JPS6261940B2 - - Google Patents

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JPS6261940B2
JPS6261940B2 JP57230911A JP23091182A JPS6261940B2 JP S6261940 B2 JPS6261940 B2 JP S6261940B2 JP 57230911 A JP57230911 A JP 57230911A JP 23091182 A JP23091182 A JP 23091182A JP S6261940 B2 JPS6261940 B2 JP S6261940B2
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JP
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silver
dye
image
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JP57230911A
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JPS59123837A (ja
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Hiroshi Kitaguchi
Kozo Sato
Shinsaku Fujita
Hideki Naito
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US06/566,450 priority patent/US4473632A/en
Publication of JPS59123837A publication Critical patent/JPS59123837A/ja
Publication of JPS6261940B2 publication Critical patent/JPS6261940B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • G03C1/49854Dyes or precursors of dyes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

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  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は熱珟像によ぀おカラヌ画像を圢成せし
める方法に関するものである。本発明は、特に、
熱珟像により拡散性色玠を攟出する色玠䟛䞎性物
質を含有する熱珟像カラヌ感光材料に斌いお、熱
珟像により攟出された色玠を、色玠受容性の支持
䜓に熱拡散転写しおカラヌ画像を埗る新しい方法
のための新しい色玠䟛䞎性物質に関するものであ
る。 ハロゲン化銀を甚いる写真法は、他の写真法た
ずえば電子写真法やゞアゟ写真法に比べお、感床
や階調調節などの写真特性にすぐれおいるので、
埓来から最も広範に甚いられおきた。近幎にな぀
おハロゲン化銀を甚いた感光材料の画像圢成凊理
法を埓来の珟像液等による湿匏凊理から、加熱等
による也匏凊理にかえるこずにより簡易で迅速に
画像を埗るこずのできる技術が開発されおきた。 熱珟像感光材料は圓該技術分野では公知であり
熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、米囜
特蚱第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英囜特蚱第1131108号、第1167777
号および、リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎
月号〜15ペヌゞRD−17029に蚘茉されお
いる。 色画像カラヌ画像を埗る方法に぀いおは、
倚くの方法が提案されおいる。珟像薬の酞化䜓ず
カプラヌずの結合により色画像を圢成する方法に
぀いおは、米囜特蚱第3531286号では−プニ
レンゞアミン類還元剀ずプノヌル性又は掻性メ
チレンカプラヌが、米囜特蚱第3761270では、
−アミノプノヌル系還元剀が、ベルギヌ特蚱第
802519号およびリサヌチデむスクロヌゞダヌ誌
1975幎月号3132ペヌゞでは、スルホンアミド
プノヌル系還元剀が、たた米囜特蚱第4021240
号では、スルホンアミドプノヌル系還元剀ず
圓量カプラヌずの組み合せが提案されおいる。 しかし、このような方法においおは、熱珟像埌
露光郚分に還元銀の像ず色画像ずが同時に生ずる
ため、色画像が濁るずいう欠点があ぀た。この欠
点を解決する方法ずしお、銀像を液䜓凊理により
取りのぞくか、色玠のみを他の局、たずえば受像
局を有するシヌトに転写する方法があるが、未反
応物ず色玠ずを区別しお色玠のみを転写するこず
は容易でないずいう欠点を有する。 たた色玠に含窒玠ヘテロ還基を導入し、銀塩を
圢成させ、熱珟像により色玠を遊離させる方法が
リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎月号54〜
58ペヌゞRD−16966に蚘茉されおいる。この方法
では、光のあた぀おいない郚分での色玠の遊離を
抑制するこずが困難で、鮮明な画像を埗るこずが
できず、䞀般的な方法でない。 たた熱珟像を利甚した銀色玠挂癜法により、ポ
ゞの色画像を圢成する方法に぀いおは、たずえ
ば、リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1976幎月号
30〜32ペヌゞRD−14433、同誌1976幎12月号
14〜15ペヌゞRD−15227、米囜特蚱第4235957
号などに有甚な色玠ず挂癜の方法が蚘茉されおい
る。 しかし、この方法においおは、色玠の挂癜を早
めるための掻性化剀シヌトを重ねお加熱するなど
の䜙分な工皋ず材料が必芁であり、たた埗られた
色画像が長期の保存䞭に、共存する遊離銀などに
より埐々に還元挂癜されるずいう欠点を有しおい
た。 たたロむコ色玠を利甚しお色画像を圢成する方
法に぀いおは、たずえば米囜特蚱第3985565号、
第4022617号に蚘茉されおいる。しかし、この方
法ではロむコ色玠を安定に写真材料に内蔵するこ
ずは困難で、保存䞭に埐々に着色するずいう欠点
を有しおいた。 本発明は、熱珟像によりカラヌ画像を圢成する
新しい方法を提䟛するものであり、か぀、これた
で公知の材料が有しおいた欠点を解決したもので
ある。 即ち、本発明の目的は、熱珟像により攟出され
る芪氎性の色玠を媒染剀を含む受像材料に熱転写
しおカラヌ像を埗るずいう新しい画像圢成方法の
ための新しい色玠䟛䞎性物質を提䟛するものであ
る。 本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラ
ヌ画像を埗る色玠䟛䞎性物質を提䟛するものであ
る。 本発明の目的は、長期間にわたり安定なカラヌ
画像を埗る色玠䟛䞎性物質を提䟛するものであ
る。 かかる諞目的は、支持䜓䞊に、少くずも感光性
ハロゲン化銀、芪氎性バむンダヌおよびハロゲン
化銀に察し還元性で、か぀芪氎性色玠を攟出する
䞀般匏であらわされる色玠䟛䞎性物質を有
する熱珟像カラヌ感光材料により達成される。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、画像露光埌
熱珟像を行うだけで、オリゞナルに察しおネガ−
ポゞ関係を有する銀画像ず銀画像に察応する郚分
に斌お拡散性色玠ずを同時に䞎えるこずができ
る。即ち、本発明の熱珟像カラヌ感光材料を画像
露光し、加熱珟像するず露光された感光性ハロゲ
ン化銀ず還元性の色玠䟛䞎性物質の間で酞化還元
反応が起こり、露光郚に銀画像が生ずる。このス
テツプにおいお色玠䟛䞎性物質はハロゲン化銀に
より酞化され、酞化䜓ずなる。この酞化䜓は色玠
攟出助剀の存圚化で開裂し、その結果芪氎性の拡
散性色玠が攟出される。埓぀お露光郚においお
は、銀画像ず拡散性色玠ずが埗られ、この拡散性
色玠を転写するこずによりカラヌ画像が埗られる
のである。 本発明の拡散性色玠を攟出する反応は、すべお
高枩䞋で也膜の䞭で行われる。この拡散性色玠の
攟出反応は、いわゆる求栞詊薬の攻撃によるもの
ず考えられ、液䜓䞭で行われるのが通垞である。
本発明においおは、色玠䟛䞎性化合物の皮類に䟝
存するが、䞀般に也膜䞭でも高い反応率を瀺し
た。この高い反応率は予想倖の発芋である。た
た、本発明の色玠䟛䞎性物質はいわゆる補助珟像
薬の助けを借りずにハロゲン化銀ず酞化還元反応
を行うこずができる。これは垞枩付近の枩床での
これたでの知芋からは予想倖の結果である。 本発明の色玠䟛䞎性物質は、䞋蚘䞀般匏
で衚わされる。 匏䞭Q1は氎玠原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、眮換アルコキシ基、−NHCOR1で衚わされ
るアシルアミノ基ここでR1はアルキル基、眮
換アルキル基、アルコキシ基、眮換アルコキシ
基、アミノ基、眮換アミノ基、アリヌル基、たた
は眮換アリヌル基を瀺す、たたは−NHSO2R1で
衚わされるスルホニルアミノ基ここでR1は䞊
蚘ず同矩であるを衚わす。 Q2ずQ3は同じであ぀おも異な぀おいおもよ
く、それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
基、眮換アルキル基、アルコキシ基、眮換アルコ
キシ基、たたは
【匏】で衚わされるアミノ基 ここでR2ずR3は同じであ぀おも異な぀おいおも
よく、それぞれアルキル基又は眮換アルキル基を
衚わすか、或いはR2ずR3は互いに連結しお員
又は員のヘテロ環を圢成するに必芁な原子矀を
衚わすを衚わす。 は氎酞基たたは加氎分解により氎酞基ずなる
基をあらわす。 は䞀般匏からであらわされる基
をあらわす。 ここでR11R12R13R14は各々氎玠原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリヌル基、アル
コキシ基、アリヌルオキシ基、アラルキル基、ア
シル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリヌル
オキシアルキル基、アルコキシアルキル基、−
眮換カルバモむル基、−眮換スルフアモむル
基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリヌルチ
オ基の䞭から遞ばれた基を衚わし、これらの基䞭
のアルキル基およびアリヌル基郚分はさらにアル
コキシ基、ハロゲン原子、氎酞基、シアノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、眮換カルバモむル基、
眮換スルフアモむル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、眮換りレむ
ド基たたはカルボアルコキシ基で眮換されおいお
もよい。 たた、䞭の氎酞基およびアミノ基は求栞詊薬
の䜜甚により再生可胜な保護基で保護されおいお
もよい。 䞀般匏であらわされるもののうち特に奜
たしいのは䞋蚘䞀般匏、たたは
で衚わされるものである。 本発明の特城は䞀般匏で衚わされる化合
物においお−シアノプノヌルたたはその誘導
䜓をカプラヌ郚に甚いたこずである。 このため、攟出される色玠は、特開昭52−7727
等に蚘茉の−プニル−−シアノ−−ピラ
ゟロンをカプラヌ成分ずするものより分子量が倧
巟に軜枛されお拡散性に富み、同時に倧きいモル
分子吞光係数をも぀ため、熱珟像においお高濃床
のむ゚ロヌ色玠像を短時間に埗るこずができるよ
うにな぀た。 たた、転写像の光退色が著しく良化するこずが
認められ、このこずにより、明所でのカラヌ画像
の保存性が著しく向䞊した。 本発明のむ゚ロヌ色玠䟛䞎性物質に぀いお、以
䞋にさらに詳しく述べる。 Q1は、氎玠原子、ハロゲン原子䟋えば塩玠
原子、炭玠数〜より奜たしくは〜
のアルコキシ基䟋えばメトキシ、゚トキシ、
−プロピルオキシ、アルコキシ基もしくはハロ
ゲン原子等で眮換された炭玠総数〜10より奜
たしくは〜の眮換アルコキシ基䟋えばメ
トキシ゚トキシ、メトキシ゚トキシ゚トキシ、ク
ロロ゚トキシ、たたは−NHCOR1もしくは−
NHSO2R1で衚わされるアシルアミノ基もしくは
スルホニルアミノ基が奜たしい。このずきR1
は、炭玠数〜より奜たしくは〜のア
ルキル基、アルキル残基が炭玠数〜より奜
たしくは〜の眮換アルキル基、炭玠数〜
より奜たしくは〜のアルコキシ基、炭
玠総数〜10より奜たしくは〜の眮換ア
ルコキシ基、アミノ基、炭玠数〜10より奜た
しくは〜のアルキル基もしくは眮換アルキ
ル基で眮換された眮換アミノ基、プニル基たた
は炭玠数が〜の眮換プニル基が奜たしい。 Q2及びQ3は、各々氎玠原子、ハロゲン原子
䟋えば塩玠原子、炭玠数が〜より奜たし
くは〜のアルキル基䟋えばメチル、゚チ
ル、−プロピル、む゜プロピル、−ブチルな
ど、アルコキシ基もしくはハロゲン原子等で眮
換された炭玠総数〜10より奜たしくは〜
の眮換アルキル基、䟋えばメトキシ゚トキ
シ゚チル、メトキシ゚チル、クロロ゚チルな
ど、炭玠数〜より奜たしくは〜の
アルコキシ基䟋えばメトキシ、゚トキシ、−
プロピルオキシ、−ブチルオキシなど、アル
コキシ基もしくはハロゲン原子等で眮換された炭
玠総数〜10より奜たしくは〜の眮換ア
ルコキシ基䟋えばメトキシ゚トキシ、メトキシ
゚トキシ゚トキシ、クロロ゚トキシなど、たた
は
【匏】で衚わされるアミノ基が奜たしい。 このずきR2及びR3で代衚されるアルキル基及び
眮換アルキル基は、盎鎖でも分岐でもよく、又環
状でもよい。奜たしい䟋ずしおは、炭玠数〜
より奜たしくは〜のアルキル基䟋えば
メチル、゚チル、−プロピル、む゜プロピル、
−ブチル、シクロヘキシルなど、アルコキシ
基やハロゲン原子等で眮換された炭玠総数〜10
より奜たしくは〜の眮換アルキル基䟋
えばメトキシ゚トキシ゚チル、メトキシ゚チル、
クロロ゚チルなどが挙げられる。 たた員又は員のヘテロ環を圢成するに必芁
な原子矀R1ずR2の連結ずしおは、炭玠原子
鎖、䟋えば炭玠原子数〜のアルキレン基䟋
えば−CH24−CH25−CH2CH2CH2CH2CH
CH3−−CH2CH2CH2CHCH3CH2−−
CH2CH2CHCH3CH2CH2−、の劂く窒玠原子
ずずもに又は員環を完成するこずができるも
のであ぀おもよいし、又−CH2CH2−−
CH2CH2−−CH2CHCH3−−CHCH3
CH2−などのように酞玠原子を含む炭玠原子鎖で
あ぀おもよい。 の䟋ずしおは、氎酞基及びその塩、䟋えばア
ルキル金属塩䟋えば−Li−−
Na、及び写真的に䞍掻性なアンモニりム
塩䟋えば、−NH4−NH
CH33−C2H54などである。
はたた、匏
【匏】匏䞭は アルキル基、眮換アルキル基、プニル基又は眮
換プニル基を衚わすを有する加氎分解可胜の
アシルオキシ基であ぀おもよい。これらの加氎分
解可胜の基は䟋えば
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 等であるが、これに限定されるものではない。 還元性基質に芁求される特性ずしおは次のも
のが挙げられる。  ハロゲン化銀により速かに酞化され、色玠攟
出助剀の䜜甚によ぀お効率よく画像圢成甚の拡
散性色玠を攟出するこず。  色玠䟛䞎性物質は芪氎性ないし疎氎性バむン
ダヌ䞭で䞍動化され、攟出された色玠のみが拡
散性を有するこずが必芁であり、このため、還
元性基質は倧きな疎氎性を有するこず。  熱に察する安定性が優れ、酞化されるたでは
画像圢成甚色玠を攟出しないこず。  合成が容易なこず などが挙げられる。 次にこれらの条件を満たすに぀いおの奜たし
い具䜓䟋を瀺す。䟋䞭、−は色玠郚ずの連結を衚
わす。 さらに米囜特蚱4055428号、特開昭56−12642、
同56−16130、同56−16131、同57−650、同57−
4043米囜特蚱3928312号、同4076529号、同
4135929号、同4258120号、同4053312号、同
4198235号、特開昭53−46730、米囜特蚱4273855
号、同414989号、米囜公告出願B351673号、「リ
サヌチ・デむスクロヌゞダResearch
Disclosure」、130巻、13024号1975、月発
行蚘茉の基も還元性基質ずしお有効である。 はバラスト基を有しおいるこずが望たしい。 バラスト基は色玠䟛䞎性物質を熱珟像する間に
おいおも、非拡散性にし埗る様な有機バラスト基
であり、これは炭玠原子数から32たでの疎氎性
基を含む基であるこずが奜たしい。このような有
機バラスト基は色玠䟛䞎性物質に盎接ないしは連
結基䟋えばむミノ結合、゚ヌテル結合、チオ゚
ヌテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミ
ド結合、りレむド結合、゚ステル結合、むミド結
合、カルバモむル結合、スルフアモむル結合等の
単独又は組合せを介しお結合する。 バラスト基の具䜓䟋のいく぀かを以䞋に蚘す。 アルキル基及びアルケニル基䟋えばドデシル
基、オクタデシル基、アルコキシアルキル基
䟋えば特公昭39−27563号に蚘茉されおいるが劂
き−オクチルオキシプロピル基、−−
゚チルりンデシルオキシプロピル基、アルキ
ルアリヌル基䟋えば、−ノニルプニル基、
−ゞ−tert−ブチルプニル基、アルキ
ルアリロキシアルキル基䟋えば、−ゞ−
tert−ペンチルプノキシメチル基、α−
−ゞ−tert−ペンチルプノキシプロピル
基、−−ペンタデシルプノキシ−゚チル
基、等、アシルアミドアルキル基䟋えば米囜
特蚱3337344号及び同3418129号に蚘茉されおいる
が劂き基、−−ブチルヘキサデカンアミ
ド゚チル基、等、アルコキシアリヌル及びア
リヌルオキシアリヌル基䟋えば、−−オ
クタデシルオキシプニル基、−−−
ドデシルプニルオキシプニル基、等、ア
ルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基ずカルボ
キシルないしはスルフオ基ずい぀た氎可溶化基を
䜵せも぀基䟋えば、−カルボキシメチル−
−ノナンデセニル基、−スルホヘプタデシル
基、等、゚ステル基で眮換されたアルキル基
䟋えば、−゚トキシカルボニルヘプタデシル
基、−−ドデシルオキシカルボニル゚チ
ル基、等、アリヌル基たたはヘテロ環基で眮換
されたアルキル基䟋えば、−〔−−メト
キシカルボニルりンアむコサンアミドプニ
ル・゚チル基、−〔−−−オクタデシル
スクシンむミドプニル〕゚チル基、等、お
よびアリヌルオキシアルコキシカルボニル基で眮
換されたアリヌル基䟋えば、−〔−
−ゞ−tert−ペンチルプニルオキシ−−メ
チルプロピルオキシカルボニル〕プニル基、
等。 次に本発明の色玠䟛䞎性物質の奜たしい具䜓䟋
を瀺すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 本発明の化合物は、酞化されるこずによ぀お次
匏(A)に瀺すようなむ゚ロヌ色玠化合物を攟出す
る。 ただしQ1Q2Q3は匏の堎合ず同矩
である。 本発明の化合物は、匏(B)で衚わされるスルホニ
ルハラむドず匏(C)で衚わされるアニリン誘導䜓ず
の瞮合反応によ぀お埗られるか、あるいは匏(D)で
衚わされる化合物カプラヌ又はカツプリング成
分ず匏(E)で衚わされるアニリン誘導䜓のゞアゟ
化合物ずのカツプリング反応によ぀お埗られる。 ただし Q1Q2Q3は匏の堎合ず同矩であ
る。R″はハロゲン原子たずえば塩玠原子、フ
ツ玠原子をあらわす。 本発明に甚いる色玠䟛䞎性物質およびその䞭間
䜓の代衚的合成䟋に぀いお以䞋に詳しく説明す
る。 合成䟋 化合物の合成 (a) −メチル−−3′−シアノ−4′−ヒドロ
キシプニルアゟベンれンスルホン酞ナトリ
りムの合成 −メチルスルフアニル酞ナトリりム12.7
0.06モル、塩酞17mlの氎溶液80mlを〜
℃に冷华しお撹拌した。この䞭に、亜硝酞ナトリ
りム4.50.065mlの氎溶液20mlを〜℃の
枩床を保ちながら滎䞋し、終了埌さらに時間撹
拌を続けた。 生成したゞアゟニりム塩の反応液を−シアノ
プノヌル、0.05モルず酢酞ナトリりム
41 0.5モルの氎溶液100ml䞭に10〜15
℃で加え、時間撹拌した。反応液を℃に冷华
し、析出した結晶を取し、冷氎で掗぀た埌也燥
した。 収量12.8収率76 (b) −メチル−−3′−シアノ−4′−ヒドロ
キシプニルアゟベンれンスルホニルクロリ
ドの合成 䞊蚘(a)で埗られたスルホン酞ナトリりム12.5
0.037モルをアセトニトリル74ml䞭で撹拌し
た。この䞭にオキシ塩化リン14ml、続いお
−ゞメチルアセトアミド14mlを滎䞋し、さらに50
℃で1.5時間加熱撹拌した。冷华埌、反応物を氷
æ°Ž300mlの䞭に加え、析出した結晶を取した。 収量11.996 (c) 化合物の合成 −アミノ−−ヘキサデシルオキシ−−
−テトラメチルブチルプノ
ヌルパラトル゚ンスルホン酞塩17.50.0276モ
ル、ピリゞン10mlの−ゞメチルアセトア
ミド溶液80mlに窒玠ガスを吹きこみながら、
䞊蚘(b)で埗られたスルホニルクロリド10
0.0298モルを撹拌しながら加え、宀枩時
間、50℃で30分撹拌した。終了埌、反応液を塩酞
10mlの氎溶液400mlの䞭に加え、析出物を酢酞゚
チルで抜出した。酢酞゚チルを硫酞ナトリりムで
也燥し、濃瞮した埌残枣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフむヌ溶離液クロロホルム酢酞゚
チルで粟補し、メタノヌルず氎の混合
溶媒メタノヌル氎で晶析しお化合
物を埗た。 収量13.263 m.p.165−171℃ 合成䟋 化合物の合成 合成䟋1.の(a)においお−メチルスルフアニル
酞の代わりにスルフアニル酞を甚い、同様のゞア
ゟカツプリング反応で−3′−シアノ−4′−ヒ
ドロキシプニルアゟベンれンスルホン酞ナト
リりムを埗た。これを合成䟋1.の(b)ず同様の操䜜
でスルホニルクロリドに倉換した。さらに合成䟋
の(c)ず同様に、−アミノ−−ヘキサデシル
オキシ−−−テトラメチルブ
チルプノヌルパラトル゚ンスルホン酞塩ず瞮
合反応をし、シリカゲルカラムクロマトグラフむ
ヌ溶離液クロロホルム酢酞゚チル
で粟補した埌メタノヌルず氎の混合溶媒メ
タノヌル氎で晶析しお化合物を埗
た。 m.p.67−71℃ 合成䟋 化合物14の合成 合成䟋1.の(a)においお、−メチルスルフアニ
ル酞の代わりに、−メトキシメタニル酞を甚い
同様のゞアゟカツプリング反応で、−3′−シ
アノ−4′−ヒドロキシプニルアゟベンれンス
ルホン酞ナトリりムを埗た。これを合成䟋1.の(b)
ず同様の操䜜でスルホニルクロリドに倉換した。
さらに、合成䟋1.の(c)においお、−アミノ−
−ヘキサデシルオキシ−−−
テトラメチルブチルプノヌルパラトル゚ンス
ルホン酞塩の代わりに−アミノ−−ヘキサデ
シルオキシ−−tert−ブチルプノヌル塩酞塩
を甚いお同様の瞮合反応をし、シリカゲルカラム
クロマトグラフむヌ溶離液−ヘキサン酢
酞゚チルで粟補した埌メタノヌルず氎
の混合溶媒メタノヌル氎で晶析を
しお化合物14を埗た。 m.p.121−126℃ 合成䟋 化合物の合成 (a) −モルホリノ−−ニトロベンれンスルホ
ン酞ナトリりムの合成 80mlのモルホリン䞭に撹拌し぀぀82.50.3
モルの−クロロ−−ニトロベンれンスルホ
ン酞ナトリりムを加え、反応混合物をオむルバス
侊箄110℃で30分加熱撹拌した。冷华埌、飜和食
å¡©æ°Ž100mlを加え、析出した結晶を取し、アセ
トンで掗浄するこずにより−モルホリノ−−
ニトロベンれンスルホン酞ナトリりム88収率
90を埗た。 (b) −モルホリノ−−ニトロベンれンスルホ
ニルクロリドの合成 䞊蚘(a)で埗た−モルホリノ−−ニトロ−ベ
ンれンスルホン酞ナトリりム310.1モル
ず、60ml0.67モルのオキシ塩化リンを300ml
のアセトニトリル䞭に加え、時間加熱還流し
た。冷华埌反応物を氷䞭600ml䞭に加え、析出し
た結晶を取した。 収量18.560 (c) −2′−モルホリノ−5′−ニトロベンれン
スルホンアミド−−ヘキサデシルオキシ−
−−テトラメチルブチル
プノヌルの合成 −アミノ−−ヘキサデシルオキシ−−
−テトラメチルブチルプノ
ヌルパラトル゚ンスルホン酞塩200.0314モ
ル、ピリゞン12.7mlの−ゞメチルアセト
アミド溶液200mlに、宀玠ガスを吹き蟌みな
がら䞊蚘(b)で埗られた化合物10.60.0346モ
ルを撹拌しながら加え、さらに宀枩で時間撹
拌した。反応液を塩酞15mlの氎溶液500mlに加
え、析出物を酢酞゚チルで抜出した。酢酞゚チル
を氎掗いし濃瞮した埌、残枣にメタノヌル100ml
を加え析出する結晶を取した。 収量2294 (d) −2′−モルホリノ−5′−ニトロベンれン
スルホンアミド−−ヘキサデシルオキシ−
−−テトラメチルブチル
プニルアセテヌトの合成 䞊蚘(c)で埗た化合物210.0287モル、無氎
酢酞15ml、酢酞ナトリりム9.8の酢酞溶液70
mlを80℃で時間撹拌した。冷华埌、反応物を
500mlの氎に加え析出物を酢酞゚チルで抜出し
た。酢酞゚チルを濃瞮し、残枣にメタノヌル100
mlを加えお析出する結晶を取した。 収量20.693 (e) −2′−モルホリノ−5′−アミノベンれン
スルホン酞アミド−−ヘキサデシルオキシ
−−−テトラメチルブチ
ルプニルアセテヌトの合成 還元鉄26、塩化アンモニりム0.5、氎7.2
ml、酢酞7.2mlをむ゜プロピルアルコヌル100mlに
加え還流・撹拌した。この䞭に䞊蚘(d)で埗られた
化合物17.50.0226モルを少しづ぀加え、さ
らに20分間還流撹拌した。終了埌、反応溶液を熱
いうちにセラむトで過し、液を冷华し析出す
る結晶を取した。 収量13.378 (f) 化合物の合成 䞊蚘(e)で埗られた化合物11.20.015モル
をメチルセロ゜ルブ100ml、塩酞4.1ml、酢
酞4.1mlの混合溶媒に加え、℃前埌に撹拌
した。反応溶液に亜硝酞゜ヌダ1.1の氎溶
液10mlを〜℃に枩床を保ちながら滎䞋し、そ
のたた時間撹拌を続けた。 生成したゞアゟニりム塩の反応液を−シアノ
プノヌル1.6、0.013モルず酢酞ナトリり
ム6.1のメチルセロ゜ルブ25ml溶液䞭
に玄10〜15℃で時間かけお加え、さらに時間
撹拌した。 終了埌、反応液に窒玠ガスを吹き蟌み、同じく
窒玠ガスを吹き蟌んだ、氎酞化カリりム2.3
のメタノヌル15ml溶液を加え、宀枩で30
分撹拌した。反応混合物を塩酞氎に加え析出物を
酢酞゚チルで抜出した。酢酞゚チルを濃瞮し、残
枣をシリカゲルカラムクロマトグラフむヌ溶離
液−ヘキサン酢酞゚チルで粟補
し、メタノヌルず氎の混合溶媒メタノヌル氎
で晶析しお化合物を埗た。 収量5.546 m.p.143−148℃ 合成䟋 化合物の合成 合成䟋においお(a)工皋を省略し、−クロロ
−−ニトロベンれンスルホン酞ナトリりムを(b)
ず同様の方法でスルホニルクロリドに倉換した。
さらに合成䟋の(c)においお、−アミノ−−
ヘキサデシルオキシ−−−テ
トラメチルブチルプノヌルパラトル゚ンスル
ホン酞塩の代わりに、−アミノ−−ヘキサデ
シルオキシ−−メチルプノヌル塩酞塩を甚い
お、同様の方法で䞊蚘スルホニルクロリドず瞮合
反応をした。さらに合成䟋の(d)(e)(f)ず同様
に、アセチル化還元、ゞアゟカツプリング、アル
カリ加氎分解を行ない、同様の粟補方法で化合物
を埗た。 m.p.132−138℃ 本発明の拡散性色玠を攟出する還元性の色玠䟛
䞎性物質は䞀定の濃床範囲で甚いるこずができ
る。䞀般に有甚な濃床範囲はモルに぀き、色玠
䟛䞎性物質玄0.01モル〜玄モルである。本発明
においお特に有甚な濃床に぀いお蚀えば、䞊蚘の
銀モルに察し玄0.03モル〜玄モルである。 本発明においおは、必芁に応じお還元剀を甚い
るこずができる。この堎合の還元剀ずは蚀わゆる
補助珟像薬であり、ハロゲン化銀によ぀お酞化さ
れその酞化䜓が、色玠䟛䞎性物質䞭の還元性基質
を酞化する胜力を有するものである。 有甚な補助珟像薬にはハむドロキノン、タヌシ
ダリヌブチルハむドロキノンや−ゞメチル
ハむドロキノンなどのアルキル眮換ハむドロキノ
ン類、カテコヌル類、ピロガロヌル類、クロロハ
むドロキノンやゞクロロハむドロキノンなどのハ
ロゲン眮換ハむドロキノン類、メトキシハむドロ
キノンなどのアルコキシ眮換ハむドロキノン類、
メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シベンれン誘導䜓がある。曎に、メチルガレヌ
ト、アスコルビン酞、アスコルビン酞誘導䜓類、
N′−ゞ−−゚トキシ゚チルヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン類、−プ
ニル−−ピラゟリドン、−メチル−−ヒド
ロキシメチル−−プニル−−ピラゟリドン
などのピラゟリドン類、レダクトン類、ヒドロキ
シテトロン酞類が有甚である。 補助珟像薬は䞀定の濃床範囲で甚いるこずがで
きる。有甚な濃床範囲はハロゲン化銀に察し0.01
倍モル〜20倍モル、特に有甚な濃床範囲ずしお
は、0.1倍モル〜倍モルである。 本発明に䜿われるハロゲン化銀ずしおは塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀、沃化銀などがある。 本発明においお特に奜たしいハロゲン化銀は、
粒子の䞀郚に沃化銀結晶を含んでいるものであ
る。すなわちハロゲン化銀の線回析をず぀たず
きに玔沃化銀のパタヌンのあらわれるものが特に
奜たしい。 写真感光材料には皮以䞊のハロゲン原子を含
むハロゲン化銀が甚いられるが、通垞のハロゲン
化銀乳剀ではハロゲン銀粒子䞭完党な結晶を䜜぀
おいる。䟋えば沃臭化銀乳剀ではその粒子の線
回析を枬定するず沃化銀結晶、臭化銀結晶のパタ
ヌンはあらわれず、䞡者の䞭間の混合比に応じた
䜍眮に線パタヌンがあらわれる。 本願においお特に奜たしいハロゲン化銀は沃化
銀結晶を粒子䞭に含んでいる塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀である。 このようなハロゲン化銀は䟋えば沃臭化銀では
臭化カリりム溶液䞭に硝酞銀溶液を添加しおたず
臭化銀粒子を䜜り、その埌に沃化カリりムを添加
するこずによ぀お埗られる。 ハロゲン化銀の粒子サむズは0.001Όから
Όであり、奜たしくは0.001ΌからΌで
ある。 本発明で䜿甚されるハロゲン化銀はそのたた䜿
甚されおもよいが曎に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、癜金、パラゞりム、ロゞりムやむリ
ゞりムなどの化合物のような化孊増感剀、ハロゲ
ン化錫などの還元剀たたはこれらの組合せの䜿甚
によ぀お化孊増感されおもよい。詳しくは“The
Theory of the Photographic Process”版、
T.H.James著の第章149頁〜169頁に蚘茉され
おいる。 ハロゲン化銀ず色玠䟛䞎性物質は、同䞀局䞭に
存圚させおもよいし、色玠䟛䞎性物質を含有する
局の䞊に、ハロゲン化銀を含む局を蚭けおもよ
い。 本発明においお感光性ハロゲン化銀は銀に換算
しお合蚈で50mg〜10m2が望たしい。 本発明においおは有機銀塩酞化剀を甚いるず感
床の䞊昇および熱珟像時間が短かくおすむずいう
利点があり特に奜たしい。 本発明に甚いられる有機銀塩酞化剀は、光に察
しお比范的安定な銀塩であり、感光したハロゲン
化銀の存圚䞋で枩床80℃以䞊、奜たしくは100℃
以䞊に加熱されたずきに、䞊蚘画像圢成物質たた
は必芁に応じお画像圢成物質ず共存させる還元剀
ず反応しお銀像を圢成するものである。 このような有機銀塩酞化剀の䟋ずしおは以䞋の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この䞭には代衚的なものずしお脂肪族カルボ
ン酞の銀塩や芳銙族カルボン酞の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酞の䟋ずしおはベヘン酞の銀
塩、ステアリン酞の銀塩、オレむン酞の銀塩、ラ
りリン酞の銀塩、カプリン酞の銀塩、ミリスチン
酞の銀塩、パルミチン酞の銀塩、マレむン酞の銀
塩、フマル酞の銀塩、酒石酞の銀塩、フロむン酞
の銀塩、リノヌル酞の銀塩、リノヌル酞の銀塩、
オレむン酞の銀塩、アゞピン酞の銀塩、セバシン
酞の銀塩、こはく酞の銀塩、酢酞の銀塩、酪酞の
銀塩、暟脳酞の銀塩などがある。たたこれらの銀
塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で眮換された
ものも有効である。 芳銙族カルボン酞およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩ずしおは安息銙酞の銀塩、
−ゞヒドロキシ安息銙酞の銀塩、−メチ
ル安息銙酞の銀塩、−メチル安息銙酞の銀塩、
−メチル安息銙酞の銀塩、−ゞクロル安
息銙酞の銀塩、アセトアミド安息銙酞の銀塩、
−プニル安息銙酞の銀塩などの眮換安息銙酞の
銀塩、没食子酞の銀塩、タンニン酞の銀塩、フタ
ル酞の銀塩、テレフタル酞の銀塩、サリチル酞の
銀塩、プニル酢酞の銀塩、ピロメリツト酞の銀
塩、米囜特蚱第3785830号明现曞蚘茉の−カル
ボキシメチル−−メチル−−チアゟリン−
−チオンなどの銀塩、米囜特蚱第3330663号明现
曞に蚘茉されおいるチオ゚ヌテル基を有する脂肪
族カルボン酞の銀塩などがある。 その他にメルカプト基たたはチオン基を有する
化合物およびその誘導䜓の銀塩がある。 䟋えば−メルカプト−−プニル−
−トリアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンゟむミダゟヌルの銀塩、−メルカプト−−
アミノチアゞアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンツチアゟヌルの銀塩、−−゚チルグリコ
ヌルアミドベンズチアゟヌルの銀塩、−アル
キル炭玠数12〜22のアルキル基チオグリコヌ
ル酞銀などの特開昭48−28221号に蚘茉のチオグ
リコヌル酞の銀塩、ゞチオ酢酞の銀塩のようなゞ
チオカルボン酞の銀塩、チオアミドの銀塩、−
カルボキシ−−メチル−−プニル−−チ
オピリゞンの銀塩、メルカプトトリアゞンの銀
塩、−メルカプトベンゟオキサゟヌルの銀塩、
メルカプトオキサゞアゟヌルの銀塩、米囜特蚱
4123274号明现曞蚘茉の銀塩、たずえば
−メルカプトトリアゟヌル誘導䜓である−ア
ミノ−−ベンゞルチオ−トリアゟヌ
ルの銀塩、米囜特蚱3301678号明现曞蚘茉の−
カルボキシ゚チル−−メチル−−チアゟ
リン−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩
である。 その他に、むミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。䟋えば特公昭44−30270、同45−18416公報蚘
茉のベンゟトリアゟヌルおよびその誘導䜓の銀
塩、䟋えばベンゟトリアゟヌルの銀塩、メチルベ
ンゟトリアゟヌルの銀塩などのアルキル眮換ベン
ゟトリアゟヌルの銀塩、−クロロベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなハロゲン眮換ベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、ブチルカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、米囜特蚱4220709号明现曞蚘茉の
−トリアゟヌルや−−テトラゟヌ
ルの銀塩、カルバゟヌルの銀塩、サツカリンの銀
塩、むミダゟヌルやむミダゟヌル誘導䜓の銀塩な
どがある。 たたリサヌチデむスクロヌゞダヌVol170、
1978幎月のNo.17029号に蚘茉されおいる銀塩や
ステアリン酞銅などの有機金属塩も本発明に䜿甚
できる有機金属塩酞化剀である。 本発明の加熱䞭での熱珟像過皋は十分明らかに
な぀おいないが以䞋のように考えるこずができ
る。 感光材料に光を照射するず感光性を持぀ハロゲ
ン化銀に朜像が圢成される。これに぀いおは、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に蚘茉されおいる。 感光材料を加熱するこずにより、還元剀、本発
明の堎合は色玠䟛䞎性物質が、加熱により攟出さ
れるアルカリ剀の助けにより、朜像栞を觊媒ずし
お、ハロゲン化銀たたはハロゲン銀ず有機銀塩酞
化剀を還元し、金属塩を生成し、それ自身は酞化
される。この酞化された色玠䟛䞎性物質に、求栞
性の詊薬本発明では色玠攟出助剀が攻撃し、
色玠が攟出される。 有機銀塩酞化剀を甚いる堎合珟像の開始点ずな
るハロゲン化銀ず有機銀塩酞化剀は、実質的に、
有効な距離に存圚するこずが必芁である。 そのためハロゲン化銀ず有機銀塩酞化剀は同䞀
局䞭に存圚するこずが望たしい。 別々に圢成されたハロゲン化銀ず有機銀塩酞化
剀を、䜿甚前に混合するこずにより塗垃液を調液
するこずも可胜であるが䞡者を混合し長時間ボヌ
ルミルで混合するこずも有効である。たた調補さ
れた有機銀塩酞化剀にハロゲン含有化合物を添加
し、有機銀塩酞化剀よりの銀ずによりハロゲン銀
を圢成する方法も有効である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酞化剀の䜜り
方や䞡方の混合のし方などに぀いおは、リサヌチ
デむスクロヌゞダ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米囜特蚱3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に蚘茉されおいる。 本発明においお必芁に応じお䜿甚される有機銀
塩酞化剀は、ハロゲン化銀モルに察しお0.1モ
ル以䞊200モル以䞋でか぀感光性ハロゲン化銀お
よび有機銀塩酞化剀䞭の銀に換算しお合蚈で50mg
〜10m2が適圓である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酞化剀
は䞋蚘のバむンダヌ䞭で調敎される。たた色玠䟛
䞎性物質も䞋蚘バむンダヌ䞭に分散される。 本発明に甚いられるバむンダヌは、単独で、あ
るいは組み合せお含有するこずができる。このバ
むンダヌには、芪氎性のものを甚いるこずができ
る。芪氎性バむンダヌずしおは、透明か半透明の
芪氎性コロむドが代衚的であり、䟋えばれラチ
ン、れラチン誘導䜓、セルロヌス誘導䜓等のタン
パク質や、デンプン、アラビアゎム等の倚糖類の
ような倩然物質ず、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合䜓等の氎溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質を含む。他の合成重合化合物
には、ラテツクスの圢で、特に写真材料の寞床安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には皮々の色玠
攟出助剀を甚いるず、色玠攟出反応が促進され有
利である。色玠攟出助剀ずは、ハロゲン化銀もし
くは有機銀塩酞化剀によ぀お酞化された色玠䟛䞎
性物質に求栞的に攻撃し、拡散性色玠を攟出させ
るこずのできるもので、塩基、塩基攟出剀たたは
氎攟出化合物が甚いられる。これらの色玠攟出助
剀の䞭で塩基又は塩基攟出剀は色玠攟出を促進す
るだけでなく、ハロゲン化銀もしくは有機銀塩酞
化剀ず色玠䟛䞎性物質ずの間の酞化還元反応をも
促進するため特に有甚である。 奜たしい塩基の䟋ずしおは、アミン類をあげる
こずができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、脂肪族ポリアミン類、−アルキル
眮換芳銙族アミン類、−ヒドロキシアルキル眮
換芳銙族アミン類およびビス〔−ゞアルキル
アミノプニル〕メタン類をあげるこずができ
る。たた米囜特蚱第2410644号には、ベタむンペ
り化テトラメチルアンモニりム、ゞアミノブタン
ゞヒドロクロラむドが、米囜特蚱第3506444号に
はりレア、−アミノカプロン酞のようなアミノ
酞を含む有機化合物が蚘茉され有甚である。塩基
攟出剀は、加熱により塩基性成分を攟出するもの
である。兞型的な塩基攟出剀の䟋は英囜特蚱第
998949号に蚘茉されおいる。奜たしい塩基攟出剀
は、カルボン酞ず有機塩基の塩であり有甚なカル
ボン酞ずしおはトリクロロ酢酞、トリフロロ酢
酞、有甚な塩基ずしおはグアニゞン、ピペリゞ
ン、モルホリン、−トルむゞン、−ピコリン
などがある。米囜特蚱第3220846号蚘茉のグアニ
ゞントリクロロ酢酞は特に有甚である。たた特開
昭50−22625号公報に蚘茉されおいるアルドンア
ミド類は高枩で分解し塩基を生成するもので奜た
しく甚いられる。 氎攟出化合物ずは、熱珟像䞭に分解しお氎を攟
出し、100〜200℃の枩床で10-5トル以䞊の蒞気圧
を持぀化合物にかわる化合物のこずである。これ
らの化合物は特に繊維の転写捺染においお知ら
れ、日本特蚱昭50−88386号公開公報蚘茉の
NH4FeSO42・12H2Oなどが有甚である。 これらの色玠攟出助剀は広い範囲で甚いるこず
ができる。銀に察しおモル比で100〜10倍、
特に20〜倍の範囲で甚いられるのが奜たし
い。 たた本発明の熱珟像カラヌ感光材料には珟像の
掻性化ず同時に画像の安定化をはかる化合物を甚
いるこずができる。その䞭で米囜特蚱第3301678
号蚘茉の−ヒドロキシ゚チルむ゜チりロニり
ム、トリクロロアセテヌトに代衚されるむ゜チり
ロニりム類、米囜特蚱第3669670号蚘茉の
−−ゞオキサオクタンビスむ゜チり
ロニりム・トリフロロアセテヌトなどのビスむ
゜チりムロりム類、西独特蚱第2162714号公開蚘
茉のチホル化合物類、米囜特蚱第4012260号蚘茉
の−アミノ−−チアゟリりム・トリクロロア
セテヌト、−アミノ−−ブロモ゚チル−−
チアゟリりム・トリクロロアセテヌトなどのチア
ゟリりム化合物類、米囜特蚱第4060420号蚘茉の
ビス−アミノ−−チアゟリりムメチレン
ビススルホニルアセテヌト、−アミノ−
−チアゟリりムプニルスルホニルアセテヌトな
どのように酞性郚ずしおα−スルホニルアセテヌ
トを有する化合物類、米囜特蚱第4088496号蚘茉
の、酞性郚ずしお−カルボキシカルボキシアミ
ドをも぀化合物類などが奜たしく甚いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で甚
いるこずができる。銀に察しおモル比で100
〜10倍、特に20〜倍の範囲で甚いられるの
が奜たしい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、熱溶剀を
含有させるこずができる。ここで“熱溶剀”ず
は、呚囲枩床においお固䜓であるが、䜿甚される
熱凊理枩床たたはそれ以䞋の枩床においお他の成
分ず䞀緒にな぀お混合融点を瀺す非加氎分解性の
有機材料である。熱溶剀には、珟像薬の溶媒ずな
りうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理珟像
を促進するこずが知られおいる化合物などが有甚
である。有甚な熱溶剀ずしおは、米囜特蚱第
3347675号蚘茉のポリグリコヌル類たずえば平均
分子量1500〜20000のポリ゚チレングリコヌル、
ポリ゚チレンオキサむドのオレむン酞゚ステルな
どの誘導䜓、み぀ろう、モノステアリン、−SO2
−、−CO−基を有する高誘電率の化合物、たずえ
ば、アセトアミド、サクシンむミド、゚チルカル
バメヌト、りレア、メチルスルホンアミド、゚チ
レンカヌボネヌト、米囜特蚱第3667959号蚘茉の
極性物質、−ヒドロキシブタン酞のラクトン、
メチルスルフむニルメタン、テトラヒドロチオフ
゚ン−、−ゞオキサむド、リサヌチデむスク
ロヌゞダヌ誌1976幎12月号26〜28ペヌゞ蚘茉の
10−デカンゞオヌル、アニス酞メチル、スベ
リン酞ビプニルなどが奜たしく甚いられる。 本発明の堎合は、色玠䟛䞎性物質が着色しおお
り曎に、むラゞ゚ヌシペンやハレヌシペン防止物
質や染料を感光材料䞭に含有させるこずはそれ皋
必芁ではないが曎に鮮鋭床を良化させるために特
公昭48−3692号公報や米囜特蚱第3253921号、同
2527583号、同2956879号などの各明现曞に蚘茉さ
れおいる、フむルタヌ染料や吞収性物質を含有さ
せるこずができる。たた奜たしくはこれらの染料
ずしおは熱脱色性のものが奜たしく、䟋えば米囜
特蚱第3769019号、同第3745009号、同第3615432
号に蚘茉されおいるような染料が奜たしい。 本発明による感光材料は、必芁に応じお熱珟像
感光材料ずしお知られおいる各皮添加剀や感光局
以䞋の局たずえば静電防止局、電導局、保護局、
䞭間局、AH局、はくり局などを含有するこずが
できる。各皮添加剀ずしおは“Research
Disclosure”Vel170 月 1978幎の17029号に蚘
茉されおいる添加剀たずえば加塑剀、鮮鋭床改良
甚染料、AH染料、増感色玠、マツト剀、界面掻
性剀、螢光増癜剀、退色防止剀などがある。 本発明による熱珟像感光局ず同様、保護局、䞭
間局、䞋塗局、バツク局その他の局に぀いおも、
それぞれの塗垃液を調液し、浞挬法、゚アヌナむ
フ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第3681294
号明现曞蚘茉のホツパヌ塗垃法などの皮々の塗垃
法で支持䜓䞊に順次塗垃し也燥するこずにより感
光材料を䜜るこずができる。 曎に必芁ならば米囜特蚱第2761791号明现曞及
び英囜特蚱837095号明现曞に蚘茉されおいる方法
によ぀お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃するこ
ずもできる。 本発明による熱珟像感光材料には皮々の露光手
段を甚いるこずができる。朜像は、可芖光を含む
茻射線の画像状露光によ぀お埗られる。䞀般に
は、通垞のカラヌプリントに䜿われる光源䟋えば
タングステンランプ、氎銀灯、ペヌドランプなど
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レヌザヌ光
源、およびCRT光源、螢光管、発光ダむオヌド
などを光源ずしお䜿うこずができる。 原図ずしおは、補図などの線画像はもちろんの
こず、階調を有した写真画像でもよい。たたカメ
ラを甚いお人物像や颚景像を撮圱するこずも可胜
である。原図からの焌付は、原図ず重ねお密着焌
付をしおも、反射焌付をしおもよくたた匕䌞し焌
付をしおもよい。 たたビデオカメラなどにより撮圱された画像や
テレビ局より送られおくる画像情報を、盎接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱珟像感材䞊に結像させお、焌付るこずも可胜
である。 たた最近倧巟な進歩が芋られるLED発光ダ
むオヌドは、各皮の機噚においお、露光手段ず
しおたたは衚瀺手段ずしお甚いられ぀぀ある。こ
のLEDは、青光を有効に出すものを䜜るこずが
困難である。この堎合カラヌ画像を再生するに
は、LEDずしお緑光、赀光、赀倖光を発する
皮を䜿い、これらの光に感光する感材郚分が
各々、む゚ロヌマれンタ、シアンの染料を攟出す
るように蚭蚈すればよい。 すなわち緑感光郚分局がむ゚ロヌ色玠䟛䞎
性物質を含み、赀感光郚分局がマれンタ色玠
䟛䞎性物質を、赀倖感光郚分局がシアン色玠
䟛䞎性物質を含むようにしおおけばよい。これ以
倖の必芁に応じお異぀た組合せも可胜である。 䞊蚘の原図を盎接に密着たたは投圱する方法以
倖に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光玠子により、読みずりコンピナ
ヌタヌなどのメモリヌに入れ、この情報を必芁に
応じお加工するいわゆる画像凊理をほどこした
埌、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源ずしお利甚したり、凊理された情報にも
ずづいお、盎接皮LEDを発光させお露光する
方法もある。 熱珟像カラヌ写真芁玠の露光の埌、埗られた朜
像は、䟋えば、玄80℃〜玄250℃で玄0.5秒から玄
300秒のように適床に䞊昇した枩床で該芁玠を党
䜓的に加熱するこずにより珟像するこずができ
る。䞊蚘範囲に含たれる枩床であれば、加熱時間
の増倧又は短瞮によ぀お高枩、䜎枩のいずれも䜿
甚可胜である。特に玄110℃〜玄160℃の枩床範囲
が有甚である。該加熱手段は、単なる熱板、アむ
ロン、熱ロヌラヌ又はその類䌌物であ぀およい。 本発明に斌いお、熱珟像により色画像を圢成さ
せるため具䜓的な方法は、芪氎性の拡散性色玠の
熱拡散転写である。そのために、熱珟像カラヌ感
光材料は、支持䜓䞊に少くずもハロゲン化銀、有
機銀塩酞化剀ずその還元剀でもある色玠䟛䞎性物
質および芪氎性バむンダヌを含む感光局
ず、局で圢成された芪氎性で拡散性の色玠
を受けずめるこずのできる受像局より構成
される。 色玠攟出助剀は、感光局に含たせおもよ
いし、受像局に含たせおもよい。あるいは
色玠攟出助剀を付䞎する手段たずえば、色玠攟
出助剀を含む砎壊可胜なポツド、色玠攟出助剀を
含浞させたロヌラヌあるいは色玠攟出助剀を含む
液を噎霧する装眮などを別に蚭けおもよい。 䞊述の感光局ず受像局ずは、同䞀
の支持䜓䞊に圢成しおもよいし、たた別々の支持
䜓䞊に圢成するこずもできる。受像局は、
感光局からひきはがすこずもできる。たず
えば、熱珟像カラヌ感光材料の像様露光埌、均䞀
加熱珟像し、その埌、受像局をひきはがす
こずができる。 たた、別の具䜓的方法においおは、像様露光
埌、均䞀加熱珟像した感光局に受像局
を重ね、珟像枩床より䜎枩で色玠を転写さ
せるこずもできる。この時の「珟像枩床より䜎
枩」ずは、宀枩を含み、奜たしくは宀枩から熱珟
像枩床より玄40℃䜎い枩床を蚀う。たずえば、熱
珟像枩床120℃、転写枩床80℃などが盞圓する。 たた、感光局のみを像様露光し、その埌
受像局を重ね合わせお均䞀加熱珟像する方
法もある。 受像局は、色玠媒染剀を含む、本発明に
は皮々の媒染剀を甚いるこずが可胜で、色玠の物
性、転写条件、写真材料に含たれる他の成分など
により有甚な媒染剀を遞択するこずができる。本
発明に甚いられる媒染剀は高分子量のポリマヌ媒
染剀である。 本発明に甚いられるポリマヌ媒染剀ずは、二玚
および䞉玚アミノ基を含むポリマヌ、含窒玠耇玠
環郚分をも぀ポリマヌ、これらの玚カチオン基
を含むポリマヌなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。 䟋えば米囜特蚱2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明现曞等に開瀺されおい
るビニルピリゞンポリマヌ、及びビニルピリゞニ
りムカチオンポリマヌ米囜特蚱3625694号、同
3859096号、同4128538号、英囜特蚱1277453号明
现曞等に開瀺されおいるれラチン等ず架橋可胜な
ポリマヌ媒染剀米囜特蚱3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明现曞等に開瀺されお
いる氎性ゟル型媒染剀米囜特蚱3898088号明现
曞に開瀺されおいる氎䞍溶性媒染剀米囜特蚱
4168976号特開昭54−137333号明现曞等に開
瀺の染料ず共有結合を行うこずのできる反応性媒
染剀曎に米囜特蚱3709690号、同3788855号、同
第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明现曞に開瀺しおある媒
染剀を挙げるこずが出来る。 その他米囜特蚱2675316号、同2882156号明现曞
に蚘茉の媒染剀も挙げるこずができる。 これらの媒染剀の内、感材局内で、媒染局から
他の局に移動しにくいものが奜たしく、䟋えば、
れラチン等マトリツクスず架橋反応するもの、氎
䞍溶性の媒染剀、及び氎性ゟル又はラテツクス
分散物型媒染剀を奜たしく甚いるこずが出来
る。 特に奜たしいポリマヌ媒染剀を以䞋に瀺す。 (1) 玚アンモニりム基をもち、か぀れラチンず
共有結合できる基䟋えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノむル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリゞニりムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
などを有するポリマヌ 䟋えば (2) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるモノマヌの繰り返し
単䜍ず他の゚チレン性䞍飜和モノマヌの繰り返
し単䜍ずからなるコポリマヌず、架橋剀䟋え
ばビスアルカンスルホネヌト、ビスアレンスル
ホネヌトずの反応生成物。
【匏】 R21、アルキル基 R22、アルキル基アリヌル基  䟡基 R23R24R25アルキル基、アリヌル基、たた
はR23〜R25の少くずも぀が結合しおヘテ
ロ環を圢成しおもよい。  アニオン 䞊蚘のアルキル基、アリヌル基は眮換された
ものも含む。 (3) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるポリマヌ 玄0.25〜玄モル 玄〜玄90モル 玄10〜玄99モル ゚チレン性䞍飜和結合を少なくずも぀も
぀モノマヌ 共重合可胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ  R31R32R33アルキル基、環状炭化氎玠
基、たたR31〜R33の少くずも二぀は結合し
お環を圢成しおもよい。これらの基や環
は眮換されおいおもよい。 (4) (a)(b)及び(c)から成るコポリマヌ (a)
【匏】又は
【匏】 氎玠原子、アルキル基たたはハロゲン原子 アルキル基は眮換されおいおもよい。 (b) アクリル酞゚ステル (c) アクリルニトリル (5) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるくり返し単䜍を1/3
以䞊有する氎䞍溶性のポリマヌ R41R42R43それぞれアルキル基を衚わ
し、R41〜R43の炭玠数の総和が12以䞊のも
の。アルキル基は眮換されおいおもよ
い。 アニオン 媒染局に䜿甚するれラチンは、公知の各皮のれ
ラチンが甚いられうる。䟋えば、石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンなどれラチンの補造法の異な
るものや、あるいは、埗られたこれらのれラチン
を化孊的に、フタル化やスルホニル化などの倉性
を行぀たれラチンを甚いるこずもできる。たた必
芁な堎合には、脱塩凊理を行぀お䜿甚するこずも
できる。 本発明のポリマヌ媒染剀ずれラチンの混合比お
よびポリマヌ媒染剀の塗垃量は、媒染されるべき
色玠の量、ポリマヌ媒染剀の皮類や組成、曎に甚
いられる画像圢成過皋などに応じお、圓業者が容
易に定めるこずができるが、媒染剀れラチン比
が2080〜8020重量比、媒染剀塗垃量は0.5
〜m2で䜿甚するのが奜たしい。 受像局は、癜色反射局を有しおいおもよ
い。たずえば、透明支持䜓䞊の媒染剀局の䞊に、
れラチンに分散した二酞化チタン局をもうけるこ
ずができる。二酞化チタン局は、癜色の䞍透明局
を圢成し、転写色画像を透明支持䜓偎から芋るこ
ずにより、反射型の色像が埗られる。 兞型的な拡散転写甚の受像材料はアンモニりム
塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお透明支持
䜓䞊に塗垃するこずにより埗られる。 色玠の感光局から受像局ぞの転写には、転写溶
媒を甚いるこずができる。転写溶媒には、氎、お
よび可性゜ヌダ、可性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の氎溶液が甚いられる。たた、メ
タノヌル、−ゞメチルホルムアミド、アセ
トン、ゞむ゜ブチルケトンなどの䜎沞点溶媒、お
よびこれらの䜎沞点溶媒ず氎又は塩基性の氎溶液
ずの混合溶液が甚いられる。転写溶媒は、受像局
を溶媒で湿らせる方法で甚いおもよいし、結晶氎
やマむクロカプセルずしお材料䞭に内蔵させおお
いおもよい。 実斜䟋  れラチン40ずKBr26を氎3000mlに溶解す
る。この溶液を50℃に保ち撹拌する。 次に硝酞銀34を氎200mlに溶かした液を10分
間で䞊蚘溶液に添加する。 その埌KI3.3を氎100mlに溶かした液を分間
で添加する。 こうしおできた沃臭化銀乳剀のPHを調敎し、沈
降させ、過剰の塩を陀去する。 その埌PHを6.0に合わせ収量400の沃臭化銀乳
剀を埗た。 次に色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物の䜜り方
に぀いお述べる。 色玠䟛䞎性物質(3)を10、コハク酞−−゚チ
ル−ヘキシル゚ステルスルホン酞゜ヌダ0.5、
トリ−クレゞルフオスプヌトTCP20に
シクロヘキサノン20mlを加え、玄60℃に加熱溶解
させた。この溶液ずれラチンの10溶液100ず
を撹拌混合した埌、ホモゞナむザヌで10分間、
10000RPMにお分散する。この分散液を色玠䟛䞎
性物質の分散物ず蚀う。 次に感光性塗垃物の調敎法に぀いお述べる。 (a) 感光性沃臭化銀乳剀  (b) 色玠䟛䞎性物質の分散物 3.5 (c) グアニゞントリクロロ酢酞250mgをメタノヌ
ルmlにずかした溶液 以䞊の(a)〜(c)に氎mlを加え混合し、加熱溶解
させた埌、厚さ180Όのポリ゚チレンテレフタレ
ヌトフむルム䞊に60Όのり゚ツト膜厚に塗垃し
た。この塗垃詊料を也燥埌、タングステン電球を
甚い、2000ルクスで10秒間像状に露光した。その
埌150℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で30秒間均
䞀に加熱した。 次に受像局を有する受像材料の圢成方法に぀い
お述べる。 ポリアクリル酞メチル−コ−−ト
リメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロ
ラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞルア
ンモニりムクロラむドの比率は10を
200mlの氎に溶解し、10石灰凊理れラチン100
ず均䞀に混合した。この混合液をポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム䞊に20Όのり゚ツト膜厚
に均䞀に塗垃した。この詊料を也燥埌、受像材料
ずしお甚いた。 受像材料を氎に浞した埌、䞊述の加熱した感光
材料を、膜面が接するように重ね合わせた。30秒
埌、受像材料を感光材料からひきはがすず、受像
材料䞊にネガのむ゚ロヌ色像が埗られた。このネ
ガ像の濃床は、マクベス透過濃床蚈TD−504
を甚いお枬定したずころブルヌ光に察する濃床で
最倧1.40、最小0.12であ぀た。 たた本発明の色玠䟛䞎性物質(3)のかわりに䞋蚘
の構造の比范物質を甚いる以倖は前蚘ず党く同じ
操䜜ず凊理を行぀た。 その結果ブルヌ光に察する濃床で最倧0.90、最
小0.20を埗た。この結果より、本発明の色玠䟛䞎
性物質が高い像濃床ず䜎いカブリ濃床を䞎えるこ
ずがわか぀た。 実斜䟋 〜 色玠䟛䞎性物質(3)のかわりに、色玠䟛䞎性物質
(7)(5)(8)(12)14をそれぞれ10甚いる以
倖は実斜䟋ず党く同様な操䜜を行い、感光性材
料No.〜を䜜぀た。 以䞊の感光性材料No.〜を甚い実斜䟋ず党
く同様な凊理を行い受像材料䞊にむ゚ロヌ色像を
埗た。それぞれの濃床枬定の結果を䞋衚に瀺し
た。
【衚】 実斜䟋  ベンゟトリアゟヌル6.5ずれラチン10を氎
1000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌す
る。次に硝酞銀8.5を氎100mlに溶かした液を
分間で䞊蚘溶液に加える。 次に臭化カリりム1.2を氎50mlに溶かした液
を分間で加える。調敎された乳剀をPH調敎によ
り沈降させ過剰の塩を陀去する。その埌乳剀のPH
を6.0に合わせた。収量は200であ぀た。 感光性塗垃物は (a) 感光性臭化銀を含むベンゟトリアゟヌル銀乳
剀 10 (b) 実斜䟋の色玠䟛䞎性物質の分散物 3.5 (c) グアニゞントリクロロ酢酞0.25をメタノヌ
ルmlにずかした溶液 を甚いる以倖は実斜䟋ず党く同様の操䜜ず凊理
を行぀た。その結果、ネガのむ゚ロヌ色像が受像
材料䞊に埗られた。その最倧濃床は1.55、最小濃
床は0.12であ぀た。 実斜䟋  実斜䟋の感光性塗垃物に補助珟像薬ずしお
−プニル−−メチル−−オキシメチル−
−ピラゟリゞノン0.4を添加するこず以倖は実
斜䟋ず党く同様の操䜜ず凊理を行぀た。その結
果埗られたむ゚ロヌ色像の濃床は、最倧1.45、最
小0.11であ぀た。この結果、ほが実斜䟋ず同じ
であり、本発明では補助珟像薬がなくずも充分に
画像圢成が可胜であるこずを瀺しおいる。 実斜䟋  実斜䟋の色玠の転写凊理に斌いお、受像材料
を氎に浞すかわりに、0.1Nの氎酞化ナトリりム
溶液に浞しお転写凊理を行぀た。その結果、最倧
濃床1.80、最小濃床0.30を有するむ゚ロヌの色像
が埗られた。 奜たしい実斜態様は以䞋の通りである。  支持䜓䞊に、少くずも感光性ハロゲン化銀、
芪氎性バむンダヌおよび匏で衚わされる
色玠䟛䞎性物質を含有する熱珟像カラヌ感光材
料に斌いお、攟出された色玠を媒染剀を有する
受像材料に転写しお色画像を圢成するこずを特
城ずする特蚱請求範囲に蚘茉の画像圢成方法。  必芁に応じお、ハロゲン化銀に察する還元剀
を含むこずを特城ずする䞊蚘第䞀項の拡散転写
型熱珟像カラヌ感光材料。  特蚱請求範囲、奜たしい実斜態様第項およ
び第項においお、必芁に応じお有機銀塩酞化
剀を含むこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材
料。  特蚱請求範囲、奜たしい実斜態様第項およ
び第項においお、が䞀般匏から䞀般
匏で衚わされる態様。  特蚱請求範囲、奜たしい実斜態様第項およ
び第項においお、必芁に応じお色玠攟出助剀
を含むこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材
料。  特蚱請求範囲、第項及び第項においお、
䞀般匏が匏で衚わされ、Q1が
氎玠原子である態様。  特蚱請求範囲、第項及び第項においお、
䞀般匏が匏で衚わされ、Q1が
氎玠原子である態様。  特蚱請求範囲、第項および第項におい
お、䞀般匏が匏で衚わされ、
Q1が氎玠原子である態様。  特蚱請求範囲、第項及び第項においお、
䞀般匏のQ1がアルコキシ基、アシルア
ミノ基、たたはスルホニルアミノ基である態
様。 10 特蚱請求範囲の色玠攟出助剀が、塩基、塩基
攟出剀たたは、氎攟出化合物であるこずを特城
ずする熱珟像カラヌ感光材料。 11 特蚱請求範囲の有機銀塩酞化剀が、カルボン
酞誘導䜓又は窒玠含有耇玠環化合物の銀塩であ
るこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材料。 12 特蚱請求範囲の芪氎性バむンダヌが、れラチ
ンおよびれラチン誘導䜓であるこずを特城ずす
る熱珟像カラヌ感光材料。 13 特蚱請求範囲たたは第項に斌お、攟出され
た拡散性色玠を、氎又は塩基性氎溶液を甚い
お、受像材料に転写するこずを特城ずする画像
圢成方法。 14 第項の受像材料に媒染剀を甚いお転写画
像を埗るこずを特城ずする画像圢成方法。 15 第項の有機銀塩酞化剀が、窒玠含有耇玠
環化合物の銀塩であるこずを特城ずする熱珟像
カラヌ感光材料。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも感光性ハロゲン化銀、
    芪氎性バむンダヌおよび匏であらわされる
    色玠䟛䞎性物質を有する熱珟像カラヌ感光材料。 匏䞭Q1は氎玠原子、ハロゲン原子、アルコキ
    シ基、眮換アルコキシ基、−NHCOR1で衚わされ
    るアシルアミノ基ここでR1はアルキル基、眮
    換アルキル基、アルコキシ基、眮換アルコキシ
    基、アミノ基、眮換アミノ基、アリヌル基たたは
    眮換アリヌル基を瀺す、たたは−NHSO2R1で衚
    わされるスルホニルアミノ基ここでR1は䞊蚘
    ず同矩であるを衚わす。 Q2ずQ3は同じであ぀おも異な぀おいおもよ
    く、それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
    基、眮換アルキル基、アルコキシ基、眮換アルコ
    キシ基、たたは【匏】で衚わされるアミノ基 ここでR2ずR3は同じであ぀おも異な぀おいおも
    よく、それぞれアルキル基又は眮換アルキル基を
    衚わすか、或いはR2ずR3は互いに連結しお員
    又は員のヘテロ環を圢成するに必芁な原子矀を
    衚わすを衚わす。 は氎酞基たたは加氎分解により氎酞基ずなる
    基をあらわす。 は䞀般匏からであらわされる基
    をあらわす。 ここでR11R12R13R14は各々氎玠原子、ア
    ルキル基、シクロアルキル基、アリヌル基、アル
    コキシ基、アリヌルオキシ基、アラルキル基、ア
    シル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
    ミノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリヌル
    オキシアルキル基、アルコキシアルキル基、−
    眮換カルバモむル基、−眮換スルフアモむル
    基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリヌルチ
    オ基の䞭から遞ばれた基を衚わし、これらの基䞭
    のアルキル基およびアリヌル基郚分はさらにアル
    コキシ基、ハロゲン原子、氎酞基、シアノ基、ア
    シル基、アシルアミノ基、眮換カルバモむル基、
    眮換スルフアモむル基、アルキルスルホニルアミ
    ノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、眮換りレむ
    ド基たたはカルボアルコキシ基で眮換されおいお
    もよい。 たた、䞭の氎酞基およびアミノ基は求栞詊薬
    の䜜甚により再生可胜な保護基で保護されおいお
    もよい。
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