JPS6150951A - 荷電調節剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明なチタンを含有した荷′亀副節剤の製造方法及び
それ金用いた静電荷像用液体現像剤に関する。特、に画
４像流株のないμｓれた静電荷像用液体現像剤を与える
荷を調節剤に２関する。−「従来の技術」 静電荷像の、現像に用いられる液体現像剤は高−・電気
抵抗＜ｔｏＱ、〜ｌ−ｏ１５ｏ−ｃｍ）を持ったキャリ
ヤー液中に、カーボンブラック、ニグロシン等で代表さ
れる着色剤とそれに吸着あるい（グ被覆してトナー粒子
の荷電の調節や分散の促進、さらに現像後のｌ１ｌｊ像
の定着性や向上に寄与するトナー粒子形成用樹脂、キャ
リヤー液に溶解もしくは影潤しトナー、粒子の一分散家
定性を増加させる物質とトナー粒子の持つ荷電を強化安
定化させる物質を分散させて調製されている。 トナー粒子の持つ荷電は現像処理後の画像に大きな影＃
金々、えるため、それを安定に調節することに多大、な
努力が払われてきていて、例えば特開昭１０−１１１１
３４４号には脂肪酸と有機チタン化合物とを混合加熱し
て得られた反応混合物ラミ子写真用液体婁像剤中に分散
剤及び荷電制抑剤として用いることが提案されている。 また特公昭ｊｔ−コタよ２号にはカルゼ中シル基を有す
る合成樹脂をμ価の有機チタン化合物と混合加熱し、得
られた反応混合物を分散剤、定着剤及び荷電制抑剤とし
て用いることが提案されている。一般に有機チタン化合
物に有機酸と急激に反応しチタンアシレートをつ（るこ
とか知られており、これらの例ではカルボン酸のチタン
塩が生成していることが容易に推測される。ところがこ
れまで知られている荷電調節剤は荷電量が充分高（な（
、これを用いた現像剤は画像流れが発生しやすかった。 そこで本発明者等は特願昭５ｒ−ｉ２ｒコ２７号におい
て新規な荷電調節剤を提案したが、更に製造方法が簡易
であり、かつ荷電特性の優れた荷電調節剤の開発を行っ
た。 「発明が解決しようとする問題点」 製造方法が簡易であり、荷電量及び荷電の経時安定性が
優れた荷電調節剤を開発し、これ金円いて現像剤の画像
流れを改善することである。 「問題点を解決するための手段」 本発明ではアミノ酸を有機溶媒中でチタン化合物と反応
させて反応混合物を作り、更に前記反応混合物とチタン
化合物に対して等モル以上の水音混合し反応させて作る
ことを特徴とする荷電調節剤の製造方法存び電気抵抗が
１０９Ω・ｃｍ以上、かつ誘電率がＪ、１以下のキャリ
ヤー液中に、樹脂を含有するトナー粒子を分散した静電
荷像用液体現像剤において、アミノ酸を有機溶媒中でチ
タン化合物と反応させた反応混合物を更に水と混合、反
応させた反応混合物を荷電調節剤として含有したことを
特徴とする静電荷像用液体現像剤によって問題点を解決
した。 本発明に用いるアミノ酸とじては、下記一般式（１）ま
たｔ−ｔ　（ＩＩ）で表わされるアミノ酸が好ましい。 式中、Ｒ１、Ｒ２Ｕ水素原子、炭素数ｌ−ココまでのア
ルキル基、置換アルキル基（置換基として毘ジアルキル
アミ、）基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基）、炭
素数ｚ〜２≠までのアリール基、置換アリール基（置換
基としてはジアルキルアミノ基、アルキルオキシ基、ア
ルキルチオ基、クロル基、ブロム基、クアノ基、ニトロ
基、ヒト。 ロキシル基）、アラルキル基、炭素数／−２２までのア
フル基、アルキルスルホニル基又は炭素数６〜２≠まで
のアリールスルホニル基を示す。Ｒ１Ｒ２Ｕそれぞれ同
じであっても号って（・てもよ（、ｕ　Ｉ　　　Ｒ２で
環を形成していてもよいが同時に水素原子になることは
ない。 ＡＨ炭素数／〜ＩＯまでのアル中しン基又は置換アル中
Ｖン基を示す。 本発明のアミノ酸は、チタン化合物と反応するうえにお
いて特に一般式（Ｉ）のアミノ酸ｂ１好ましく用いられ
る。 本発明のアミノ酸と反応するチタン化合物としては無機
チタン化合物もしくは有機チタン化合物が用いられるが
、有機チタン化合物が好ましい。 無機チタン化合物としては四塩化チタンが挙げられる。 本発明に用いる有機チタン化合物とレー′ｃμ下記一般
式（ｌ［Ｉ）の化合物があげられる。 ＲＡ　Ｔ　ｔ　Ｘ　（４−ｎ　）　　　　　　　（ＩＩ
Ｉ）式中、ＴＬ３はアルキル基、アラルキル基、または
アリール基を示し、ＸＵ−ロゲン原子またはアルコキシ
基であり、ｎはＯ〜３の整数を示す。 ｎがＯの場合には、Ｘに少（とも１個はアルコキシ基で
あるものとする。 この具体例としてはチタンテトライソプロポキシド、チ
タンテトラブトキシド、チタンテトラステアリ口中シト
、ジイソプロポキシチタンジクロリド、トリインプロポ
キシチタンモノクロリド、ジエチルチタンジインプロポ
キシド、ジエチルチタンジクロリド、ジオレイン酸チタ
ンジインプロボギシド等を挙げることができる。 取り扱い易さの点でこれらの化合物のうちアルコ午シト
が好ましいものであり、最も好ましいのはチタンテトラ
イソプロポキシドである。 本発明の荷電ｖ４ｆＮ剤の製造に用いる有機溶媒として
は該チタン化合物及び該アミノ酸を溶解し、それらと反
応しないものが望ましい。また液体現像剤中へ添加した
場合に悪影響を及ぼさないことも必要である。例えばエ
タノール、インプロパツール等のアルコール類、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
類、液体現像剤の担体液としてよく用いられるエッソ社
製アイソ／ｌ！−Ｇ、アイソパーＨ等のインノラフィン
系石油溶剤、四塩化炭素、クロロホルム等のハロゲン系
炭化水素等が好適である。これらの溶媒を混合して用い
ることもできるし、また反応後溶媒を他の溶媒と置換す
ることも可能である。 本発明の荷電調節剤は、有機溶媒中でアミノ酸とチタン
化合物を反応させ反応混合物を作り、次に反応混合物と
水金混合し反応させて作る。 反応させるアミノ酸とチタン化合物のモル比はｔ”、ａ
から４ｃ：／の範囲が好ましく、より好ましくセｌ：コ
から２：ｌの範囲である。反応は種々の条件で行なえる
が一般的にはコｏ−ｔｏ、’ｃの温度範囲で反応させる
ことができる。また必要な場合には塩基を反応系中に加
え反応を促進させることもできる。 反応混合物に更に水を混合、反応させる第一の方法とし
ては水ｔＳ解させる溶媒を反応溶媒として用いる方法が
ある。この場合は所望量の水を単　　、純に添加すれば
よい。第二の方法としては非極性溶媒と水をｎ解させる
溶媒との混合溶媒系を用いる方法がある。この場合は添
加する水の量と水を溶解させる溶媒の量を調節し、系が
均一系となるようにするのが望ましい。たとえばインプ
ロパツールｊＯｍｌ、ノルマルへ午サンｊＯｒｔｔｌの
混合溶媒系は水’ｉ／Ｒ＋ｌ？添加しても均一系を保つ
ことができる。本発明でに反応混合物に水を混合、反応
させることにより加水分解を行っているわけであるが上
記第−及び第二の方法では過度に加水分解が進行しない
工２うに注意すべきである。その調節切添加する水のｔ
を選ぶことにより可能である。一般に系中に含まれ

【い
る水の量は有機チタン化合物１モルに対して１モル以上
添加すればよいが７モルから１０モルになるように添加
ｔ？調節するのが望ましい。添加する水の量が７モルよ
り少いと十分な加水分解が起こらず液体現津剤に用いた
場合荷電量が十分なものとならず、画像流れが生じる。 また１０モルよりも多いと加水分解が過度に進行し、場
合によっては液体現像剤に用いる非柩性のキャリヤー液
に不溶な沈澱が生じてしまう。 また沈澱が生じなくても反応混合物溶液の経時安定性が
不良なものとなってしまう。 反応混合物の加水分解の第三の方法としては反応後に不
均一となる状態で水を分散させ加熱攪拌する方法がある
。非極性溶媒のみで反応させた場合がこれに該当する。 この場合非極性溶媒に水を可溶化する能力が小さいため
大過剰量の水の添加が可能となる。たとえば有機チタン
化合物１モルに対して３００モル程度添加しても過度の
加水分解は起こらない。またいずれの場合にも加水分解
°処理後系中より水、を除（ことは可能である。たとえ
ば水と共沸する溶媒を添加し、蒸留する方法、多量の非
極性溶媒で稀釈しにどっとして析出する水を口過等で除
（方法、無水硫酸−すｌラム等の乾燥剤を添加する方法
等が適当である。 本発明に用いるキャリヤー液としては現像操作中静電荷
像を損わないようにする必要性から電気抵抗１０　○・
Ｃｍ以上、訪電率Ｊ、ｊ以下の溶媒を用いる。例えば脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素、ボッミラフィン系石油溶剤が好適であ
る。イン・リフ　　　　　　　□。 リシロ牛すン類等を用いることができるが一般的ＶＣハ
揮発性−安全性・毒性・臭気等の点からインイン系石油
溶剤としてはエッソ社製アイソ、ｔ　　Ｑ、アイツノｅ
−Ｈ，アイソパーＬ、アインノξ−に、シ”６”８ｔ″
ゝ′”−″７　／　”Ｊｔ−１’ｓ＝“　　　、−がで
きる。 ５□、０．□工、カーゎイうよ□、お、　　　　；て午
ヤリャー液に不溶あるいは膨潤する樹脂を含　　　　　
　・−ませることができる。これらの樹脂に着色剤に耐
着もしくはその周囲に塗膜を形成し【着色剤の分散を促
進するような効果や、現像処理後に着色剤のバインダー
として作用することにより現像剤の定着性を向上させる
ような効果を持つものである。 該樹脂としては、公知の多種類のものが使用可能である
が、例えば、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴ
ム、環化ゴム、天然ゴム等のゴム類、スチレン系樹脂、
ビニルトルエン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート類、ポリ
酢酸ビニル類等の合成樹脂類、ロジン系樹脂、水素添加
ロジン系樹脂、アマニ油変性アルキド等変性アルキドを
含むアルキド樹脂類１．）ｅ　ＩＪテルペン頌等の天然
樹脂類等が挙げられる。その他フェノールホルマリン樹
脂類のような変性フェノール樹脂類を含むフェノール樹
脂類、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、フタル酸ペンタエ
リトリット、クロマン−インデン樹脂類、エステルガム
樹脂類、植物油ポリアミド類等も有用であるし、ポリ塩
化ビニル、塩素化ポリプロピレン等のようなハロゲン化
炭化水累重合体も使用できる。 本発明の現像剤の分散性を高めるために公知の分散剤全
使用することができる。分散剤とは、本発明の現像剤に
使用する高電気抵抗の非水溶媒に溶解またげ膨潤し、ト
ナーの分散性を高める樹脂類であり、例えば、スチレン
−ブタジェンゴム、ビニルトルエン−ブタジェン、ブタ
ジェン−インプレン等の合成ゴム類、λ−エチルへキシ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリ
ルメタクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルア
クリンート等の長鎖アルキル基を持つアクリル系単膜体
の重合体もしくげそれらと他の重合性単瞼体との共重合
体類（例えば、スチレン−ラウリルメタクリレート共重
合体、アクリル酸−ラウリルメタクリレート共重合体環
ン、ポリエチレン等の、１リオレフイン類、ポリテルペ
ン類等が使用できる。その他特開昭ｊ≠−３１７３Ｆに
開示されている第≠アンモニウム塩単畦体に含む重合体
も有用である。 本発明の現（′ｉ剤では必ずしも必要でセないが、公知
の荷電調節剤を併用することができる。適当な例とし″
ｃＨナフテン酸、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン
酸、インステアリン酸あるいにラウリン酸等の脂肪酸の
金属塩、スルホニ・・り酸エステル類の金属塩類、特公
昭弘ｊ−４１４、特開、昭ｊコー７７　ｇ　ｊ　ｊ、特
開昭！コー３７０’ｌＦ等に示されている油溶性スルホ
ン酸金属塩、特公昭弘よ一タｊり弘に示されているりん
酸エステルの金属塩、特公昭ｌＡｌ−２！６ｔ＆に示さ
れているアビエチン酸もしくは水素添加アビエチン酸の
金属塩、特公昭ｊｊ−２４２０に示されているアルキル
ベンゼンスルホン酸Ｃａ塩類、特開昭ｊコー１０７１ｒ
Ｊ７、特開昭７１−３１１３７、特開昭ｊ７−タｏｔ≠
３、特開昭７７−／Ｊり７ｊ３等に示されている芳香族
カルボン酸あるいはスルホン酸の金属塩類、ポリオ午ジ
エチル化アルキルアミンのような非イオン性界面活性剤
、レシチン、アマニ油等の油脂類、ポリビニルピロリド
ン、多価アルコールの有機酸エステル、特公昭≠Ａ−３
７／乙に示されている油溶性フェノール樹脂、特開昭ｊ
７−コ１０３μｊに示されているりん酸エステル系界面
活性剤、特公昭よ６−λ≠２弘μに示されているスルホ
ン酸樹脂等がある。 本発明には必要により着色剤を用いることができるが着
色剤としては、従来、液体現像剤用として使用されてい
た公知の顔料または染料或いにこの両者を用いることが
できる。例えば、ハンザイエｏ（Ｃ、Ｉ　、　／　／　
４１０　）　、ヘンシシｙイエｏ’　−Ｑ（Ｃ、Ｉ　、
２／　０９０　）、ベンジジ：ｙオｖ：ｙジ（ｃ、■、
、ｚｉｉｉｏ）、ファーストレッド（Ｃ。 １、Ｊ７０ｒｊ）、ブリリアントカーミン３Ｂ（ｃ、１
．１ｔｏｉよ−Ｌａｋｅ）、フタロシアニンブルー（Ｃ
，１，７４／ＪＱ）、フタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ
、７μコｔＯ）、ビクトリアゾル−（Ｃ，１，４！２ｊ
りｊ　　Ｌａｋｅ）＊　スピリットブラック（ｃ　、　
Ｉ　、　ｔｏ弘／よ）、オイルブルー（Ｃ，Ｉ、７μ３
よＯ）ｌアルカリブルー（Ｃ，１，弘２７７０人）、フ
ァーストスカーレット（Ｃ，１，／コ３ｉｚ）、ローダ
ミン６Ｂ（Ｃ、Ｉ　、　ｌｌｒ／　１．０　）　、　７
フーストスカイ７’ルー（Ｃ、Ｉ　、７１Ａ２００−Ｌ
ａｋｅ）、ニグロシン（Ｃ，１，１０弘ｌ！】、カーボ
ンブラック等がある。表面処理した顔料、例えばニグロ
シンで染色したカーボンブラック、ポリマーをグラフト
重合させたグラフトカーボン等も使用できる。その他と
して特公昭７７−／９１１７７に記載されているコ、３
−ナフタレンジオールのビスアリールアゾ誘導体、特公
昭≠７−４Ｉ−弘ＵＯに記載されている７オルマザン染
色顔料、特会昭！／−／４ｃ３１１特公昭！≦−弘り１
２、特公昭！ｔ−弘りｌｌ等に開示されているレーキ顔
料等も有用である。 本発明の現像剤は、従来公知の方法によって製造する事
が出来る。以下にその製造法の例を示すっ先ず顔料又は
染料、或いはこの両者から成る着色剤と前記のトナー粒
子形成用樹脂を、該樹脂の親溶媒中で、ボールミル、ロ
ールミル、ペイントシェーカー等の混線機を用いて混練
し、加熱等により溶剤を除去して混和物を得る。 或いは、上記混線物を、該樹脂を溶解しない液体中に注
ぎ込み、再沈により混和物を得る。 或いは又、着色剤と該樹脂を、該樹脂の融点以上の温度
に加熱しながらニーダ−三本ロールミル等の混線機を用
いて混練し、これを冷却する事により混和物を得る。 この様にして得られた混和物を乾式粉砕後もしくはその
まま分散剤とともに湿式粉砕してトナー濃厚液を得る。 湿式粉砕時の溶媒はキャリヤー液そのものでもよく、そ
れにトルエン、アセトン等の上記樹脂の親溶媒ｔ／−−
２０！ｔ％加えたものでもよい。 この様にして得られたトナー濃厚液を本発明の荷電調節
剤を含有した非水溶媒溶液中に分散させて静電荷像用液
体現像剤とする。現像剤中のトナー粒子の濃度は特に限
定されないが、中ヤリャー液／ｌに対し、通常０，０／
１７−１００１７．好ましくｆ−＄０．１ｊｊ−１０ｐ
である。なお本発明の荷電調節剤の添加は上記方法以外
の添加方法をとってもよい。即ち混線時あるいは湿式粉
砕時に添加してもよく、それらを併用してもよい。本発
明の荷電調節剤の濃度は最終的な使用形態において現像
剤／ＩＩｃ対し／Ｘ１０−５〜／Ｘ１０−２モルのチタ
ンが含まれるように調節するのが望ましい。 より好ましくはｊＸｌｏ−５〜／×１０　　モルの範囲
である。 本発明の現像剤は周知の有機光導電体、もしくは無機光
導電体を用いた感光体に対して用いることができる。ま
た本発明の現像剤は感光以外の手段即ち帯電針による誘
電体の帯電等で生せしめた靜電潜鐵を現像するのにも用
いられる。 有機光導電体としてに、周知の広範囲の有機光導電体が
ある。に体側＊　ｒＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅＪ誌＃ｌＯり３ｔ（／り７３年ｊ月号６１は−ジ以
降、「電子写真要素、材料およびプロセス」という表題
の論文）等に記載されている物質がある。 実用に供されているものとしては例えば、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールトコ、μ＋７　ｈ’）ニトロフルオレ
ン−ターオンとからなる電子写真感光体（米国特許３．
μＩＩＩ、２３り）、ポリ−へ−ビニルカルバゾールを
ピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭弘ｒ−Ｊｊ
４ｊｒ）、有機顔料金主成分とする電子写真感光体（特
開昭弘ターＪ７Ｊ弘３）、染料と樹脂とからなる共晶錯
体を主成分とする電子写真感光体（特開昭≠７−１０７
３ｊ）などがある。 本発明に用いられる無機光導電体としては［Ｅｌｅｃｔ
ｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＪ　　Ｒ，Ｍ＊５ｃｈａｆ
ｆｅｒｔ著、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ（Ｌｏｎｄｏｎ
）出版（１９７１年）コ１０頁〜３７≠頁などに開示さ
れている各１種の無機化合物が代表的である。 具体例としては酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化カドミウム、
セレン、セレン−テルル合金、セレン砒素合金、セレン
−テルル−砒素合金等が挙げられる。 「実施例」 次に実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが本
発明はこれによって限定されるものでげない。 実施例−１ Ｎ　−ｎ−オクチル−Ｎ−きりストイル−β−アラニン
（ｇ　、／　ｌｌ、０　、　Ｏ／ｍｏｌｅ）’ｉ（アイ
ソ！ＩｅＱりＯｍｌに分散させチタンテトラインプロボ
＋？シト（２，１１４９％０　、０／ｍｏｌｅ）ｔｌ−
加えた。 ｔｏ’ｃで１時間加熱攪拌を続けた汲水よＯゴを加えさ
らにｔｏ’ｃで７時間加熱攪拌を続けた。 冷却後有機層を分離し、全量でｉｏｏｍｌとなるように
アイソ、ｅ　　Ｑで稀釈した。この溶液の１０ｍ１をと
り溶媒を減圧濃縮したところｔＡ７２ｍ９の液体物質が
得られた。この物質について、日立赤外分光光度計コシ
０−１０型（日立■製）ｔ−用いて測定した赤外吸収ス
ペクトルを第１図に示す。アミノ酸のチタン塩に基くカ
ルボキシレートの巾広い吸収が／　ｊ　００　Ｃｍ−１
〜／　Ａ　００　ｃｍ−’に観測された。また元素分析
によるチタン含何量はり。 ｊ２〜り、７５％でこれは該アミノ酸１モルに対しチタ
ンがほぼ１モル相当量含まれることを示している。従っ
て上記溶液はチタン濃度０．０９１−０．０２ｒＭを示
すＮ’−ｎ−オクチル−Ｎ−ミリストイル−β−アラニ
ンのチタン塩の溶液であることが推定された。 実施例−２ ヘーれ−オクチルーへ一ミリストイルーβ−アラ＝ン＜
４ｃ、ｉｉｇ、０．０／ｍｏ１ｅ）Ｙｅイソプロピルア
ルコールｊＯｄに分散させチタンテトライノプａｄＥ’
やシト（，２，，１４ＬｊＪ、０　、Ｏｌｍｏｌｅ）を
加えた。ｒｏｏｃで１時間反応させた後アイソ／ｅ　　
３４０〜／、水／　ｍｌｌ金兄室温でｌ夜装置し反応さ
せた後アイソ、ＲＱで全量が１００ｍ１になるように稀
釈し、Ｎ−ｎ−オクチルーヘーミリストイルーβ−アラ
ニンのチタン塩の溶液金得た。 実施例−３ Ｎ　−ｎ−オクチル−へ−ミリストイル−β−アラニン
（４ｃ、／／９，０．０／ｍｏｌｅ）全アイソバー　Ｇ
Ｊ　Ｏｔｒｉに分散させ、四塩化チタンのアイソ、ｅ　
　Ｑ溶液（／、りｏｇ、０．０　／　ｍｏｌｅ、アイソ
パーＧ弘Ｏｍ！　）を加えた。室温で攪拌しながらトリ
エチルアミ７（ｌＡ、０’Ａ９，０．０１１−ｍｏ（６
）を滴下し、滴下終了後ｔｏ’ｃで／時間加熱絖拌金続
げた。冷却後水／　００〜／を加えさらにｒ　ｏｏｃで
１時間加熱陳拌全続は反応させた後冷却し、有機層を分
離、水洗した。アイソパーＧで全量がｌＯＯプになるよ
うに稀釈し、ヘーｎ−オクチルーＮ−ミリストイル−β
−アラニンのチタン塩の溶液を得た。 実施例−４ 実施例−２のＮ　−ｎ−オクチル−Ｎ−ミリストイル−
β−アラニンの代りに下記化合物をそれぞれＯ，、Ｏｌ
ｍｏｌｅ用いる他は実施例−２と同様の操作を行い、そ
れぞれのチタン塩溶液を得た。 化合物−１ 化合物−２ 化合物−３ 比較例 Ｎ　−ｎ−オクチル−Ｎ−ミリストイル−β−アラニー
、１（ｔｔ、ｉｉ９．０．０／ｍｏ１ｅ）ｋアイソ’−
０９０〜／ｙｃ分散させチタンテトラインプロポキシド
Ｃ２，ｒｕｌｓ　Ｏ，０／ｍｏｌｅ　　）ｋ加えた。ｔ
ｏｏＣで７時間加熱攪拌を続げた後冷却し、全量で１０
ＯＨＬＩとなるようにアイソパーＧで稀釈した。 実施例−５ 上記混合物Ｑ／μｏ　ｃｋｃに加熱した三本ロールミル
で混練し、冷却後粗粉砕して顔料の樹脂混和物を得た。 この／重量部にンルプレンｉ、ｚｏｓ（旭化成■製、ス
チレンブタジェン共重合体ノ０゜３重量部を加えアイソ
パーロー２３重量部と混合しメールミルで３昼夜分散し
トナー濃厚液を得た。 荷電調節剤を含む溶液として実施例１〜４及び比較例で
得られた溶液をアイソパーＧでチタン濃度／Ｘ１０”−
’Ｍになるように稀釈した溶液音用いてトナー濃厚液を
稀釈し、負荷電性の７種の液体現ｆ？！剤全得た。なお
現像剤中の固形分濃度ｔｌ／９／ｌになるように調節し
た。これらの荷電ｆｊｌ特開昭ｊ７−１１／７を号に開
示された装置及び方法を用いて測定した結果ｔ−第１表
に示す。 ツ＠’　（１（ｄｅ　リ−Ｎ−ビニルカルバＩ−ルＣＰ
ＶＣｚ）ＩＱθ重縫部、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体１重量部、スチレンーブタジヱン共重合体
３重量部、λ、≦−ジーｔ−ブチルーｇ　−〔≠−（Ｎ
　、　Ｎ−−）クロルエテルアミノ〕スチリル〕チアピ
リリウムテトラフルオロボレートｆｃ／　。 λ−ジクロロエタンλｏｏｏｔｎｔｔｔｃ溶解した溶液
全厚さｔｏｎｍのＩ　ｎ　２０３ＭＭ１ｍｔ−有する厚
さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
フィルム（Ｉｎ２０３導電化ＰＥＴフイルム）にコーテ
ィングしたのち、乾燥して溶剤を除去し、厚さ５μｍの
光導電層を設け、電子写真フィルム作成した。 このフィルムの表面ｉ＋ｊｊＱｖＶｃｆ’ｔＬ％ポジオ
リジナル全通して画像露光全厚え、静電潜像そ生せしめ
た。 静電潜像を生ぜしめた電子写真フィルム全光に調製した
７ｊｉｉの現像剤を用いて現像し、画像を観察した。 「発明の効果」 第１表から明らかな通り、本発明の荷電調節剤を用いた
現像剤／Ｉ６／〜乙の荷電量は充分高いものであるが、
水を混合、反応させなかった比較例の荷電調節音用いた
鷹７の荷電量は低く満足のできるものではなかった。ま
た経時によっても／１６７〜乙の荷電量はほとんど変化
しなかったが、魔７げ荷電量が低下した。 そのために、現像剤Ａ／　−ｊ　′ｔ−用いて現像した
画（ｌＲｔａいずれも解像力に優れ、ハーフトーンの再
現の良い、階調性の優れたものであったが現像剤／１６
７による画像に、画像流れを生じていた。 これによって本発明の効果は明らかであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例−１のＮ−ｎ−オクチル−Ｎ　−ミＩＪ
ストイルーβ−アラニンのチタン塩を含む反応混合物の
赤外吸収スペクトルを示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和！？年ｉｏ
月／１日 １．事件の表示　　　　昭和より年特願第１７コタ！！
号２、発明の名称　　荷電調節剤の製造方法及びそれを
用いた静電荷像用液体現像剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 第７７頁２行目の 「よＸ　／　０−５〜／　ｘ　／　０−”　Ｊを「ｒ　
ｘ　ｔ　ｏ−５〜／　Ｘ　／　０−３Ｊと補正する。 昭和６０年を月３ｐ日 １．事件の表示　　　　昭和ｊ２年特願第１７２り５１
号２、発明の名称　　荷電調節剤の製造方法及びそれを
用いた静電荷像用液体現像剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富＋写真
フィルム株式会社表　補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １１）　　第６頁２行目の 「アルコキシ基であ夛、」を 「アルコキシ基またはアシルオキシ基であり、一つの分
子内に複数の異なるＸ及びＲ３ｔ−含むことができる。 」 と補正する。 （２）第−弘頁コ行目の １−重量部」を 「ｔ」 と補正する。 （３）第、２４ｃ頁３行目の 「重量部」を 「？」 と補正する。 （４）第コリＩ行目の 「重量部」を 「１」 と補正する。 （５）第２μ頁６行目の 「フルオロボレート」の後に 「Ｏ，ｊｊｆＪ 全挿入する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アミノ酸を有機溶媒中でチタン化合物と反応させ
   て反応混合物を作り、更に前記反応混合物とチタン化合
   物に対して等モル以上の水を混合し反応させることを特
   徴とする荷電調節剤の製造方法。
2. （２）電気抵抗が１０＾９Ω・ｃｍ以上、かつ誘電率が
   ３．５以下のキャリヤー液中に、樹脂を含有するトナー
   粒子を分散した静電荷像用液体現像剤において、アミノ
   酸を有機溶媒中でチタン化合物と反応させた反応混合物
   を更に水と混合、反応させた反応混合物を荷電調節剤と
   して含有したことを特徴とする静電荷像用液体現像剤。