JPS6150796B2

JPS6150796B2 -

Info

Publication number: JPS6150796B2
Application number: JP55007661A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Fujino; Hajime Kawai; Katsuhiko Tsunemitsu
Original assignee: YAMADA KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: YAMADA KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1980-01-24
Filing date: 1980-01-24
Publication date: 1986-11-06
Also published as: JPS56104094A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、下記一般式（）で表わされる新規
な化合物を呈色反応性物質として含有することを
特徴とする発色性記録材料に関するものである。（式中R¹、R²、R³、R⁴はそれぞれ低級アルキル基
を、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を示し、Ｙはアミ
ノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基のいずれかを
有するフエニル基を示す。以下において同一符号
は同じものを意味する。）前記一般式（）で表わされる化合物は、それ
自体は無色の化合物であるが、酸性白土、アタパ
ルガイト、ゼオライト、ベントナイト等の活性粘
土物質、コハク酸、タンニン酸、安息香酸等の固
体酸、フエノールホルマリン重合体、サリチル酸
ホルマリン重合体、ビスフエノールＡなどの酸性
有機重合体から選ばれる電子受容性物質と緊密に
接触させることにより、青色に発色する性質を有
するものであり、このような性質を利用して前記
一般式（）で表わされる化合物は、発色性記録
材料、例えば感圧複写紙に利用されるものであ
る。従来、上記した一般式（）で表わされる化合
物と同様、電子受容性物質と緊密に接触させた
際、青色に発色する呈色反応性物質としては、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルーがあり、感圧複写
紙に利用しうることが知られているが、このベン
ゾイルロイコメチレンブルーは、電子受容性物質
が活性粘土物質である場合には青色に発色すると
はいうものの、酸性有機重合体例えばフエノール
ホルマリン重合体を塗布した紙に密着させても、
ほとんど青色に呈色しない。本発明における化合物は、従来のベンゾイルロ
イコメチレンブルーに比較して、上述したよう
に、活性粘土物質はもちろん酸性有機重合体でも
速かに発色する点で発色性記録材料としての利用
面で有意義なものであるが、次に一例をもつて示
すように発色速度、耐光性等においても、優れた
ものといえる。即ち、青色に発色するものとしてよく知られた
フエノチアジン化合物の１つである前述した化合
物(A)と、本発明における化合物の１つである３・
７−ビス−ジメチルアミノ−10−（Ｐ−アミノベ
ンゾイル）−フエノチアジン(B)及び３・７−ビス
−ジメチルアミノ−10−（Ｐ−ピロリジノベンゾ
イル）−フエノチアジン(C)との比較をおこなう
と、次の通りその差が明らかである。 (1) 発色速度化合物〔Ａ〕〔Ｂ〕〔Ｃ〕各々をハイゾール
SAS（感圧複写紙に用いられる日本石油製のジ
アリールエタン系溶剤）１％溶液としこれを１
mg/cm²の割合でクレー紙及びレジン紙に塗布し
その発色濃度をマクベス（Macbeth）反射濃度
計により測定した（フイルターはラツテン
＃25）。クレー紙による発色速度

【表】レジン紙による発色速度

【表】 (2) 耐光性化合物〔Ａ〕〔Ｂ〕〔Ｃ〕各々をハイゾール
SAS3％溶液としこれを１mg/cm²の割合でクレー
紙及びレジン紙に塗布し暗室にて24時間放置後
太陽光を照射した。発色濃度はマクベス反射濃
度計により測定した（フイルターはラツテン
＃25）。クレー紙での耐光性

【表】レジン紙での耐光性

【表】上記の如く本発明における化合物〔Ｂ〕〔Ｃ〕
は化合物〔Ａ〕に比べクレー紙及びレジン紙のい
ずれにおいても発色速度及び耐光性がすぐれてい
るものである。本発明における、一般式（）で表わされる化
合物のうち、Ｙがアミノ基を有するフエニル基で
ある場合の化合物（−１）は、次に反応式で示
すように、ロイコ化合物（）１モルとニトロベ
ンゾイルクロリド（）1.0〜5.0モルとを水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、ピリジン、トリエ
チルアミン等の塩基性物質1.0〜10.0モルの存在
下、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、クロロ
ベンゼン等の有機溶媒中あるいはこれと水との混
合液中、50〜100℃で１〜３時間反応させ、その
後、有機溶媒層を分取して有機溶剤を留去し、硫
酸、塩酸等の鉱酸中、鉄粉又は亜鉛末にて還元し
て得られる。また、本発明における、一般式（）で表わさ
れる化合物のうち、Ｙがピロリジノ基を有するフ
エニル基である場合の化合物は、前反応式で得た
化合物（−１）１モルと１・４−ジブロムブタ
ン1.0〜1.5モルとを、炭酸ナトリウム1.0〜1.5モ
ルの存在下、アルコール中で５〜６時間加熱して
得られる。更にまた、本発明における、一般式（）で表
わされる化合物のうち、Ｙがピベリジノ基を有す
るフエニル基である場合の化合物は、１・４−ジ
ブロムブタンにかえて１・５−ジブロムペンタン
を使用する他は前記と同様にして得られる。本発明における一般式（）で表わされる化合
物は、既知のベンゾイルロイコメチレンブルー等
の呈色反応性物質と同様に、米国特許第2800458
号明細書、米国特許第2806457号明細書に記載の
コアーセルベーシヨンの如き公知の方法によつ
て、感圧複写紙の如き発色性記録材料となしうる
ものであるが、その際には、前述したように、優
れた発色性記録材料を提供することができるもの
である。以下、本発明を合成例及び実施例によつて説明
する。合成例１水50ml濃塩酸１ml鉄粉10ｇテトラクロロエチレ
ン100mlを85℃ではげしく撹拌しつつ３・７ビス
ジメチルアミノ−10−（Ｐ−ニトロベンゾイル）
フエノチアジン47.5ｇを徐々に加える。２時間反
応した後テトラクロロエチレン層を分離冷却する
と淡黄色の融点229−231℃の結晶として３・７ビ
スジメチルアミノ−10−（Ｐ−アミノベンゾイ
ル）フエノチアジン32ｇが得られた。以上を反応
式で示せば次の通りである。合成例２３・７ビスジメチルアミノ−10−（Ｐ−アミノ
ベンゾイル）フエノチアジン41ｇをエタノール
1000ml中に加え、１・４ジブロムブタン26ｇ、炭
酸水素ナトリウム20ｇとともに加熱し６時間還流
する。これを冷却すると淡黄色の融点246−250℃
の結晶として３・７ビスジメチルアミノ−10−
（Ｐ−ピロリジノベンゾイル）フエノチアジン40
ｇを得た。以上を反応式で示せば次の通りであ
る。合成例３３・７ビスジメチルアミノ−10−（ｍ−ニトロ
ベンゾイル）フエノチアジン30ｇを合成例１と同
様に処理しほとんど無色の融点212−213.5℃の結
晶として３・７ビスジメチルアミノ−10−（ｍ−
アミノベンゾイル）フエノチアジン17ｇを得た。
以上を反応式で示せば次の通りである。合成例４３・７ビスジエチルアミノ−10−（Ｐ−ニトロ
ベンゾイル）フエノキサジン50ｇをクロロベンゼ
ン400ml、水50ml、濃塩酸１ml、鉄粉10ｇ中に加
え85℃で合成例１と同様に処理し淡緑色の融点
137−138.5℃の結晶として３・７ビスジエチルア
ミノ−10−（Ｐ−アミノベンゾイル）フエノキサ
ジン35ｇが得られた。以上を反応式で示せば次の
通りである。実施例１合成例２の３・７ビスジメチルアミノ−10−
（Ｐ−ピロリジノベンゾイル）フエノチアジン３
部をモノイソプロピルビフエニール100部に溶解
しこの液にアラビアゴム20部と水160部の溶液を
加えて乳化しこの乳化液に酸処理ゼラチン20部と
水160部の溶液を加えかきまぜながら酢酸を加え
てPH５とする。次に水500部を加えてコアセルベ
ーシヨンを進行させ発色剤を溶解している溶剤の
油滴のまわりにゼラチン−アラビアゴムの濃厚液
状膜を形成させてからPH4.4とし37％ホルマリン
水溶液3.8部を加えて上記液状膜を硬化後10℃に
冷却し水酸化ナトリウム溶液を加えてPH9.0とし
５〜６時間放置してカプセル化を完全に進行させ
る。このカプセル化液を紙に塗布し乾燥させる。
この紙を酸性電子受容物質として酸性白土を塗布
した紙や、フエノールホルマリン樹脂を塗布した
紙に密着させボールペンの筆圧あるいはタイプラ
イターによる衝撃を加えると酸性白土面やフエノ
ールホルマリン樹脂面に青色の濃い像がすみやか
に現われた。この像は非常に堅牢な耐光性を示し
た。実施例２〜９合成例１〜４に準じて、下式及び下表によつて
特定される化合物を得、これらにつき、実施例１
と同様の実験をおこなつた結果、実施例１と略同
様の結果を得た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中R¹、R²、R³、R⁴はそれぞれ低級アルキル基
を、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を示し、Ｙはアミ
ノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基のいずれかを
有するフエニル基を示す。）で表わされる化合物
を呈色反応性物質として含有することを特徴とす
る発色性記録材料。