JPS6151139A - 熱現像感光材料および感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は塩基ブレカーチーを含む熱現像感光材料および
感熱記録材料に関するものである。

（従来の技術） 熱現像感光材料および感熱記録材料には加熱によるｆＪ
ｔ便の促進のために材料平に塩基′圧たは塩基プレカー
ブ−を含ませることが多い。なかでもこれらの材料の保
存性の点で、熱分解により塩基性物質を放出する塩基ブ
レカー丈−ｒ用いるのが更に好ましい。

典形的な塩基ブレカーチーの例は英国特許第２２ｒ、り
弘２号に記載されている。好ましい塩ｊをブレカーチー
は、カルボン酸と有機塩基の塩であり、有用なカルボン
酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩
基としてはグアニジン。

ピはリジン、モルホリン、ｐ−トルイジン、コーピコリ
ンなどかめる。ｆ、国特ｒ！ｆ第３．ココｏ、Ｃ６１４
号記載のグアニジントリクロロ酢酸は特Ｋｍ用でめる。

ｔｆｃｌＦ！を開昭りＱ−ココ６λり号公報に記載され
ているアルドンアミド類は高温で分解し塩基を生成する
もので好ましく用いられる。

しかしながら、これらの塩基プレカーブ−は画像を得る
のに比較的長時間を要したシ、高いカブリを伴うものが
多い。また空気や湿気の影ｗを受けやすく、分解して感
光材丹や感熱記録材料性能を変化させたシ、これらの材
料の保存性を著しく悪化させたシする欠点も有する。

（発明の目的） 本発明Ｖユ、上記の欠点を改良するものである。

本発明の目的は、短時間に高嬢度でしかも、カブリの低
い画像を得る新しい塩基ブレカー丈−を含む熱現俸感光
材料および感熱記録材料を提供するものである。

本発明の他の目的は、経時安定性の優れた熱現倭感光材
料および感熱記録材料を提供するものである。ここでい
う「経時安定」とは加熱処理前のこれらの材料の保存中
において最高濃度、Ｒ低濃度、感度等の性能の変化が少
なく、しかも感光材料においては光透過性も変化を生じ
ない事である。

（従来の技術的問題点の解決手段） 本発明者等は、鋭意研究′を遮れた結果、前記の技術的
問題点が下記一般式で示される塩基プレカーチーを含有
することを特徴とする熱現像感光材料および感熱記録材
料によって効果的に解決される事を見い出した。

〔一般式〕

（Ｒ（８Ｕ２ＣＨ２ＣＯ２）ｉ）ＸＩ　ＺＢｙ（解決手
段の詳細な説明） 前記の一般式に於て、ルで表わされる基へのｊ侠基とし
ては、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、共素、沃素な
ど）、ニトロ基、シアノ基、カルバ（イル基（この基の
窒素原子にはアル中ル基（シクロアルキル基も含む）や
アリール等が結合してｂてもよい）、スルファモイル基
（このｘｏｉａｓ原子にはアルキル基（シクロアルキル
基も含む）やアリール基が結合していてもよい）、アル
コキンカルボニル基、アルコ牟シ基、アルキル甚、トリ
フルオロメチル基、ビニル基、アシルアズノ基、カルボ
ン酸基、アルキルスルフィニル基寺を挙げる事ができる
。

ルで表わされる基の９ら、複素環基Ｆｉ１−Ａ員環のも
のが好ましく、また複素環はへテロ原子として窒素、酸
素又は健黄原子を／−Ｆ個含むｔのを挙げる事ができる
。

凡の好ましいものは、アルキレン基、アリール基、アリ
ーレン基、７１曲または２１曲の［素塩基及びこれらに
前ｄ己のような＃、換基が結付したもので６υ％特に好
ましいものはハメットシグマ値がＱより大きい電子吸引
性基（例えばハロゲン、７アノノ、ニトロ、カルバ七イ
ル、スルファモイル基）で置換されたアリール基または
複素環基である。

凡の好ましい具体例としては、メチレン基、エチレン基
、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基。

ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヨードフェニル基、３、ψ
−ジクロロフェニル％、２．！−ジクロロフェニル＆、
　２　、弘−ジグロロフェニル基、３−二トロフェニル
基、弘−ニトロフェニルＭ、Ｇ’−シアノフェニル基、
３−カルバそイルフェニル基、３−スルファモイルフェ
ニル基、コーメトキシ力ルポニルフェニル基、３−メト
キシカルボニルフェニル基、／−ナフチ／Ｌ／基％コー
ナフテル基、コーピリジル基、μｍピリジル基、２−チ
ェニル基、！−クロロー２−チェニル基、コーベンゾテ
アソ゛リル基、λ−ベンズイミダゾリルＭ、Ｆ−クロロ
−／−す７テル基、ψ−ブロモー／　−ナフテル基、７
．３−ノ二二しンｉ、／、ターナフナレン基、１．６−
す７テレン基、２．７−ナフチレン−帖等・が２をけら
れる。

１３のうち好ましいものは、ｐＫａ１０以上で沸点がｌ
りｏ　’Ｃ以上の低揮元性塩基でろシ、もつとも好まし
いも（１）はグアニジン類、環状グアニジン類、アぐジ
ン類、環状アミジン類、水酸化ナト２アルキルアンモニ
ウム類でおる。

Ｉｎ部Ｂの好ましい具体例としてはジメチルアミン、ジ
メチルアミン、ピはリジン、ビはラジン、エチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、アセトア
ミジン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロクンデ
セン、水酸化テトラメナルアンモニウム、７ｋｌ化テト
ラエテルアンモ二以下に本発明に好ましく用いられる城
塞プレカー？−の具体例ヲ示すが本発明にこｎらに限定
されるものではない。

ＯＮＨ２ Ｍ　ＣＨ３こＮ（ト０２ＣＨｚＣＵｚＨ・）ＩＮ＝ぐ１
２ｒｔｕ−ｔ２ 本発明のα−スルホニル酢酸塩は一般にスルフィン酸類
トα−へ口酢酸エステルを縮合させてα−スルホニル９
ト酸エステルとし、次いで’Ｗ；　ｍ　テフルカリ加水
分ｔｑＡすることによジグ−スルホニル酢酸を得る。造
塩工程は常法に準じる。

以下に具体的な合成例を述べる。

合成’／ＩＪ／　　＠７Ａ＝プレカーブ−（１）の合成
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム（コ水塩）６（７９，
７’ロモ酢酸エテル３３　、Ｇ’９およびメタノール３
００　ｍｌの混合物を２時間加熱還流した。メタノール
を減圧留去し死後、水および酢酸エチルを加え、有機層
を分離した。水洗、乾燥後、酢酸エチルヲ減圧留去して
フェニルスルホニル酢酸エテルの淡黄液体ｕ３．３９を
得た。

上記エステルを１１％水酸化カリウム水浴液に加え、室
温で１時間攪拌した。水冷下、布塩酸で中和し、訃にエ
チルで押出した。有機層を分離し。

水洗、乾燥後、ｌ！ｒＩ：酸エチルを減圧留去して７エ
二ルスルホニル酢酸の無色結晶λｒｇを得た。

フェニルスルホニル酢酸コＯｇ、グアニジン炭酸塩り９
およびメタノール１ＯＱ−の混合＠を室温で７時間攪拌
した。メタノールを減圧留去（！ｏ　’ｃ以下）して塩
基プレカーブ−Ｔｌｌλ！、ｊ９？！−得た。融点（分
解点）　：／３７−１３１１　’Ｃ合成例λ　塩基プレ
カーブ−（ロ）の合成亜硫酸ナトリウムタＯ弘９と水／
　、ｒｌの混合物中ＶＣ，１０’Ｃでｐ−クロロベンゼ
ンスルホニルクロリド１６り９を少量ずつ添加した。！
！〜６ｏ　’ｃで３時間撹拌した後、氷冷し、析出した
白色結晶をＰ取、冷水で洗浄してｐ−クロロベンゼンス
ルフィン威ナトリウム／！コｌａ−得た。合成例／に進
じてｐ−クロロベンゼンスルフィン酸ナトリウムとクロ
ロ酢酸エチルを反応させ、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル酢酸エチルｅＷた。上記エステルＩ１０’Ｊを２０ｅ
ｌｚ水酸化ナトリクム水溶故甲に水冷下、少量丁つ添加
した。（速かに白色結晶が析出する）室温で７時間攪拌
後、氷冷し、白色結晶６Ｆ取、インプロパツールで洗浄
した。得られた結晶勿水３００ｍｔｔｌＣ溶かし、希塩
酸で中和して、得られた白色結晶をＦ取、水洗して、ｐ
−クロロフェールスルホニル酢ｒＲＦ　０９　’ｔｍｆ
ｃ。

ｐ−１０ロフエニルスルホニル畦酸１２９．／アニジン
炭敗塩３１．！り、メタノール２００ｒｍおよび水／　
００　ｍｌの混合物を室温で３時間攪拌後。

生成した白色結晶６Ｆ取、メタノール洗浄して、塩基プ
レカーチー（ＬＩＪｒ１９’を骨た。融点（分解点）：
／４７−／ｕｒ’ｃ 以上のせ成例とほぼ同様な方法で他の塩基プレカーブ−
についても合成することかできたうそれらのうちの代表
的なものについて融点全下表に示す。

第１表　　融点（分解点） 本発明の塩基プレカーブ−は、支持体上の任意の層の少
なくとも一層に含有゛させる事ができ、必要によっては
全ＪｆＪに含有させてもよい。

塩基プレカーブ−は、広い使用量範囲で用いることがで
きる。即ち、塗布膜を重量に換算してりＯ車ｍパーセン
ト以下で用いるのが適当であり、更に好ましくｒｉＯ，
０／＠訴パーセントから≠ＱＭ量パ二七ントの４百囲が
山川でわる。

本発明の塩基プレカーブ−は、単狂でもまた２種以上の
混曾物として用いてもよい。さらに本発明以外の塩基プ
レカーチーと併用してもよい。

本発明の輸基ゾレカー丈−は水に浴ける肩？Ｊ溶媒（例
えばメタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホル
ムアミド）またはこｎらの重機溶媒を水との混合溶媒に
溶かしてバイングー中に含有させることができる６また
これらの溶媒に離溶な場合は特願昭ｒｒ、−ｒｏｏｏｏ
１号に記載の固体分散法によって含有させることもでき
る。

また本発明の塩基プレカーブ−は、適当な＃媒と適当な
ビヒクル（ｆＩｉえは塗布液）の存在下で酸（Ｒ＋８１
Ｊ２に）ｉｚｃ（Ｊ２）Ｌ）ｘ）と有機塩基ＣＢ）とを
単に混合することによって形成させて使用することがで
きる。

本発明の熱現像感光材料の一態様としては、支持体上に
少なくとも感元性ハロゲン化銀、パインダーンよび還元
剤と刀１ら成る少くとも一層の写真層を有するものでお
る。なかでもカラー画像を形成させるには、更に、加熱
によシ町鯛性色素を放出又は形成する色素供与性物質が
含有される。この場合、色素供与性物質は處元剤として
の機能を有するもので必ってもよい。

本発明の熱塊ｉｔ感光材料の別の態様としては。

支持体上に感ｆｔｔ！＋１．ジアゾ化合物、バインダー
およびカップリング成分とから成る少くとも一層の写真
層で有するものでわる。

本発明の塩基プレカー丈−は上記の熱現像感光材料およ
び類似の材料Ｖζ適用できる。

本発明の感熱記録材料には発色法、消色法を含めて塩基
の存在下で画＊１−得るめらゆる方式のものを包含する
。

本−Ａ明に包含される感ｒＲｗ記録柑科の一例としては
、物り現併彬（例えば、コロイド状の錯）、有機＊Ｍ＠
酸化剤、バインダー、還元剤および本発明の塩基プレカ
ーブ−とからなる少なくとも一層で支持体上（で産膜し
たものでめる。

本発明に包含ちれる感熱記録材料の別の抄１ｊとしては
ｒｌｆｊｌ像’ｔ’ｉＱ子学会誌　第２巻　≠６頁（７
７７３手）」に記載の一色感ｐＡ材料かめる。

本発明の晶現併感元材料に用いるノ・ロゲン化皆として
ｒｊＪ４化−１沃臭化鏝、沃塩臭化銀、Ｔ１１Ｌ臭化銀
及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好′ましいハロゲ
ン化銀１まｌタモル憾以下の沃化銀を奮む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのはλモル係から／コモル儂までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

本発明で有機・銀塩酸化剤全併用せずにハロゲン化＠七
単独で使用するときは、好ましくは沃化銀結晶のＸ　線
／”ターンを認めうるような塩沃化帖、沃臭化鏝、塩沃
臭化銀である。例えば具化カリウム苗液中に硝酸尿溶敢
を添加して臭化銀粒子を作り１石らに沃化カリウムｒ添
加すると上記の特性を溜する天美化−が得られる。

写真乳剤中のハロゲン化録粒子の平均粒子丈イズ（球状
または球に近似の粒子の場−＠−は粒子直径。

立方体粒子の場合は稜長ｒ粒子丈イズとし、投影面積に
もとすく平均で表わす。）は特に問わないが３μ以下が
好ましい。

粒子ブイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写具乳剤中のハロゲン化／Ｓ粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を肩するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いは
これらの結晶形の複合形でもよい。植々の結晶形の粒子
の混会から敗ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化費包子が全投影面積のりＱ＃１以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつでい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく１粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀に光に対して比
１１！５！的安定な有機銀塩全酸化剤として併用するこ
とができる。この場合、感光性ハロゲン化銀と市債派塩
とμ威触状態もしくは接近した距ト、１；にあることが
必要である。ｔｏ’ｃ以上好ましくはｉｏｏ　″ｃ以上
の温度に加熱さｎると、ハロゲン化銀の潜りｔ触媒とし
て、Ｍ・磯金所酸化剤がレドッグスに関与ｆ“ると考え
られる。

このような１′Ｉ愼鏝岨虚化剤を形成するのに使用しう
るＭ愼化含物としては、脂肪りもしくは芳香族のカルボ
ン！！２、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルｉニル基含南化合・吻、ｂ・よびイばノＭ含石化合
物などが挙けられる。

脂肪族カルボ°ン酸の銀塩としてく工、ベヘン酸、ステ
アリン酸、オレイン敵、ラウリンλ、カプリン酸、ミリ
スチン酸、／カルボテン酸、マレイン酸、フマール酸、
危石酸、７０イン酸、リノール１シ、リルン酸、オレイ
ン酸、アジピン竣、セバシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸
、又は樟脳酸から訪尋される銀塩か典型列として挙げら
れる。これらの脂肪１ｚのハロゲン原子もしくは水酸基
置換体又はチオエーテル些を有する脂肪酸カルボン酸な
どから６導される銀塩も又使用できる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
付物の碗塩としては、安息有酸、！、！−ジヒドロキシ
安、ｗＪ、否識、０−１Ｉｎ−もしくはｐ−メチル女５
−１香酸、２．弘−ジクロル安息香酸、アセトアミド安
息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸
、フタル酸、テレフタル酸、ブリチル敵、フェニルがト
慄、ピロメリット酸又は３−カルボギシメチルー弘−チ
アゾリン−２−チオンなどから５稿される錯塩が代表例
として挙げられる。

メルカプトもしくはチオカルボニル基を肩−ｒる化付物
の豊塩としては、３−メルカプト−弘−フェニルー７．
２．ｖ−−）リアゾール、λ−メルカプトベンゾづミダ
ゾール％２−メルカプトー！−アミノチアジアゾール、
コーメルカプトベンツチアゾール％Ｓ−アルキルチオグ
リコール酸（アルキル基炭素、数は１２ないしλλ）、
ジチオ酢酸などジテオカルボン酸類、チオステアロアミ
ドなどチオアミド類、ターカルボキシ−ｌ−メテルーコ
ーフェニルー弘−テオピリジン、メルカプトトリアジン
、コーメルカブトベンゾオキ丈ン゛−ル、メルカプトオ
キブジアゾール又は３−アｉノー！−ベンジルチオ−／
、、？、μ−トリアゾールなど禾　　゛国特許第弘、／
、２Ｊ、コアｆＡ号記載のメルカプト化合物などから誘
導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を肩する化合物の銀塩としては、特公昭弘≠−
３０２７０号又は同弘ター／Ｉ≠ｌｔ号記載のベンゾト
リアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾ
ール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベン
ゾトリアゾール類。

！−クロロベンゾトリアゾールなどハロゲン置換ベンゾ
トリアゾール類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ルなどカルボイミドベンゾトリアゾール類、特開昭タｒ
−／／１４３１号記載のニトロベンゾトリアゾール類、
＊開開ｊｒ−ｉｉｒｔｉｔ号記載のスルホベンゾトリア
ゾール、カルボ゛キシベンゾトリアゾールもしくはその
塩、又はヒドロキシベンゾトリアゾールなど、米国特許
弘。

２２０．７０２号記載のｌ、コ、弘−トリアゾールや／
Ｈ−テトラゾール、カルバゾール、サツカリン、イミダ
ン°−ルおよびその肪導体などから訪４ちれる銀塩が代
表例として挙げられる。

また）ｉｒｅｓｅａｒｃｈ　ＪＪｉｓｃＪｏｓｕｒｅ　
（り丈−テ・ディスクロージャー）誌／　７０２り（／
り７♂年を月）に記載されている銀塩やステアリン酸銅
などの億墳以外の有機金属塩、特願昭！ｒ−コ２１り３
夕記載のフェニルプロピオール酸などアルキニル基を有
するカルボン酸の錯塩も本発明で使用できる。

以上の有機錯塩は感光性ハロゲン化９７モルあたジ、ｏ
、ｏｉないしｉｏモル、好ましくはＱ。

Ｏ／ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機錯塩の塗布量合計はりＱ　ｍ９ないし／
　０９７　ｍ２が適当である。

本発明に用いる事のできる色＃供与性物質としては１例
えば、従来広く仰られている液体の現像処理で用いられ
る現像薬の酸化体と結合して色画＠を形成するカプラー
、例えばマゼンタカプラーとして、ターピラン゛ロンカ
プラー、ピラソ°ロベンツイミダゾールカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、１刑がアシルアセトニト
リルカゾラー号が必シ、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等がるり。

シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェ
ノールカプラー等を用いることができる。

これらのカプラーは分子甲にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたも
のが望ましい。カプラーは、Ｓイオンに対し弘当量性あ
るいはλ当斌性のどうらでもよい。又１色補正の効果ｔ
もつカジードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤ　Ｉ　ｌ（カプ
ラー）であってもよい。

また感光銀色素漂白法によシ、ポジの色画岱を形成する
色素、たとえば、リブーテディスクロージャー誌／Ｐ７
４年μ月号３０〜３２−２−ジ（几Ｌ）−／弘Ｖ−３７
）、同誌ｌり７を年７２月号ｌ弘、ｌタページ（１（、
Ｄ−／！２２７）、米国特許μ、２３！、り！７号など
に記載されている色素、米国特許第３．り♂タ、タ６タ
号、第一、０２２．６／７号に記載されているロイコ色
素も使用することができる。

葦だ「り丈−テディスクロージャー」誌／り７ｒ年タ月
号ｊ弘〜りＩｒば一ジ、Ｉに１６２６乙に記載ぜれてい
る含蓋素ヘテ０埴基を導入した色素も使用することがで
きる。

更に欧ノ１１特計第７２，０！６号、西独特許第３゜コ
／７．に５３号、欧州特許第６７、≠！！号に記載され
ている高温下でハロゲン化銀又は有機の錯塩との酸化還
元反応により酸化された還元剤とのカンプリング反応を
利用して可動性１の色素を離脱する色素供与性物質、欧
州特許第７６、μ２２号、西独特計第３，２／タ、弘ｒ
り号、欧州特許第６６、λｒ２号％特願昭ｒｒ−ユｔタ
コｒ号、同５ｒ−２ｔｏｏｔ号、に記載されている高温
下でハロゲン化銀又は有機の餞塙と酸化還元反応を行い
、その結果、ｒｊｆ動性の芭２．全放出する色素供与性
物質に用いることが出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
仄式（ＣＩ）で表Ｖきれる。

ＬＬ）ｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ　　　　　　（ＣＩ）Ｄｙｅは
分子より放出されると可動性となる色素をめられし、好
ましくは雇水注基をもつものでめる。利用できる色素に
は１ノ色素、アゾメチン色素、アントラ午ノン色素、ナ
フトキノン色素。

スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル
色累、フタロシアニア１ｐ孝などが４１）、その代表例
忙色素別に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複
色可能な、一時的に短波化した形で用いることもできる
。

具体的には欧州％許公開７６、≠り２号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる納会または連結基を心られし１秒１１えは−
Ｎルー（Ｒは水素原子、アルキル甚またμ置換アルキル
基金めら２）す）基、−８０２−基、−Ｃ〇−基、アル
キレン基、Ｉｔ換アルキレン基、フェニレンｉ＆、１ｆ
ｆｆｉ倶フェニレン基、ナフチレフ基、置換ナフチレン
基、−〇−基、もしくは−、ｌＪ−基またはこれら′に
２つ以上組付せて成立する基をめられす。

ＹはＩＡｌｊ債状に＃便ｂｍする慾元性銀堰に対応また
は逆対応してＤｙｅｆ放出し、放出された色素と（ｊＪ
ｙｅ−Ｘ＋　　Ｙでａられされる化合物との間に拡散性
において差を生じさせるような注ＩＪ！ｉを有する基を
６られす。ｑはｌ又はコを表わすゆ前記の式（ＣＩ）で
表わさする色素供与性物質の具体例としては、まず塩基
存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが
、酸化されると、色素放出で実質的に起こさなくなるよ
うな非拡散性画像形成化合物を挙げる事ができる。

この型の化合物に有効なＹとしては１例えば式％式％ この型の化合物に遇するＹとしてさらに式（Ｃ■）およ
び（ＣＩＶ）がある。

ｕ６１ Ｎｕ６１およびＮ　ｕ６２は同じで−も異なっていても
よく、求杉性ｆＦまたはそのプレカーチーを表すし、Ｚ
６１は、Ｌ（，６４および＆６５が置換した戻素原子に
対して電気陰性である２価原子基を表わし、凡６１．３
６２および凡６３の各々は水素、ハロゲン、アル中ル基
、アルコ牟シ基またはアジルアば）基であ）。

或いはｋｃ６１およびＲ６２は環上で隣接位１ｔｌＣあ
るとき分子の残りと縮合環を形成し、或いは几６２およ
びル６３は分子の残りと縮合環を形成し・Ｈ，６４およ
び凡６５の各々は同じであっても異なってもよく、水素
、炭化水素基または置換炭化水素基を表わし、置換基ル
６１、几６２、几６３、）１６４またはル６５の少なく
とも一つにおいて充分な大きさのバラスト基、Ｂａ１ｌ
が上記化合物を非移動性にするため存在する。この椀の
Ｙの具体例は特開昭ｒｉ−ａｙ。

３３号、同！μｍ１３０Ｐ２７号に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式＜ＣＶ＞で
表わされる基がある。

Ｇｅｌ　　　　　　　　’ ε 式中、Ｂａ１ｌはバラスト基金表わし、β′は炭素環、
たとえはベンゼン環上形成するのに必要な原子団を表わ
し、該ベンゼン環に、更に炭素環もしくは複素環が締付
してナフタレン環、キノ１ノン環、タ、ｔ、７．ｒ−テ
トラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成してもよ
い。

Ｃ７１はアル中ル基（置換アルキル基髪含む）を表わす
。この種のＹの具体例については、特開昭４ｔＰ−ｔｉ
ｉ、ｔａｒおｘび同ｊ、２−１１１Ｐに記載がある。

式（Ｃ１）で表わされる別の型の化合物としては、それ
自体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色ｓ’
を放出するような非拡散性画像形成化合物があげられる
。この場合、レドックス反応金１中介する１と合’ｔｅ
ｌ（いわゆるエレクトロンドナー）ｒ併用することが好
ましい。

この型の化・ｄ物に有効なＹとしては例えば、式（ＣＶ
Ｉ）で示括れる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ＣＭ）のそれらと同じでら
シ、Ｇ　はアルキル基（置換アルキル基も含む）である
。この種のＹの具体例については。

特開昭ｊ−３−３１！ｔＪ３、同１３−／１０１２７に
記載がある。

この凰の化合物に適するＹとしてさらＫ（Ｃｍ）で表わ
される基がある。

（ただしα′。８およびα“。Ｘは還元によってそれぞ
れα′またはα“を与える基でｂす、α′、α・、Ｇ５
１．Ｇ５２、Ｇ５３．　Ｇ５４、Ｇ５５、Ｇ５６　、　
Ｇｓ　７およびａは式（ＣＩ）の場合と同義でめる）。

このＹについての具体例は、特開昭タＪ−１１０ｒ２７
号、ＬＪＳＧＣＪｊｊＪＦＰ号、ＵＳ％３ｒｌｆ２１号
に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＶＩＩ
＆）および（ＣＶ１ｔ３）で表わされるものがあげられ
る。

（ただしくＮｕＯＸ）”および（ＮｕＯＸ）　”はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求ｖ！Ｊ
基を表わし、他の符号は、式（Ｃｕｌｌ）および（Ｃ１
ｌ／）の場合と同義である。）この種のＹの具体例につ
いては、特開昭ｒ％−／１０Ｆ２７号および同！６−７
６弘３弘１号に記載がある。

ＣＭ、Ｃｍ、ＣＶｌｌ　Ａ％Ｃ■ＢＫあげた特許明細書
には、併用するエレクトロンドナーが記載されている。

式（ＣＩ）で表わされるさらに別の型の化合物としては
、ＬＬ）Ａ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅ
ｐｔｏｒ　Ｃｍｐｏｕｎｄｓ　）があげられる。この化
合物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こ
し拡散性色素を放出するが、酸化されると色素放出を実
質的に起こさなくなるような非拡散性の画像形成化合物
である。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば、弐Ｃ■に
示すものがあげられる。このＹについての具体例は特ｌ
碩昭５ｒ−ｔｏコｒりに記載されている。

パラスト塾は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様なＭ機パラスト基であり、これは炭素原子数ｒから３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有像バラスト基は色素画像形成化合物に直接ない
しは連結基（例えばイば）結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアばド納会
、クレイド結合、エステル結合、イミド結合、カルバモ
イル結合、スルファモイル結合→の車種又は組合せ）ｒ
介して結θする。

色素供与性物質は、２↑１■以上を併用してもよい。

この場合、同−色素分が強りす時に２棟以上併用しても
よいし２４４％以上を併用して黒をあられす場合も含ま
れる。

本発明に用いうるその他の色素供与性物質としては、加
熱により酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与えるよ
うな非拡散性画佛形成物質がある。

この型の化合物に有効なＹの例ＦｉＮ−置換スル７アモ
イル基であｐ、このＮ　−１ｔ！ｆ換基としてはフェノ
−基、ナフトール基や複ｉＡ環基に更に所望によりバラ
スト基やその他の置換基が結合したものでめる。

ポジ型のΦ、累放出レドックス化合物のＹの代表この夕
４ブの化合物が使用される場合には耐拡散性電子供与化
合物（エレクトロンドナーとして周知）またはそのプレ
カーブ−（前躯体）と組合わせて用いるのが好ましい。

エレクトロンドナーの例としては例えば米国特許≠、２
６３，３り３号、同ｕ、−２７１，７１０号、Ｑ６ｄ昭
ｔｇ−／Ｊｒｍ号峙に記載≧１ている。

本発明においては、感光材料中に壷元性！ｌ／Ｉ質を含
有させるのが望ましい。還元性物質としては一般に還元
剤として公知なものの他、自ｊＩ記の還元性金ゼする色
素供与性物質も＠まれる。また、それ口材は還元性を持
たないが、現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性
全発現する還元剤プレカーブ−も含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜蝉酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ヒドロ
キシルアピン類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、ボラン
・アミン錯体、ハイドロキノン類、アミンフェノールカ
ｊ、カテコール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピ
ラゾリジノン類、ヒドロキシテトロン酸、アスコルビン
Ｉ９！、Ｆ−ア２り／〜３３弘ページに記載の還元剤も
利用できる。葦た、特開ｔｌＨｚを／３ｒ、ｙ３を号、
同タフ−ψ０−．．２弘夕号、米国特許第弘、３３０．
ｔ１７号弄に記載されている還元剤プレカーブ−も利用
できる。

本発明では米国特許３，０３２．ｒｔｙ号に開示ちれて
いるもののごとき種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

本発明に於いては還元剤の添加量は一１モルに対して０
．０／〜ｄθ七ル、特に好ましくｒｘｏ。

７〜ｉｏモルでるる。

本発明に於いては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に−にの画像を得る目的で種々の現ｆ
８１＋停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現僧後、速やかに塩基
７　ＣＩ：ｌオｌまたは塩基と反応して膜中の塩基製置
を下げ現像を浄上する化合物又は鏝もしくは銀塩と相互
作用して現像を抑制する化合物である。

具体的には加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加
熱によシ共存する塩基と置換反応を起す賎電子化会物、
メルカプト化合物又は含窒素複素環化合物が挙げられる
。プレカーブ−ｖｃは例えば特願昭夕ｒ−２７６，１２
１号や同Ｊ’７−Ｖ−ｒ、３Ｑり号に記載のオキシムエ
ステル類、特願昭り？−ｒｒ、ｒｓｖ号に記載のロン七
ン順位に上υ、酸【放出する化合物などが挙げられ、加
熱によす塩基とば挨反応する親電子化合物には例えば、
特願昭タｙ−ｒｒ、ｒＪ６号に記載の化合物などが挙け
られる。

その場会、塩基ブレカー丈−／酸プレカーサーの比（モ
ル比）の値は／／２Ｑ〜２０　／　／が好ましく、ｌ／
夕〜ｊ　／　／が史に好ましい。

本発明においては、種々のカブリ防止剤を使用すること
ができる。カブリ防止剤としては、特願昭５ｒ−≠３１
４２／記１収のチッ素を含むカルゼン酸類および、リン
酸類、あるいは特願昭５７−２ココ２≠７！号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩が用いらｎる。これら
のカブリ防止剤は＠１７モルに対しｏ、ｏｏｉ〜１０モ
ルの＠度範囲で用いられる。

本発明には両便形成促進剤を用いることができる。ｉｉ
！ｊｉ岱形成促進剤には感光性ハロゲン化銀２よび／ま
たは・塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成ｌたは色素の分解あるいは
移動性色素の放出等の反応の促進および感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進号の磯ｉｅがめシ、物
理化学的な機能からは、塩基せたけ塩基プレカーブー１
求核性化合物、オイル、熱浴剤、界面粘性剤、法ま７゛
ヒは袈イオ／と相互作用？持つ化合物等に分類さルる。

た７辷し、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつか金会わせ持つのが常であ
る。

Ｏ求核性化合物 好ましい求核性化合物の別を以下に挙ける。

Ｏ水および水放出性化合物（アンモニウムごヨウパン、
鉄ズヨウバン等） Ｏアばン類（オクチルアミン、ドデシルアミン。

オクタデシルアミン、ジシクロへキジルアピン、アニＵ
／、ｐ−トルイジン、ｐ−アニシジン、２１弘−キシリ
ジン寺） Ｏアミジン類（アセトアミジ／、ベンズケミジン、Ｎ−
メチルアセトアミジン、イばダシリン、ブト２ヒドロピ
リミジン寺） Ｏグアニジン類（グアニジン、メチルグアニジン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチルグアニジン、ｌ−アでノイミダゾリン、
２−アｉノテトラヒドロピリばジン、λ−アばノベンズ
イばダゾール等）０ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシ
ルアミン、ヘーメテルヒドロキシルアミン、Ｏ−メチル
ヒドロキシルアばン等） Ｏヒドラジン類（メチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ヒドラジン、フェニルヒドラジン等）Ｏヒドラジド類（
アセトヒドラジド、ベンズヒドラジド、イソニコチン酸
ヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ７等） Ｏオキシム類（アセト苧シム、ベンズアルドキシム、°
プリチルアルドキシム号） Ｏヒドロキ丈ム酸類（アセトヒドロ卆ブム酸、インズヒ
ドロキ丈ム１３１％ｐ−トルエンスルホヒドロキテム酸
等） Ｏスルホンアミド類（ベンゼンスルホンアばド、ｐ−ク
ロロベンゼンスルホンア（ド、ドデシルベンゼンスルホ
ンアミト等） Ｏスルファばド類（スルファミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ルファばド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファぐ　ド等） Ｏ活性メチレン化合物（マロノニトリル、アセト酢酸ア
ニリド、／−フェニル−３−メチル−よ−ピラゾロ７等
） ０アルコール類（ドデカノール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、ｐ−キシリレンクリコール等） ロチオール類（へ−？丈デカンチオール、ドデシルベン
ゼンチオール等） また上記の化合物の塩あるいは前駆体でもよい。

特開昭ｒ７−／？ＬＡ、２０２号、同ｔｙ−ｔ＜ｏ。

１２／号に記載の化合物は特に有用である。

Ｏオイル（高沸点有機溶媒） 好ましいオイルの例全以下に示す。

フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチル７タレートなど）％　リン酸エステル（ジフェ
ニルホスプエート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、ジオクチルブチルホス７エート）
、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（安息香ＩＮオクチル）、アル
キルアミド（世１えばジエチルラウリルアミド）、８ａ
肪酸エステ）ｕ　Ｑ　（５８えばジブト午ジエチル丈ク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン自安エ
ステル類（例えばトリメンン酸トリブチル）などＯ熱溶
剤 Ｏ尿素類（尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ、Ｎ／−ジメチル
尿素、Ｎ−をブチル尿素等）ａ 　１７　Ｌ／　ｌンＥ（Ｎ−フェニルウレタン、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルウレタン等） ａ　７　ｉドＭ（Ｎ−メチルホルムアニリド、アセトア
ミド、ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメテルベンズアゼド等
） Ｏピリジン類（２−ヒドロ千ジピリジン、弘−ヒドロキ
７ビリジン、弘−ヒドロキシメチルピリジン等） Ｏスルホンアミド類（上記の化合物の他、Ｎ　、　Ｎ−
ジエテルーｐ−トルエンスルホンアミド％Ｎ−エチルベ
ンゼンスルホンア＃ト等） Ｏスルホン、スルホキシド類（フェニルメチルスルホン
、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルホキシド寺） Ｏエステル類（テレフタル酸ジメチル、グリセリントリ
ベンゾエート、ペンタエリスリトールナト２ベンゾエー
ト等） Ｏケ）ン類（ベンゾフェノン、ジトリルケトン。

ジトリルケトン−＠） Ｏエーテル類（ハイドロキノンジメチルエーテル、β−
ナフチルメチルエーテル等） Ｏピリジニウム塩類（特願昭タフ−／ｒ弘、２２ｒ号に
記載の化合物等） ０７ンモニ’）　Ａ　ＪＦｉｂＪ　（トリエチルベンジ
ルアンモニウムクロリド、トリメチルドデシルアンモニ
ウムプロミド等） ０ホスホニクム［６（トＵフェニルエテルホスホニウム
プロミド、トリブチルベンジルホスホニウムクロリド→
） Ｏポリアルキレンオキシド類ｔ％Ｗ昭ｚｙ−／＆ｒ、ｌ
ｉｔ号に記載の化合物弄ン ロ鏝または嫁イオンと相互作用を持つ化合物０イくド類
（フタルイミド、コハク敏イばド、ヒダントイン、フタ
２ジ／ン等） Ｏ含窒素へテロ環顛（％頒昭ｔｌ−！／、６ｊ７号に記
載の化合物等） Ｏチオール類（９願昭！７−２２２．λμ７号に記載の
化合物等） Ｏチオ原票類（テトラメチルチオ尿素、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルエチレンチオ尿素等） Ｏチオエーテル類（ジー（／−ヒドロキシエチル）スル
フィド、β−ヒドロキシエチルベンジルスルフィド等） 画像形成促進剤は感光材料１色素固定材料のいずれにも
内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵
させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層及びそ
れらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよい。感光層
と色素固定層とを同一支持体上に有する形態においても
同様である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種の併用でも使用で
きるが、一般には数種を併用した方がより犬＠な促進効
果が得られる。特に楓基または塩基プレカーチーと他の
促進剤を併用すると顕者な促進効果が発現される。

画像形成促進剤は広い範囲で用いることかでさる。例え
ば塩基または塩基ブレカーブ−は感光材料又は色素固定
材料の塗布物の産量に対し、Ｑ。

０／−タＱ重量係の軛四、求杉性化合物はＱ、ｌ〜２Ｏ
Ｘ量ｑｂＳオイルおよび熱浴剤はｏ、ｉ〜７り言ｉ係、
界面活性剤はバインダーに対してｔＯＴＪ量傷以下、銀
または銀イオンと相互作用を持つ化合物は銀１モルに対
し、１０　　−１モルの範囲が好ましい。銀または銀イ
オンと相互作用金持つ化合物の場合は、添加量により、
促進効果と抑制効果の両方の影響が現われる場合かめる
ので、化合物によｐ添加量を適宜調節するのが望ましい
。

本開明の感光材料の好ましい態様ＶＣ於ては、加熱現像
により色素を形成もしくは放出する感光要素と、必要に
応じて１色素を固定する色素固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により−ｇＩ！を形成するシステム
においては、感光要素と色≠固定要素が必須であり、代
表的な形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの
支持体上に別個にＣ設される形態と同一の支持体上に塗
設される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態にＶユ大別してコつめシ、一方は剥離型で６９他
方は剥離不要型でめる。前者の剥離型の場合には、画＠
１４元後又は加熱現使後、感光要素の窪布面と色素固定
ＪＩＪ素の塗布面とを恵ね合せ、転写画像形成後は速や
かに感光要素が色素固定要素から剥離される。最終画倭
が反射型であるか透過型でりるかによって、８＃ｌｄ定
要素の支持体は不透明支持体か透明支持体を選択できる
。また必要に応じて白色反射層に塗設してもよい。後者
の剥離不ｇ！型の場合には感光要素中の感光ノーと色素
−足要素中の色素固定層との闇に白色反射層が介在する
ことが必要であシ、この白色反射層は感光層＃と色素固
定要素のいづれに塗設されていてもよい。拍雲固定要素
の支持体は透明支持体であることが必要でらる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に並設される
形態の代表的な形態は、転写画像の形成後、感光ｆｃ素
を受像要素から剥離する必要のない形態である。この場
合には透明又は不透明の支持体上に感光層、色素固定層
と白色反射層とが積層される。好ましい！Ｊ様を例示す
ると、透明支持体／感光ノー／白色反射層／色素固定層
、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層など金
めげることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、ｆｌＩえば特開昭！４−４７ｒ
Ｖ−０，力ｆダ特肝％ｔ７’ｌ−、０１’２号・米国特
許’ｊｇＪ、７ＪＯ，７／Ｉ号に記載さｎている如く、
感光要素の一部又は全部を色素固定要素から剥離する形
態がめり、適当な位置に剥離ノ８が塗設δれている。

感光要素又は色素固定要素に、加熱現像％）Ｌ＜は色素
の拡散転写のための加熱手取として４亀性の発熱体層を
有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３ｙＡ色？用いて、色度
図内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光材料は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性金持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要か
める。

互いに異なるスはクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組会せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤ｊ―、緑感性乳剤層お
よび赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感
性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがおる
。なお、ここで赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上
、特に７９ＬＯｎｍ以上の元に対して感光性を持つ乳剤
層をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤）￥１′ｆ７ｃ、乳剤
の感反によって二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイドＮ！ば、イエローの親水
性色素を放出又は形成する８≠供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出又は形成する色素供与性物質およびシ
アンの親水性色素を放出又は形成する色素供与性物質の
うち／ａ［をそれぞれ含有する必要がある。言い換えれ
ばそれぞれの乳剤層および／または乳剤層におのおの隣
接する非感光性の親水性コロイド層にはそｎぞれ異なる
色相の親水性色素を放出又は形成する色素供与性物質を
含有させる必要がある。所望に応じて同一色相の色素供
与性物ｆｌｋ、２ｍｌ上。合して用いても良い。特に色
素供与性物質がはじめから着色している場合には色素供
与性物質を該乳剤層とは別の層に含有させると有利であ
る。

本発明の感光材料には前記の層の他に必要に応じて保護
層、中間層、帯電防止層、カール防止層。

剥離層、マット層などの補助層を設けることができる。

特に保護層（ｐｃ）には接着防止のために有機又は無機
のマット剤？！−含ませるのがよい。またこの保睡層に
は媒染剤、紫外線吸収剤券を含ませてもよい。保ａ層お
よび中間層はそれぞれ２１→以上から唇成されていても
よい。

また中間層には、混色防止のための還元剤（ハイドロキ
ノン類等）、紫外線吸収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を
含ませてもよい。白色顔料は感度を上昇させる目的で中
間層のみならず乳剤層に添加してもよい。

ハロゲン化釧乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化釧乳剤を公知の増感色素によシ所望
の分光感度を得るように色＃増感すればよい。

熱塊ｉ５＋１型ジアゾ複写材料を用いた方式では、感ｆ
ｆ：層中に感光性ジアゾ化合物、カップリング成分およ
び加熱により塩基を発生する物質即ら塩基プレカー丈−
を含み、これらはｉｏｏ〜２ｏｏ’ｃ程度に加熱するこ
とによりカップリング反応を生ぜしめ、アゾ染料を形成
するものである。

熱現像型ジアゾ複写材料を用いた方式は、特開昭ｔｏ−
ｉｉλ２ｚ号、同！λ−１ｏｙタコ弘号、同タフー弘夕
Ｏ？ψ号、同タター／ＪＪ（７３３号、同ｊ２−／タ０
０／≠号％特公昭ｊ’４−／り６λＱ号、同≠３−２μ
７２６号、同タ／−弘ｏｔＡタタ号、同＠ｒ−（４１２
０２号、同ＱＬｒＬＬ−Ｊ　、ｒ　６４３号寺に記載さ
れている。

本発明に使用するジアゾニウム塩、カプラー化合物及び
安定化剤類等は上記の特許に記載されている。

例えばジアゾニウム塩としては、′／−ジアゾー≠−Ｎ
、Ｎ’−ジメテルアばノベンゼン・ホウ７ツ化塩、／−
ジアン°−ｐ−モルフォリノベンゼン・ホウフッ化塩、
弘−ジアゾ−ジフェニルアミノ・ホウフツ（ｔ［、ｌ−
ジアゾ−２，ｊ−ジェトキシ−μ−モルフォリノベンゼ
ン・ホウ７ツ化塩等を任意に用いることができる。カプ
ラー化合物としては弘−メトキシ−ｌ−す７トール、≠
−アだノー／−ｆフトール、ｌ、ｔＬＬ−ヒドロキシナ
フタレン、ドーエトキシー／−ナフトール、レゾルシノ
ール、７０ログルシン、コ、３−ジヒドロキシナフタリ
ン−６−スルホン酸ナトリウム、アセチルアセトアミド
、２−ヒドロギンナフタレン−３−カルボン酸エタノー
ルアマイド等が使用できる。

又、安定化剤類としてはジアゾニウム塩の安定化用酸類
、抗灰化剤、染料堅牢剤等が適宜用いられる。

本発明の感熱記録材料は次のような方法で得られる。

′ｊなわら、カプラー化合物を適当なバインダー中でボ
ールミル等の粉砕機を用いて数μ以下に固体分散するか
、乳化分散する。カプラー化合物の分散物、ジアゾニウ
ム塩、本発明のｊ墓基プレカー丈−１必要に応じて安定
化用酸類、酸化防止剤。

画像補力剤等を適宜加えて塗布液を調製し、支持体上に
塗２■乾燥して感光感熱層を設ける。カプラー化合物、
ジアゾニウム塩、本発明の塩基ブレカー丈−は少なくと
も１つを別の層に含有させることもできる。

その地熱浴剤として前記化合物の他に動物性ワックス類
、植物性ワックス類、石油ワックス頌、高級脂肪酸の多
価アルコールエステル、高級ケトン、高級アミン、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸とアミンの龜合物、合成パラ
フィン、塩素化パラフィンなどｔ使用してもよい。

本発明の熱現像感光材料および感熱記録材料（以下画；
ｉ１′５ｃ合υせて熱現像材料と記すことにする）を熱
現像のｌしめ、或いは熱拡散転写のための加熱する方法
としては従来公知の方法を用いることができる。例えば
、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに熱現像材
料を接融させたり、ヒートローラーを用いて搬送させた
りすることもできる。また高編に加熱させた上気ケ片い
たり、高周波加熱やレーザービームによυ加熱すること
もできる。熱現像材料によっては赤外圃ヒーターを用い
て加熱することもできる。更に電磁Ｊ導によシ発生する
渦電流を利用して加熱するガミｒ応用することもできる
。

又、熱現像材料に対して不活性の（反１本、たとえばフ
ッ素系の１夜体２加熱したバス中で加熱してもよい。

更に上記の１損熱手段とは別に加熱源金熱現像材科にも
たせることで加熱してもよい。たとえば。

カーボンブランクやグラファイトなどの４電性粒子の層
を熱現像材料中にもたせ、通電した時に発生するジコー
ルＮＡ’を利用してもよい。

熱現像材料を加熱するノミターンとしては、種々のパタ
ーンが応用できる。一定温丸で加熱する方法が最も一般
的であるが熱現像材料の特性によっては多段階加熱−た
とえば高温短時間加熱の故、徐々に温度【低下させる方
法−が有効である。

加熱に際して熱現像材料が突気酸化の影＃をうけやすい
場合には、加熱部周辺の脱気又は不活性ガスへの置換が
有効である。また熱現伜材料の表ＷＪ′ｌｒ、加熱部分
へ直接接触させてもよいし、空気にさらしてもよい。熱
現像材料表面で空気側にして現像する場合には熱現像材
料中からの水分、揮発成分の蒸発を防いだシ、保温の目
的でカバーをと１　　　　９つけるのも有効である。

実施例　１ 沃臭化銀乳剤の調製、去 ゼラチンｖｏｇとＫｔ３ｒ、２４９を水３０００ｍＬに
溶解する。この浴液ｒりＱ　ＣＫ珠ら攪拌する。

矢に硝酸銀３弘９を水コ００ｒｎＱに浴かした液勿／θ
分間で上記浴液に奈加する。

その後ＫＩＪ、Ｊ９を水１００ｒｎＬに溶かした液を２
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨ（Ｉ″１．０に合わせ収量≠ｏｏｇの沃臭化
銀乳剤を得た。

カブ２−のゼラチン分散物の調製法 コードデシルカルバモイル−／−ナフトールタ９、コハ
ク酸−コーエテルーへキシルエステルスルホン酸７−タ
０　、　！　９、）リークレジルフオスフェートｃＴｃ
Ｐ）２．！ｇ全秤量し、匪酸エテル３０ｍ１を゛加え、
溶解させた。この溶液とゼラチンのＩＯ係浴液１００９
とを攪拌混合し、ホモジナイザーでｉｏ分間、／　０．
０００凡ＰＭにて分散した。

下記の組成の塗蒲物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光
材料（Ａ）′ｆ：作成した。

ｔａ＋　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　１０９（
ｂ）　　カプラーのゼラチン分散物　　　３．夕９（Ｃ
）　　本発明の塩基ブレカーブ−（１ｊＯ，２０ｇ′を
２，りαの水にとかした液（ ｄ）　　ゼラチン（ＩＯ係氷水浴液！９（ｅｌ、２．４
−ジクロル−ｐ−ア ミノフェノール　　　　　　Ｏ，コ９をｌりａの水に浴
かしだ液 次に（Ｃ）の本発明の化合物を除いて感光材料ＣＢ）を
作成した。

感光材料（Ａ）、ＣＢ）をタングステン電球を用い、コ
、０００ルクスで夕秒間１？様にそれぞれ結党した。そ
の後ｌりｏ　’ｃに加熱したヒートブロック上で３Ｃ秒
間均一に加熱したところネガのシアン色像が得られた。

このａ度をマクベス透過協度計（ＴＬ）−タＯ≠）を用
いて測定したところ感光材料（Ａ）では最小−ｌ尻Ｑ、
３２、最大ａ就／、Ｉｒ２、感光材料（Ｂ）でＨ最小濃
度０．２０゜最高９度ｏ、ｔ≠の結果上沓た。

本発明の化付物が高い濃度を与えることがわかった。

実施例　２ 感光性臭化銀を含むベンシトｖアゾール銀乳剤の調製法 ペンシトリアン°−／１／＆、ｒ９とゼラチン１０９を
水１０１００Ｏに溶解する。この浴敵忙りＯ０Ｃに保ら
攪拌する。次に硝酸＠ｒ、夕９に水１００飄に溶かした
液を２分間で上記溶成に加える。

次に臭化カリウム／、２９ｆ水１０−に浴カした液を２
分間で加える。調整された乳剤奮ｐＨ調整によシ沈降さ
せ過剰の塩を除去する。その後乳剤のｐＨｆ＆、０に合
わせた。収量は２００ｇでめった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の閂製法下記構造の色
素供与性物質をｉｏｇ。

０Ｈ ＱＣ）１２ｃＯ２）１ 界面活性剤として、コノ・り酸−２−エテル−へ＝ｐシ
ルエステルスルホン（４１７−ｉｏ　、　ｒ　９．　　
ト１７−クレジルフォスフェート（ＴＣＰ）Ｇ’９’＜
秤ｔＬ、シクロヘキプノン２０ｍ１ｆ加え、　約４０　
’ＣＫ加熱浴解溶解、均一な溶液とする。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０Ｓ溶液１００９とを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１９分間、ｉｏ、ｏ。

ＱルＰＭにて分゛敗する。

仄に感光ａ塗布物の調整法について述べる。

ｔａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　　　　　　ｉｏｇ（ｂｌ　　色素
供与性物質の分散物　　　　３．夕９（Ｃ１本発明の塩
基ブレカーチー（１）０．２夕９（ｄｌ　　ゼラチン（
１０４水溶液）！９（ｅ）Ｊ、４−ジクロロ−弘−アミ
ンフェノール２００＠ｔ′ｆｔメタノールＧ！−にとか
した苗敵以上の（ａ）〜（ｅｌ−混合し、加熱溶解させ
た後、厚さＩｒＯμのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に３０μｎｌのウェット膜厚にハ亜した。この塗
布試料で乾燥後、タングステン電球音用い、２゜０００
ルクスで１０秒間儂状に結党した。その後ｌ夕ＱｌＩＣ
に加熱したヒートブロック上で３Ｑ秒間均一に加熱した
。この試料をＣとする。

次に（Ｃ）の本発明の化合物を除いて作成した試料をＤ
とし上記と同様な操作を行なった。

次に受ｆＪ［％！を有する受像材料の作成方法について
述べる。

ｌす（アクリル酸メテルーコ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ２イド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比重は／：／）１０９ｆ２００ｍｌの水に浴解し、１
０９６石仄処理ゼ２テン１００９と均一に混合した。こ
の混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートシタ紙支持体上に２０μｍのウェット膜厚に均一
に塗布した。この試料に＆燥後、受像材料として用いた
。

受傳材料ｒ水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ｃ，
Ｄを１それぞれ膜面が接するように富ね合わせた。

ｔｏ　ｌｌｃのヒートブロック上で６秒加熱した後、受
像材料を感光材料からひきはがすと、受債材料上にネガ
のマゼンタ色併が得られた。このネガ像の濃度は、マク
ベス反射ａ度計（Ｈ，Ｄ−タｌり）を用いて測定したと
ころ、次の結果を得た。

試　科　轟　　　最大濃度　　最小濃度Ｃ（本発明）　
　　　／、Ｉｊ　　　Ｏ，２ｒＤ（比　較）　　Ｑ、！
コ　　ｏ、ｉ。

以上の結果より本発明の塩基ブレカー丈−が高い最大儂
度ヲ与えることがわかる。

実施例　３ 下記の塩基プレカーブ−を用いる以外は実施例２と全く
同様な操作全行い、次の結果を得た。

以上の結果より本発明の塩基ブレカー丈−が高い最高濃
度を与えることがわかった。

実ｔＩｆ！ＪｆｌＩ４ 色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の被
還元性色素放出剤！９、 Ｏｌｌ 下記構造の電子供与性物質Ｆ９、 コハクｍ１−２−エチル−へキシルエステルスルホン酸
ンーダＯ１より、トリーブレジルフォスフェートｔＴｃ
Ｐ）ｔｏｔａに、’／　Ｉ　Ｃ！　ヘキｆ　／　７２０
ｍｔを加え、約ｔｏ”ｃに加熱溶解させた。この溶液と
上２テンのｉｏ憾ｆ！故１００９とを６を拌湿合した後
、ホモジナイザーで７０分間、１０，０００ルＰＭにて
分散する。

次に感光性塗涌肢の調製法について述べる。

ｔａＪ　　品元注芙化窒ｒ言むベンゾトリアゾール銀乳
剤（実施例 ２８己載のもの）　　　　　　　　　　　１０９（ｂ）
　　色素供与性物質の分散物　　　　３．！９（本実施
例で作ったもの） （Ｃ１本発明の塩基ブレカーブ−（１２）（７，≠９（
ｄ）　　次に示す化合物の５憾水浴液　　／、ｊｒｎＱ
以上の（ａｌ〜（ｄｌに水ｐｍ２加え混甘し、加熱溶解
させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３
０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥し感光材料（１）
？ｔｆＦ−成した。

感光材料ＣＩ）をタングステン電球を用い、２゜０００
ルクスで１０秒間像状に結党した。その後／Ｖ−Ｑ０Ｃ
に加熱したヒートブロック上でｔｏ秒間均一に加熱した
。

次に（Ｃ）の本発明の化合物を除いて作成した試料ｔ＜
ｒｉ）とし上記と同様な操作を行なった。

実施例２に記載した受像材料上水に浸した仮、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。受
像材料上にポジのマゼンタ色像が得られた。このポジ像
の櫨匿はマクベス反射嬢度計（ＷＤ−ｊ／り）を用いて
測定したところ、グリーンブＣに対する歯並で感光材料
（１）は最大濃度／、りｒ％最小濃度Ｏ，コタでりシ、
感光材料（ＩＩ）は最大濃１友Ｑ、／！、最小濃度ｏ、
ｏｒでめった。

本発明の塩基プレカーサーが有効であることがわかる。

実施例　５ ポリエチレンテレフタレート支持体上に下記成分の混合
物を用い、加熱現像可能なジアゾ組成物をｉｏｏμの湿
潤厚与で塗布した。

（ａ） ５Ｏ２ｃ７！ ｔｅｌ　　本発明の塩基プレカーブ−（Ｂ）　　ｉよＱ
〜（ｄ）　　ポリ塩化ビニリデンの１０％塩化メチレン
浴液　　　　　　　　５ｍｇ。

ｔｅｌ　　アセトン　　　　　　　　　　　　　！ｍｌ
乾燥佼１通常のジアゾ蕗光装置で、透明なテキストオリ
ジナル′Ｉｔｍして紫外線を１分間照射し。

１ＧｃＱｌＩＣに加熱したヒートブロック上で３Ｑ秒間
均一に加熱現像した。光字ｍＷ／　、／　ｊに持っ赤褐
色のポジ像が得られた。

東施例　６ 感熱感光層の霞石ｅ、を次のように調製し、ポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体上に乾燥後の惠搬が４　、
　（７９／　ｒｎ２　になるよりに塗布し乾燥した。

この感熱感九層の上に次の塗浦液全乾燥後の重量が７．
夕９７ｍ２になるように頓布し乾燥させて感熱記録材料
忙ｆ「成した。

上記感熱記録材料をジアゾ蕗光装置θを用いて透明なテ
キストオリジナルを通して紫外線ラフ分間照射し、ｌ≠
ｏ　’Ｃに加熱したヒートブロック上で３０秒削１均一
に現像すると元学囚度／、０６の置きのポジ１＃で得た
。なお本発明の塩基ブレカーブ−（１１）を除いた以外
は全く同様にして作成した感熱０己録材料ではＶまとん
ど昨は得られなアノ）つた。

実施ｆ１１５石・よび６かし本発明の塩基プレカーブ−
はジアゾ凰感熱感光材料にもゼ効でめることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で示される塩基プレカーサーを含有すること
   を特徴とする熱現像感光材料および感熱記録材料。 〔一般式〕 ｛Ｒ（ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｈ）＿ｘ｝＿ｚＢ＿ｙ
   〔式中、Ｒはアルキル基、アルキレン基、アルキレン基
   −Ｑ−アルキレン基、アリール基、アリーレン基−Ｑ−
   アリーレン基、複素環の１価残基または複素環の２価残
   基を表わし、これらは更に置換されていてもよい。Ｑは
   −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ＿２−を表わす。 ＢはｐＫａが９以上で炭素数が１２以下の１または２酸
   塩基を表わす。ｘはＲが１価残基のときは１、２価残基
   のときは２を表わし、ｙはＢが１酸塩基のときｘと等し
   く、２酸塩基のとき１を表わす。ｚはＲが１価残基でＢ
   が２酸塩基のとき２をあらわし、これ以外の場合は１を
   あらわす。〕