融状態
で払出すので処理が簡単であり、極めて操業性が良い。

など、耐熱性高分子として優れた物性を有するポリアリ
レートを経済的かつ操業住良（得ることができるのであ
る。また、本発明によって得られるポリアリレートは特
に耐熱性を要求される用途に使用されるフィルム、繊維
、成形品用素材として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記構造式（ I ）または（II）で示される芳香
族ジオールの少なくとも一種と、芳香族ジカルボン酸の
少なくとも一種、および炭素数１〜８の無水脂肪族カル
ボン酸を原料として平均重合度２０以下のポリアリレー
トプレポリマーを生成させる工程と、該プレポリマーを
そのＤＳＣ法で求めた融点ピークの立ち上がり温度を越
えない温度に順次昇温してゆき、平均重合度４０以上の
ポリアリレートを生成させる工程からなることを特徴と
するポリアリレートの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、水素原子、炭素原子１〜２
０個を有するアルキル基、炭素原子１〜２０個を有する
アリール基、およびハロゲン原子から選ばれた同種また
は異種の基を表し、ｎ＿１、ｎ＿２はそれぞれ１〜４で
ある。Ｒ＿３は、炭素原子１〜８個を有するアルキレン
基、炭素原子１〜８個を有するアルキリデン基、炭素原
子１〜８個を有するアリーレン基、炭素原子９個以下の
シクロアルキレン基、炭素原子９個以下のシクロアルキ
リデン基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２およびＣＯから選ば
れた基を表し、ｎ＿３は０または１である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は、水素原子、炭素原
子１〜８個を有する低級アルキル基、およびハロゲン原
子から選ばれた同種または異種の基を表し、ｎ＿４、ｎ
＿５はそれぞれ１〜４の整数であり、ｎ＿６は１〜３の
整数である。）
（２）式（ I ）で示される芳香族ジオールが下記式（
III）で表される化合物である特許請求の範囲第１項記
載のポリアリレートの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）
（３）式（ I ）で示される芳香族ジオールが下記式（
IV）で表される化合物である特許請求の範囲第１項記載
のポリアリレートの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）
（４）式（II）で示される芳香族ジオールが下記式（Ｖ
）で表される化合物である特許請求の範囲第１項記載の
ポリアリレートの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）
（５）芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸である特許請
求の範囲第１乃至４項のいずれか記載のポリアリレート
の製造方法。
（６）無水脂肪族カルボン酸が無水酢酸である特許請求
の範囲第１乃至４項のいずれか記載のポリアリレートの
製造方法。