JPS6151014A

JPS6151014A - 加硫可能なアクリルゴムの製造法

Info

Publication number: JPS6151014A
Application number: JP59172505A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Nishiyama; 西山　佳寛; Shinichiro Zen; 信一郎膳; Koji Nobuyo; 延与　弘次; Yasuharu Takemura; 竹村　泰春
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1984-08-21
Filing date: 1984-08-21
Publication date: 1986-03-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の分野〕本発明は加硫可能なアクリルゴムの製造法に係り、更に
詳しくは加硫物物性の改良された硫黄加　・硫可能なア
クリルゴムを製造することのできる方法に関する。

〔従来技術〕

既に知られている様に、硫黄加硫可能なアクリルゴムと
して、アクリル酸アルキルエステル等にジエン化合物、
ヒドロキシジシクロペンタジェンの不飽和カルボン酸と
のエステル、及び必要に応じて他のモノビニル系、モノ
ビニリデン系又はモノビニレン系不飽和化合物を加え共
重合させて得られる側鎖に不飽和結合を有する共重合体
がおる。

しかし、この種の公知の硫黄加硫可能なアクリルゴムは
、加硫物の力学的特性、と９わけ圧縮永久歪や応力緩和
保持率に関する物性値が満足のゆくものとはならず、実
用に供しがたいという欠点を有している。このため、加
硫物の力学的特性全向上させるため、例えば新規な共重
合組成に基くアクリルゴムの製造法を見出すことが、課
題となっていｆｃ　ａ〔発明の目的〕本発明の１つの目的は、硫黄加硫可能なアクリルゴムを
製造することのできる新規な方法全提供することにある
。

本発明の他の１つの目的は、加硫物の力学的特性、と９
わけ圧縮永久歪や応力緩和保持率に関する物性が満足ゆ
くものとなる新規の加硫可能なアクリルゴムの製造法を
提供することにある。

上記目的は、アクリル酸アルキルエステル及びアクリル
酸アルコキシアルキルエステルのうちの少なくとも１種
の化合物（以下、（５）成分という）５５〜９８．９重
＠チ、ジエン化合物（以下、（Ｂ）成分という）１〜２
０−重量％、ジビニル化合物（以下・（Ｑ成分と“う）
０・１〜５！量−・及び他の８ノビニル系、モノビニリ
デン系及びモノビニレン系不飽和化合物のうちの少なく
とも１種の化合物（以下、（Ｄ）成分という）０〜２０
重量裂重量外る単量体混合物を共重合させることを特徴
とする本発廟の加硫可能なアクリルゴムの製造法によっ
て達成される。

即ち、本発明の１つの特徴点は、アクリルゴムを得るた
めの単量体成分の１つとして、（Ｂ）のジエン化合物と
（Ｑのジビニル化合物とを併用することにある。

〔実施態様〕

本発明で使用する（ト）成分のアクリル酸アルキルエス
テルとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート
、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルア
クリレート、ドデシルアクリレート等、またアクリル酸
アルコキシアクリル、ｘ、５チルとしては、例えばメト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート
、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアク
リレート等があシ、これらの１′Ｎｉ又は２種以上を用
いることができる。単量体混合物における（〜成分の配
合量は５５〜９８．９重量％が適切であシ、８０〜９７
．９重量％がより好ましい。（４）成分の量が５５重量
％未満であると、得られるアクリルゴムが硬くなり好ま
しくない。また、９８．９重量％を超えると、得られる
アクジルコ９ムの加工性が悪くなり好ましくない。

本発明で使用する（Ｂ）成分のジエン化合物としては、
アルキリデンノルボルネン、アルケニルノルボルネン、
ジシクロペンタジェン、メチルシクロペンタジェンおよ
びこのダイマーなどの非共役ジエン類；及びブタジェン
、イソプレンなどの共役ジエン類；があシ、これらの１
ｓ又は２種以上音用いることができる。好ましくは、ア
ルキリデンノルボルネン、アルケニルノルボルネン、ジ
シクロペンタジェン、メチルシクロペンタジェン及ヒこ
のダイマーから選ばれる非共役ジエン、特にアルキリデ
ンノルボルネン、なかでもエチリデンノル？ルネンが好
ましい。

単量体混合物における（Ｉ３）成分の配合量は、１〜２
０重を係が適切でちゃ、２〜７重量％がよプ好ましい。

（Ｂ）成分の景が１重量％未満の場合又は２０重１−ｓ
ｉ超える場合は、得られるアクジルコ９ムの加硫物の性
質が悪くなるため好ましくない。

本発明で使用する（Ｃ）成分のジビニル化合物は、□（
Ｂ）成分であるジエン化合物以外のジビニル化合物を包
含し、例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジ
ビニルエチルベンゼン、ジビニルキシレン、ヅビニルナ
フタレン、ヅビニルスルホン、ジビニルケトン、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タ／＋）Ｌ／−）、ビシクロ（２・２・１）−５−へブ
テン−２−ジメチロールのジアクリレートまたはジメタ
クリレートなどがあり、これらの１種又は２種以上を用
いることができる。と）わけ、ジビニルベンゼン及び／
又はエチレングリコールジメタクリレートが好ましく用
いられる。単量体混合物における（Ｃり成分の配合量は
、０．１〜５重量％が適切であり、０、１〜１重量％が
より好ましい。（ｑ成分の量が０、１重音チ未満である
と、得られるアクリルゴム加硫物の力学的特性が改良さ
れず、とりわけ圧縮永久歪及び応力緩和保持率に関する
物性が満足のゆくものとはならない。また、５重量％を
超えると、得られるアクリルゴム加硫物の性質が悪くな
る。

本発明で使用する（Ｄ）成分のモノビニル系不飽和化合
物は、（４）成分であるアクリル酸アルキルエステル及
びアクリル酸アルコキシアルキルエステル以外のモノビ
ニル系不飽和化合物、並びにモノビニリデン系及びモノ
ビニレン系不飽和化合物を包含する。（Ｄ）成分の具体
的化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ハロゲン化
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミ１＆、　Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢
酸ビニル、ｕ化ビニル、塩化ビニリデン、及びシクロヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレートなどの如き
芳香族及び脂環式アルコールのアクリル畝エステル、並
びにメタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン
酸などの如き不飽和カルピン酸と低級飽和アルコールと
のエステルなどがちる。なお、（１））成分は必要に応
じて用いられるものであ広単量体混合物に対する配合量
が２０重量％’を超えない量で使用されるのが適切であ
る。

本発明においてアクリルゴムは、前記の単量体混合物を
、通常のラジカル重合法によって相互共重合させること
により、容易に製造することができる。例えば、前記の
単量体混合物をアルキルサルフェート、アルキルアリー
ルスルホ基）、　、高級脂肪酸の塩などの乳化剤水溶液
に乳化分散させ、これに触媒として過硫酸塩、過酸化物
などのラジカル重合触媒を添加して乳化重合させ、未反
応単量体を除去した後、凝固し乾燥させることによシ、
硫黄加硫可能なアクリルアミムが得られる。

次に実施例を示して本発明金更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限シこれらの実施例に制約
されるものではない。

なお、実施例に示した％および部はすべて重量部および
重量部を意味する。

実施例下記表に示す組成の単量体混合物１００部、ラウリル硫
酸ナトリウム４部、水２００部、過硫酸カリウム０．２
部ｔ−窒素置換、した鉄製反応器に仕込み５０℃で１５
〜２０時間重合させた後、反応物を取出して水蒸気を吹
き込み未反応単量体を除去シタ。コノようにして得たア
クリルジムラテックス中に０．２５％の塩化カルシウム
水溶液を加えてゴム分を凝固させ（この際ゴム分の約５
チの塩化カルシウムを使用する）、凝固物を充分水洗し
て約９０℃で３〜４時間乾燥させた。次いで乾燥アクリ
ルがムのムーニー粘度（ＭＬ４）　’ｉ　１００　℃で
制定した。

マタ上述の如くして得られたアクジルコ９ム１００部に
ステアリン酸１．０部、カーゴ７１２２２５０部、亜鉛
華５．０部、硫黄２．０部、加硫促進剤ＴＴ１．２５部
および加硫促進剤０Ｍ０．５部をロールで練り込み、圧
力１００ｋｇ／ｃ１ｎ２の加硫プレスを用いて加硫し、
常法によシ加硫物の性質を測定した。得られた結果を表
にした。また、応力緩和の結果は図に示した。

これらの結果より、本発明にょシ得られるアクリルがム
は、圧縮永久歪及び応力緩和保持率等の点で力、学的性
質に優れており、その他の加硫物の性質も良好であるこ
とが明らかである。

〔発明の効果〕

以上から明らかな如く、本発明はアクリルゴムの共重合
成分としてジエン系化合物およびジビニル化合物を必須
成分として加えることにより加硫物の力学的特性、とり
わけ圧縮永久歪、応力緩和保持率特性にすぐれた硫黄加
硫可能なアクリルゴムを製造することを可能にし几。こ
の効果を生かして、本発明で得られるゴム状共重合体は
必要に応じて硫黄加硫可能なジエン系ゴム（例えばアク
リロニトリルーブタヅエンゴム、アクリロニトリル−ブ
タジェン−アルキルアクリレート共重合体ゴムなど）と
ブレンドして、オイルクーラーホース、エアーダクトホ
ース、ノ臂ワーステアリングホース、コントロールホー
ス、インタークーラーホース、トルコンホース、オイル
リターンホース、耐熱ホースナトの各種ホース材、ベア
リングシール、バルブステムシール、各種オイルシール
、０−ＩＪソングパツキン、ガスケットなどのシール材
、各種ダイヤフラム、ゴム板、ベルト、オイルシールグ
ーノ、ホース１スキング、配管断熱材などの被俊材、ロ
ールなどの用途に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は「実施例」により作製したアクリルゴム加硫物
の２ｏｏｅｓ伸長における応力緩和の状態金示したａ線
図である。曲線１−・・・実、施例１で作製したアクリルゴム加硫
物ｌ　２・・・実施例３Ｉ　３・・・実施例５１４・・・比較例２１・５・・・比較例ＩＩ　６・・・比較例３

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）アクリル酸アルキルエステル及びアクリル
酸アルコキシアルキルエステルのうちの少なくとも１種
の化合物５５〜９８．９重量％、（Ｂ）ジエン化合物１〜２０重量％、（Ｃ）ジビニル化合物０．１〜５重量％、及び（Ｄ）他のモノビニル系、モノビニリデン系及びモノビ
ニレン系不飽和化合物のうちの少なくとも１種の化合物
０〜２０重量％からなる単量体混合物を共重合させることを特徴とする
加硫可能なアクリルゴムの製造法。
（２）（Ｂ）のジエン化合物がエチリデンノルボルネン
である特許請求の範囲第（１）項記載の加硫可能なアク
リルゴムの製造法。
（３）（Ｃ）のジビニル化合物が、ジビニルベンゼン及
び／又はエチレングリコールジメタクリレートである特
許請求の範囲第（１）項記載の加硫可能なアクリルゴム
の製造法。