JPS6153317A - 高純度エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
高純度エポキシ樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS6153317A JPS6153317A JP17637084A JP17637084A JPS6153317A JP S6153317 A JPS6153317 A JP S6153317A JP 17637084 A JP17637084 A JP 17637084A JP 17637084 A JP17637084 A JP 17637084A JP S6153317 A JPS6153317 A JP S6153317A
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- JP
- Japan
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- reaction
- polyhydric phenol
- epihalohydrin
- epoxy resin
- excess
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- Pending
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- Epoxy Resins (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、加水分解性塩素の少ないエポキシ樹脂の製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
（従来の技術）
従来、多価フェノールのグリシジルエーテル化物はエポ
キシ樹脂として広く用いられている。最も代表的なもの
はビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応で得
られるグリシジル化ビスフェノールＡ（以下、ビスーＡ
型エポキシ樹脂という）であり、接着、塗料、電気等の
分野で広く使用されている。ビスーＡ型エポキシ樹脂で
は耐熱性が十分でない用途にはフェノールノボラックや
オルトクレゾールノボラックのグリシジル化物（以下、
ノボラック型エポキシ樹脂という）が使用されている。
キシ樹脂として広く用いられている。最も代表的なもの
はビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応で得
られるグリシジル化ビスフェノールＡ（以下、ビスーＡ
型エポキシ樹脂という）であり、接着、塗料、電気等の
分野で広く使用されている。ビスーＡ型エポキシ樹脂で
は耐熱性が十分でない用途にはフェノールノボラックや
オルトクレゾールノボラックのグリシジル化物（以下、
ノボラック型エポキシ樹脂という）が使用されている。
これらはいずれも対応するビスフェノールＡやノボラッ
ク樹脂をエピクロルヒドリンとアルカリを用いてグリシ
ジルエーテル化して製造されているが、通常０．１チ以
上の加水分解性塩素を含有している。
ク樹脂をエピクロルヒドリンとアルカリを用いてグリシ
ジルエーテル化して製造されているが、通常０．１チ以
上の加水分解性塩素を含有している。
（発明が解決しようとする伺題点）
この加水分解性塩素が多いエポキシ樹脂は、硬化物の特
性に悪影響を及ぼす。特に電気特性を低下させるために
電子材料に使用する場合、加水分解性塩素の低減が必須
である。
性に悪影響を及ぼす。特に電気特性を低下させるために
電子材料に使用する場合、加水分解性塩素の低減が必須
である。
本発明者らは、加水分解性塩素の非常に少ないエポキシ
樹脂の製造方法につき鋭意研究を行なった結果、本発明
に到達したものである。
樹脂の製造方法につき鋭意研究を行なった結果、本発明
に到達したものである。
（問題点を解決するための手段）
すなわち本発明は、多価フェノールと過剰のエビハロヒ
ドリンとを、４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム
塩の存在下、反応させたのち、過剰のエピハロヒドリン
を留去し、次いで芳香族系炭化水素に溶解させ、出発原
料である多価フェノールの水酸基に対し、１．０５〜１
．５当量のアルカリ金属水酸化物水溶液を加え、溶媒の
還流温度で反応を行なうことを特徴とする高純度エポキ
シ樹脂の製造方法である。
ドリンとを、４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム
塩の存在下、反応させたのち、過剰のエピハロヒドリン
を留去し、次いで芳香族系炭化水素に溶解させ、出発原
料である多価フェノールの水酸基に対し、１．０５〜１
．５当量のアルカリ金属水酸化物水溶液を加え、溶媒の
還流温度で反応を行なうことを特徴とする高純度エポキ
シ樹脂の製造方法である。
本発明の方法によれば、加水分解性塩素が０．０２チ以
下の極めて高純度のエポキシ樹脂を特殊な操作や精製を
することなく一段で製造することができる。
下の極めて高純度のエポキシ樹脂を特殊な操作や精製を
することなく一段で製造することができる。
以下、本発明の製造方法を詳しく説明する。
本発明に用いることのできる多価フェノールとしては任
意のものが用いられるが、例示すればビスフェノールＡ
、ビスフェノールＦ、ブロム化ビスフェノールＡ、ジヒ
ドロキシジフェニルシクロヘキサン、ジヒドロキシジフ
ェニル、 ４ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ヒドロキノン。
意のものが用いられるが、例示すればビスフェノールＡ
、ビスフェノールＦ、ブロム化ビスフェノールＡ、ジヒ
ドロキシジフェニルシクロヘキサン、ジヒドロキシジフ
ェニル、 ４ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ヒドロキノン。
カテコール、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタリン
、フェノールノボラック、オルトクレゾールノボラック
などが挙げられる。
、フェノールノボラック、オルトクレゾールノボラック
などが挙げられる。
本発明方法の第１段階では、これらの多価フェノールト
、エピハロヒドリンを４級アンモニウム塩又は４級ホス
ホニウム塩の存在下で付加反応を行なう。
、エピハロヒドリンを４級アンモニウム塩又は４級ホス
ホニウム塩の存在下で付加反応を行なう。
エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン。
エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリンが使用できる
が、特にエピクロルヒドリンの使用が好ましい。エピハ
ロヒドリンの使用量は多価フェノールの水酸基に対して
１〜ゼ０倍モル当量、より好ましくは３〜１０倍モル邑
量を使用する。本発明に用いることのできる４級アンモ
ニウム塩又は４級ホスホニウム塩は特に限定されないが
、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチル
メチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムクロライド、テトラフェニルホヌホニウムク
ロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリ
フェニルメチルホスホニウムクロライドのような水溶性
のものが望ましい。水に対する溶解性の低い４級アンモ
ニウム塩又は４級ホスホニウム塩を用いると生成物から
水洗によりこれらの塩を除くことが困難となるので望ま
しくない。４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩
の使用量は、多価フェノールに対して０．０１〜５０モ
ルチ、より好ましくは０．１〜１０モルチの範囲である
。
が、特にエピクロルヒドリンの使用が好ましい。エピハ
ロヒドリンの使用量は多価フェノールの水酸基に対して
１〜ゼ０倍モル当量、より好ましくは３〜１０倍モル邑
量を使用する。本発明に用いることのできる４級アンモ
ニウム塩又は４級ホスホニウム塩は特に限定されないが
、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチル
メチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムクロライド、テトラフェニルホヌホニウムク
ロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリ
フェニルメチルホスホニウムクロライドのような水溶性
のものが望ましい。水に対する溶解性の低い４級アンモ
ニウム塩又は４級ホスホニウム塩を用いると生成物から
水洗によりこれらの塩を除くことが困難となるので望ま
しくない。４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩
の使用量は、多価フェノールに対して０．０１〜５０モ
ルチ、より好ましくは０．１〜１０モルチの範囲である
。
反応の温度及び時間は７０〜１１０°Ｃで１０分〜５時
間、より好ましくは９０〜１００″Ｃで３０分〜１，５
時間である。
間、より好ましくは９０〜１００″Ｃで３０分〜１，５
時間である。
上記反応の終了後、過剰のエピハロヒドリンを留去する
。この際減圧下で行なうことが好ましい。
。この際減圧下で行なうことが好ましい。
エピハロヒドリンの回収後、芳香族炭化水素を加え均一
溶液とする。芳香族炭化水素は特に限定されないが、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、
オルトジクロルベンゼンなどが使用できる。芳香族炭化
水素の使用量は多価フェノール１００重量部に対し５０
重量部から１０００重量部の範囲、より好ましくは１０
０重量部から４００重量部の範囲である。
溶液とする。芳香族炭化水素は特に限定されないが、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、
オルトジクロルベンゼンなどが使用できる。芳香族炭化
水素の使用量は多価フェノール１００重量部に対し５０
重量部から１０００重量部の範囲、より好ましくは１０
０重量部から４００重量部の範囲である。
本発明方法の第２段階では、上記樹脂溶液にアルカリ金
属水酸化物水溶液を滴下し脱ハロゲン化水素反応を行な
う。
属水酸化物水溶液を滴下し脱ハロゲン化水素反応を行な
う。
アルカリ金属水酸化物としては苛性ソーダ、苛性カリ、
水酸化リチウム、水酸化カルシウムなどが使用できるが
、苛性ソーダの使用が好ましい。
水酸化リチウム、水酸化カルシウムなどが使用できるが
、苛性ソーダの使用が好ましい。
苛性アルカリ金属水溶液の濃度は５重量％から５０重量
％の範囲、より好ましくは１５〜３０重量％である。苛
性アルカリ金属の使用量は、出発原料として用いた多価
フェノールの水酸基に対して１．０〜１．５倍モル轟量
、より好、ましくけ１．０５〜１．３０モル当量である
。苛性アルカリ金属の使用量がＩＤモル当量未満では得
られるエポキシ樹脂の加水分解性塩素の含有量が０．１
％以上となり、１．５モル当量をこえると得られるエポ
キシ樹脂のエポキシ光量が大きくなり粘度が高くなるの
で好ましくない。
％の範囲、より好ましくは１５〜３０重量％である。苛
性アルカリ金属の使用量は、出発原料として用いた多価
フェノールの水酸基に対して１．０〜１．５倍モル轟量
、より好、ましくけ１．０５〜１．３０モル当量である
。苛性アルカリ金属の使用量がＩＤモル当量未満では得
られるエポキシ樹脂の加水分解性塩素の含有量が０．１
％以上となり、１．５モル当量をこえると得られるエポ
キシ樹脂のエポキシ光量が大きくなり粘度が高くなるの
で好ましくない。
苛性アルカリ金属の水溶液は５０°Ｃ〜６０°Ｃで３０
分〜１時間かけて滴下することによって加え、そのあと
溶媒の還流温度で１〜３時間撹拌することにより反応を
完結させる。反応終了後、水層を分液操作によって取り
除き、樹脂溶液を数回水洗したのち、芳香族炭化水素を
減圧下で留去することによってエポキシ樹脂が高純度で
得られる。
分〜１時間かけて滴下することによって加え、そのあと
溶媒の還流温度で１〜３時間撹拌することにより反応を
完結させる。反応終了後、水層を分液操作によって取り
除き、樹脂溶液を数回水洗したのち、芳香族炭化水素を
減圧下で留去することによってエポキシ樹脂が高純度で
得られる。
（発明の効果）
本発明方法によって得られるエポキシ樹脂は、加水分解
性塩素の含有量が０．００６〜０．０１５％と極めて低
く、エポキシ当量も多価フェノールの水酸基がすべてグ
リシジルエーテル化されたとして計算される値に近く高
純度である。本発明による高純度エポキシ樹脂は、電気
特性、耐湿性、耐金属腐蝕性にすぐれており電気、電子
用途に適している。
性塩素の含有量が０．００６〜０．０１５％と極めて低
く、エポキシ当量も多価フェノールの水酸基がすべてグ
リシジルエーテル化されたとして計算される値に近く高
純度である。本発明による高純度エポキシ樹脂は、電気
特性、耐湿性、耐金属腐蝕性にすぐれており電気、電子
用途に適している。
（実施例）
以下本発明を具体的な実施例により説明するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
ビスフェノールＡ ２２８ｇ（１モル）、エピクロル
ヒドリン ９２５ｇ（１０モル）及ヒベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロライド １１．４ｇ（０，０５モル
）の混合物を９０〜１００″Ｃの温度で１時間撹拌して
反応させた。この度広混合物から５ＱｍｍＨｇ７０°Ｃ
でエピクロルヒドリンを留去し、次いでトルエン９００
ｍ１を加え均一溶液とした。この溶液を５０〜６０°Ｃ
に保ち、撹拌下５規定苛性ソーダ水溶液２１０ｍ１（１
，０５モル）を３０分間で滴下したのちトルエンの還流
温度で２時間反応させた。この溶液を室温に冷却、静置
し分離した水層を除いたのち、有機層ｆ ８００ｍ１ｌ
の水で５回水洗をくり返しだ。有機層から減圧下トルエ
ンを留去すると３４０ｇのエポキシ樹脂が得られた。
ヒドリン ９２５ｇ（１０モル）及ヒベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロライド １１．４ｇ（０，０５モル
）の混合物を９０〜１００″Ｃの温度で１時間撹拌して
反応させた。この度広混合物から５ＱｍｍＨｇ７０°Ｃ
でエピクロルヒドリンを留去し、次いでトルエン９００
ｍ１を加え均一溶液とした。この溶液を５０〜６０°Ｃ
に保ち、撹拌下５規定苛性ソーダ水溶液２１０ｍ１（１
，０５モル）を３０分間で滴下したのちトルエンの還流
温度で２時間反応させた。この溶液を室温に冷却、静置
し分離した水層を除いたのち、有機層ｆ ８００ｍ１ｌ
の水で５回水洗をくり返しだ。有機層から減圧下トルエ
ンを留去すると３４０ｇのエポキシ樹脂が得られた。
このもののエポキシ光量は１７５であり、加水分解性塩
素は０．０１％であった。
素は０．０１％であった。
比較例
実施例１において、トルエンの代りにメチルイソブチル
ケトン９００ｍ＃を用いた他は同様の方法により反応を
行なったところ、エポキシ光量１７７゜加水分解性塩素
０．１８％のエポキシ樹脂が得られた。
ケトン９００ｍ＃を用いた他は同様の方法により反応を
行なったところ、エポキシ光量１７７゜加水分解性塩素
０．１８％のエポキシ樹脂が得られた。
実施例２
５規定苛性ソーダ水溶液の使用量を２２０ｍ１（１，１
モル）とした他は実施例１と同一の方法で反応を行なっ
たところ、エポキシ当量１７９．加水分解性塩素０．０
１％のエポキシ樹脂が得られた。
モル）とした他は実施例１と同一の方法で反応を行なっ
たところ、エポキシ当量１７９．加水分解性塩素０．０
１％のエポキシ樹脂が得られた。
実施例３
実施例１において、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロライドの代りにテトラブチルホスホニウムクロライド
０．０２５モルを用いた他は同様の方法により反応会社
なったところ、エポキシ光量１７８、加水分解性塩素０
．０１５％のエポキシ樹脂が得られた。
ロライドの代りにテトラブチルホスホニウムクロライド
０．０２５モルを用いた他は同様の方法により反応会社
なったところ、エポキシ光量１７８、加水分解性塩素０
．０１５％のエポキシ樹脂が得られた。
実施例４
実施例１において、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロライドの代りにテトラブチルホスホニウムクロライド
０．０２５モルを用い、５規定苛性ソーダ水溶液を２５
０ｍ１（１，２５モル）用いた他は同様の方法により反
応を行なったところ、エポキシ当量２０４．加水分解性
塩素０．００６％のエポキシ樹脂が得られた。
ロライドの代りにテトラブチルホスホニウムクロライド
０．０２５モルを用い、５規定苛性ソーダ水溶液を２５
０ｍ１（１，２５モル）用いた他は同様の方法により反
応を行なったところ、エポキシ当量２０４．加水分解性
塩素０．００６％のエポキシ樹脂が得られた。
Claims (4)
- （１）多価フェノールと過剰のエピハロヒドリンとを、
４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩の存在下、
反応させたのち、過剰のユピハロヒドリンを留去し、次
いで芳香族系炭化水素に溶解させ、出発原料である多価
フェノールの水酸基に対し１．０〜１．５倍モル当量の
アルカリ金属水酸化物水溶液を加え、溶媒の還流温度で
反応を行なうことを特徴とする高純度エポキシ樹脂の製
造方法。 - （２）多価フェノールがビスフェノールＡである特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）多価フェノールがフェノールノボラックである特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （４）多価フェノールがオルトクレゾールノボラックで
ある特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17637084A JPS6153317A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 高純度エポキシ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17637084A JPS6153317A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 高純度エポキシ樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153317A true JPS6153317A (ja) | 1986-03-17 |
Family
ID=16012432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17637084A Pending JPS6153317A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | 高純度エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6153317A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059177A3 (en) * | 2000-12-22 | 2003-03-06 | Dow Global Technologies Inc | Poly (hydroxyaminoethers) having a low chloride content |
-
1984
- 1984-08-23 JP JP17637084A patent/JPS6153317A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059177A3 (en) * | 2000-12-22 | 2003-03-06 | Dow Global Technologies Inc | Poly (hydroxyaminoethers) having a low chloride content |
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