JPS6148847A - 拡散転写用受像シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真分、野特に拡散転写写真分野に有用な受像
シートに関する。

〔従来技術〕

拡散転写法によシ写真像を形成させる種々の写真技術は
、例えば米国特許第２．３５２，０１４号、同第２５４
３１８号、同第３，０２０，１５５号、同第２２６１，
８８５号、同第２．９８３，６０６号、同第３．３４５
，１６３号、同第３，３６２．８１９号、同第３．４１
５，６４４号、同第３．５７３，０４２号、同第３，５
９４，１６４号、同２＋Ｅ　３５９４１６５号および特
開昭５７−１１９”３４５号、同５８−３７１３４５号
等多くの明細書に開示されている。

該開示技術では通常、最終像が画像形成物質の像様分布
の形成およびこの分布にある画像形成物質の受像層への
拡散転写の結果として得られる。

例えば、カラー拡散転写法を代表として述べれば、色素
画像形成物質（以後ｃｐｍと表記する）と組合わされた
ハロゲン化銀乳剤を含む感光層より成る感光要素を像様
露光して潜像を形成させ、それをアルカリ性処理液によ
って現像し拡散性色素若しくはその前駆体の像様分布を
形成させ、その分布の少く共一部を該感光層に接面させ
た受像層へ拡散転写させて色素画像を形成する。かかる
拡散転万写真プロセスにおいて感光要素及び受像要素は
処理中に一緒にされる夫々独立した要素であって、処理
後、最終プリントとして結着して保持するか、又は画像
形成後に分離するかのどちらかの形態をとることができ
る。或は感光要素および受像要素が露光、現保前に１−
緒に物理的に保持されている単一構造の１体化フィルム
単位であることもできる。

Ａｉ前記した転写像を、受像要素から感光要素を分離し
て受像層に形成した転写像を反射によシ観賞するいわゆ
る「剥離」式２シート型拡散転写材料が、例えば、米国
特許第２，９８３，６０６号、同第３，３６２゜８１９
号、同第３，３６２．８２１号明細書に記載されている
。これらの形式のものでは、受像要素（以後受像・／−
トと称する。）は現像および色素の受像層への転写後、
感光要素（以後感光シートと称する。）と分離される。

更らに又、米国特許第２．９８３，６０６号、同第３．
４８５゜６２＝ｌ’ｉ号、同第３，９０７，５６３号、
英国特許第１，４９６゜３６３号、特開昭５８−３７６
４６号にはｃｐｍ　　と組合わされた少く共１つの乳剤
層をその上に有する支持体から成る感光シートを露光后
、非粘稠な活性化剤又はアルカリ性処理組成物中に浸漬
し、次いで受像シートと重ね合わせて現像の結果生じた
像様に分布した拡散性色素若しくはその前駆体を感光シ
ートから受像シートへ拡散転写せしめ、所定の時間後、
該２つのシートを分離引剥して受像層に色素像を担持せ
しめる２シート型拡散転写法が開示されている。

＾１工記拡散転写法に使用される受像シートは感光シー
トより拡散転写して来るＣｐｌｎを固定し安定化する媒
染剤を含有する受像層が支持体の少くとも一方の面にと
設されたものから成る。

かかる受像シートに字を書いたり、絵を描いたり、又ス
タンプを押すことができるよう、受像層が塗設されてい
る面と反対側の面（以後「裏面」と称する）に疵記性、
印刷性ならびに描画性を賦与することが望まれていた。

支持体上に俺記性、印刷性、描画性を賦与する手段とし
て従来種々の試みがなされて来ておシ、例えば特公昭４
４−１４８８４号にはポリビニルアルコールやカルボキ
シメチルセルロース等の有機重合性造膜物質と水性シリ
カゾルより成る層を塗設することが、又特公昭５０−３
６５６５号にも前記と類似の層を設けることが開示され
ている。又特開昭５８−１８４１４４号には、二酸化硅
素、二酸化チタン等の無機顔料と特定の硬化剤を含むゼ
ラチン層を設けることが開示されている。

しかしながら、追記性、印刷性：ｌ＝−よび描画性を充
分に賦与させるに適描量の上記無機顔料等の微粒子粉末
を裏面層に含有せしめた場合、受像シートの製造工程に
於て前記微粒子粉末と支持体のもう一方の面に塗設され
た受像層表面とが接融し受像層表面が前記微粒子粉末に
より擦傷を受は受像層の白化現象が発生し、曇りのない
透明な光沢面ができないという欠点があった。この欠点
を除くだめ受像層中若しくは外表層中に二酸化ケイ累、
酸化マグネシウム、二酸化チタン、酸化カルシウム等の
無機物質や、ポリメチルメタマクリレート、ポリスチレ
ン等の如き有機物質の微粒子を含有させることにより表
面の粗さを増加させてマット化し、裏面層との接着性を
減少させる方法が良く知られている。

然しなからかかるマット剤で充分な耐擦傷性を得るため
には可成シの多量のマット剤を水表層に存在せしめる必
要があり、その為該外表層用塗布液で凝固物を生じて塗
布を困難にしたり特に拡散転写プロセスでは感光シート
よシ拡散転写して来る色票若しくけその前車体の拡散全
阻害したり特に処理後マット剤が残存し形成された転写
両像の透明性を著しく低下させたりする等の望１しくな
い欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は裏面に充分な筆記性を有し、光沢ある転
写像の見られる受像シートを提供することにある。

〔発明の構成〕

支持体の１方の側を表側として受像層を４１し、該支持
体の他方側を裏側として、微粒子粉末を含有して実質的
に筆記性の有る裏面層を有する拡散転写用受像シートに
於て、前記表側にアルカリ可溶性のマット剤を含有する
ことをｆｊ　ｅ＆とする拡散転写用受像シートによ−て
達成される１゜尚本発明で「実質的に」とはｍ記、僚印
等での印画、印字の目的が実用に供しうる程度以上に果
せることを謂う。

本発明で使用されるアルカリ可溶性のマスト剤としでは
塗布工程時、溶解せず、現像処理工程時処理液によシ溶
解するマント剤であれば特に制限はなく、例えばカルボ
ン酸基、スルホン酸基若しくはリン酸基を有するモノマ
ーを含有する共重合体が使用される。

本発明において、好ましいアルカリ可溶性のマット剤と
して米国特許第２．９９２．１０１号、同第３．７６７
，４４８号、特公昭５７−９０５４号、特開昭５８−６
６９３７号及び本発明と同一出願人による特願昭５８−
２３４６９９号等に記載されるメタクリル酸メチル（以
下Ｍ　Ｍ　Ａと略す）、メタクリル識エチル（以下ＥＭ
Ａと略す）およびメタクリル酸（以下ＭＡＡと略す）等
を共重合体組成として有する共重合体から成るマット剤
が使用される。

本発明のアルカリ可溶性のマット剤として特に好ましく
用いられる共重合体はモル組成化がＭＭＡ若しくはＤＭ
Ａ／ＭＡＡ＝　５１５〜９／１であプ、好ましくは６／
４〜９／１でわシ、その分子量は１０．０００〜１．０
００，０００好ましくは５０，０００〜２００，０００
である。

ＭＭＡ、ＥＭＡおよびＭＡＡの３成分から成る共重合体
の場合にはこれらのモル組成比は、ＭＭＡおよびｈ：　
Ｍ　Ａ／Ｍ　Ａ　Ａ＝　５１５〜９／１が好ましく、特
に６／４〜９／１が好ましくかつＥ　Ｍ　Ａ　／　Ｍ　
Ｍ　Ａ＝９／１〜１／９が好ましい。その分子量は５．
０００Ｓ１，０００，０００　ｔＥましくけ、２０，０
００〜２００，０００である。

ＭＭＡ若しくは／およびＥＭＡ／’ＭＡＡにおいて、Ｍ
ＡＡが５割を越える場合には塗布工程で溶解してしまう
ので５割未満であることが好しい。

本発明の共重合体には、前述の如きＥＭＡ、ＭＭＡおよ
びＭＡＡ以外の不飽和ビニル系モノマー、例えばアクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、エチルビニルエー
テルおよびブチルビニルエーテル等のように上記３種の
七ツマ−と共重合し得るモノマーを少ｔ（好ましくは５
重ｔ％以下）加えることができる。

本発明のアルカリ可溶性のマット剤は、従来の溶液重合
、塊状重合、懸濁重合等の方法により容易に合成するこ
とができる。

例えば米国特許第２，３２２，０３７号、同２，３９１
，１８１号、同第２，９９２，１０１号明細書等に記載
の合成法を参考にすることができる。

例えば、ｒ古ン夜重合でＨＭＡ、ＭＭＡおよびＭＡＡの
３成分から成る共重合体を製造する場合には一般に適当
な溶剤（例えばエタノール、メタノール等）中で適当な
濃度の３種類のモノマーの混合物（通常溶剤に対して４
Ｑｗｔ％以下、好ましくは１０〜２５ｗｔ％の濃度の３
種類のモノマーの混合物ンを重合開始剤（例えば過酸化
ベンゾイル、アゾビスインブチロントリル等）の存在下
で適当な温度（例えば４０〜１２０℃、好ましくは５０
〜１００°Ｃ）に加熱することによシ共重合反応が行な
われる。その後、例えば水の如き媒質中に反応混合物を
注ぎ込み、生成物を沈降させ、次いで乾燥することによ
、り未反応混合物を分離除去する。

本発明のアルカリ、可溶性のマット剤の粒子サイズはそ
の合成過程若しくは分散過程でかなりの範囲で自由に変
えることができるが、本発明では０．２〜１０μｍ特に
０．５〜５μｍの範囲が好ましい。

本発明に係るアルカリ可溶性マット剤は受像シートの受
像層外表面がマット化するように適用されるが、前記の
如く外表面がマット化するならは受像シートの層構成の
如何を問わず、またどの構成層に添加されていてもよい
。

本発明に係るアルカリ可溶性のマット剤を前記受像シー
トの構成層に適用する場合には１平方米当υ好しくは５
０〜５００１ｎ９、特に１００〜４００Ｉ”９含有させ
ることが好ましい。

本発明に於て、保護層の厚さに特に制限はないが感光シ
ートより拡散転写して来る色素の拡散速度にＥ、響を与
えない範囲の厚さが好ましく、０．２〜ｌＯμ特ＫＯ１
５〜３μであることが好ましい。

本発明において、保護層を構成するパイングーとしては
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等）の他にアルブミン、コロ
ジオン、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ピロリドン、ポリアク
リル酸共重合体、ポリアクリルアミド等の親水性コロイ
ドを併用することもできるが特にゼラチンが好ましい。

ゼラチンとしては、いわゆるアルカリ処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、変性ゼラチン笠いづ
れも用いることができるが、中でも酸処理ゼラチンが好
壕しく用いられる。保護層は一般にゼラチンを好しくけ
０．５〜２．５１　／　ｍ、”塗布して成る。ゼラチン
に対するアルカリ可溶性のマット剤の添加量は乾燥重量
比で１〜０．０２であることが好ましく、更には０８〜
０．０４であることが好ましい。又、本発明に於ては、
受像層の上に前記の如きＭＭＡ（及びＥＭＡ）とＭＡＡ
の共重合体より成るアルカリ可溶性のマット剤を含有し
た保護層を配置することが好しいが、マット剤としては
、この他にも必要により、前記一般に各業界で用いられ
ているマット剤を併用することができる。

この場合、二酸化硅素、ポリスチレン等の通常のマット
剤は本発明のアルカリ可溶性のマット剤と同じ層内に若
しくはアルカリ可溶性のマット剤を含有する保護層とは
別の層内に含有させても良い。

然しなから通常のマット剤は多くの場合、処理後も受像
層上に残存するため自らその使用量は制限を受け、好し
くけアルカリ可溶性マット剤のＶ３以下である。

本発明の受像シートにおいて受像層が塗設された９時と
反対の側に実質的に筆記性を悄与可能な程性の有機また
は無機好ましくは無機化合物の微粒子粉末を裏面層に５
重量部以上含有させればよい。

無機化合物の例として、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、二酸化マグネシウム、二酸化アルミニウム、
炭醸カルシウム等があるが、二酸化硅素、水性シリカ、
焼成７レー等が好ｔ　ｔ、　＜　、これらを単独若しく
は混合して併用して使用しても良い１、 裏面層に加えられる前記無機化合物の好まｌ−い特性に
ついては例えば特開昭５８−１８４１４４号に開示され
ている。本発明において、裏面層のバインダーとしては
造膜性を有する種々の親水性ポリマー若しくは疎水性ポ
リマーを挙げることができるがバインダーが全く疎水性
であるとインキに対する吸水性がなく印字性が生じない
ので少くとも親水性を与えておく必要があシ裏面層のバ
インダーとしては前述した保護層のバインダーと同じ見
晴から選ばれる親水性ポリマーを使用するのが好ましく
特にゼラチンが好ましい。

裏面層に添加される微粒子粉末（例えば前記無機化合物
）とバインダー（例えばゼラチン）の組成化は好しくは
５／９５から５０１５０である、本発明に係る保護層な
らびに裏面層には一般にゼラチンの硬化剤が使用される
。硬化剤としてアルデヒド系化合物類、エポキシ系化合
物類、エチレンイミノ系化合物類、活性ビニル系化合物
類、活性ハロゲン系化合物類、インシアネート系化合物
類、活性エステル系化合物類、インオキサゾール系化合
物顎、カルボジイミド系化合物類、メタンスルホン酸エ
ステル系化合物類戊いは無機系化合物類等公知の硬化剤
を使用できる。

更らに本発明においては、保護層に必要により滑性剤、
界面活性剤、帯電防止剤、増粘剤及びカラー画像の場合
にばＣｐｎｌ並びにその前駆体の波数を阻害しない徨度
のポリマーラテックス等各揮添加剤を含有せしめること
ができる。

前記の界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他のへテロ類、
ホスホニウム、又はスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤、カルボンｆ浚、スルホン酸、　酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基などの酸性苓を含むアニオン界面
活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアル
コールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわ
けられる。これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部
は、米国特許第２，２７１，６２３号、同＠２，２４０
，４７２号、同第２．２８８，２２６号、　同第２．７
３９．８９１号、同第３，０６８，１０１号、同第３．
１５８．４８４号、同第３，２０１，２５３号、同第３
，２１０．１９１　′；″ｊ１同第３．２９４゜５４０
号、同第３，４４１゜４１３号、同第３．４４２，６５
４号、同第３．４７５，１７４号、同第３．５４５．９
７４号、西ドイツ特許公報（ＯＬＳ）１，９４２．６６
５号、英国特許第１．０７７，３１７号、同第１．１９
８，４５０号等に記、成されている。

また、フッ素糸界面活性剤の例は英国特許１，３３０゜
３５６号、同１，５２４，６３１号、米国特許３，６６
６．４７８号、同３，５８９．９０６号、特公昭５２−
２６６８７号、特開昭４９−４６７３３号、同５１−３
２３２２号、等に記載されている。

代表的化合物、例をあげるならば、例えばＮ−パーフル
オａオクチルスルホニル−Ｎ−プロピルクリジンカリウ
ム塩、２−（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ
−エチルアミノ）エチルポスフェート、Ｎ−（４−（パ
ーフルオロ／　ネ＝　／ｌ／オキシ）ベンジル）−Ｎ；
Ｎ−ジメチルアンモニオアセテート、Ｎ−［’　３−Ｎ
’、Ｎ′、Ｎ′−）リメチルア／モニオ）プロピル〕バ
ーフルオａオクチルスルホンアミドアイオダイド、Ｎ−
（ポリオキシエチレール）−Ｎ−プロピルパーフルオロ
オクチルスルホアミド（Ｃ，Ｆ１７Ｓｏ２Ｎ）　（Ｃ１
Ｈ，）　（ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｈ，及び、含フツ素コハ
ク酸系化合物などがあげられる。

本発明に係る受像シートに使用される支持体は、重合体
フィルム、例えば紙のような木繊維、金属の・／−ト及
び届、ガラス、そしてセラミックの支持体を包含してお
り、そして、支持体表面の粘着力、帯電防止性、寸法安
定性、耐剥離性、硬さ、摩擦特性及び（又は）その他の
性質を高めるため、１層もしくはそれ以上の下塗り層を
有している。

有用な重合体フィルム支持体の一般的なものは、硝酸セ
ルロース及ヒセルロースエステルのフィルム、例えばセ
ルローストリアセテート及びジアセテート、ポリスチレ
ン、ポリアミド、塩化ビニルの単独−及び共重合体、ポ
リ（ビニルアセタール）、ポリカーボネート、オレフィ
ンの単独及び共重合体、例工ばポリエチレン及びポリプ
ロピレン、そして二塩基性の芳香族カルボン酸と２価ア
ルコールとのポリエステル、例えばポリ（エチレンテレ
フタレート）でおるっ 有用な紙の支持体の一般的なものは、部分的にアセチル
化されているかもしくはバリダ及び（又は）ポリオレフ
ィン、特Ｉ／ｃ２〜１０個の炭素原子を有しているα−
オレフィンの重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン及びプロピレンの共重合体などで被覆さ
れたものから成る。

特に好ましいポリオレフイ／は、高密度ポリエチレン、
低蜜度ポリエチレン及びそれらの混合物である。使用さ
れるポリオレフィンの分子量に特に制限はないが、通常
は分子ｆ＃２０，０００〜２００，０００の範囲のポリ
オレフィンが用いられる。

受像シートを構成している支持体として特に有用なもの
は転写画像の良好な背景を与えるものが好ましく、約８
０％以上の反射率を有するものが好ましい。

％に、例えば二数化チタン、カオリン、雲母、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛などの白色顔料が前記重合体フィルム若
しくは紙支持体上に被覆されたポリオレフィン樹脂層中
に加えられる。更に感光シートのハロゲン化銀感光層が
光によりかぶらない様に例えば特開昭５６−１６１５４
０号リサーチディスクロージャー１８３３６号（１９７
９年）等に記載されているように不透明化加工を支持体
に施すこともできる。この場合、支持体に加えられる不
透明化層は透過濃度が６以上あることが望ましい。

白色顔料官有ポリオレフィン、樹脂層の厚さは通常１０
へ１００ミクロン、好ましくは１５〜５０ミクロン、そ
して不透明化層の厚さは通常５〜５０ミクロン、好まし
くは１０〜３０＜クロンの範囲から各々選ばする。

上記各ポリオレフィン樹脂には白色顔料若しくは遮光剤
と共に着色顔料あるいは螢光増白剤、酸化防止剤などの
各種の添加剤を添加できる。受ｆ′夕層及び裏面層をオ
レフィン樹脂層上に塗設する場合オレフィン層の表面を
公知の方法により活性化処理を行う事が８１ましい、活
性化処理の方法としては、酸によるエツチング処理、ガ
スバーナによる火焔処理、或はコロナ処理、グロー放電
処理等が用いられるがコストの面或は簡便さの点より°
米国特許第２．７１５，０７５号、同第２．８４６．７
２７号、同第３．５　、ｉ　９．４０６号、同第３．５
９０，１０７号等に記載されたコロナ放電処理の使用が
好ましい。

本発明の受像シートは、感光シートからの画像形成物質
を受容する機能を有する受像層を含有している。

・受像層はカシ−１画像を形成する場合にはｃｐｍ若し
くけその前駆体を媒染固定する媒染剤を含有する。本発
明には種々の媒染剤を用いることが可能で、Ｃｐｍの物
性、転写条件、写真材料に含まれる他の成分などによシ
有用な媒染剤を選択できる。

媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級アミン
類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性化合
物が広く知られている。米国特許第２，５４８，５６４
号、同＠２，４８４，４３０号、同第３，１４８，０６
１号、同第３，７５６，８１４号には、ビニルピリジン
ポリマーおよびビニルピリジニウムカチオンポリマーが
開示されている。米国特許第３，９５８，９９５号、同
第２．７２１，８５２号、同第２，７９８．０６３号に
は水性ゾル型媒染剤が開示されている１ｔた、特開昭５
０−６１２２８号には水不溶性媒染剤が開示されている
。その他、米国特許＄　３，７０９，６９０号、同第３
．７８８，８５５号、西独特許出Ｈ（ＯＬＳ　）　２．
８４３，３２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２
−１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１０２
４号、同５４　７４４３０　＠、同５４−１２４７２６
号、同５５−２２７６６号、米国特許第３．６４．２．
４８２号、同第３．４８８，７．０６号、同第３，５５
７，０６６勺、同第３，２７１，１４７号、同第３，２
７１．１４８号、特公昭５５＝２９４１８号、同５６−
３６４１４号、同５７−１２１３９号、リサーチ・ディ
スクロージャー、Ａ１２０４５（１９７４年）Ｋ各種媒
染剤が開示されている。

これらの媒染剤の内、受像層から他のＩ？’ｊ　Ｋ移動
し難いものが好ましく、例えばゼラチン等ストリックス
と架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水分散性
ラテックスを媒染剤が好ましく用いられる。

特に、転写色素画像の光に対する安定性の面ですぐれる
Ｎ−ビニルイミダゾールを含有する重合体よ）成る媒染
剤が好ましい。

本発明の受１’ｌ！層は、上記媒染剤単独より成る皮膜
であっても良いが好１しくけゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ヒトミキシエチルセルロ
ーズ、ポリビニルメチルエーテル、Ｎ−メト午ジメチル
ポリへキシルメチレンアシプアミド、ポリビニルピロリ
ドン、セルロースアセテートハイドロジエン７タレート
の如き現水性バインダー中に分散せしめられているのが
好ましい。

受像層に使用するゼラチンは前記本発明の保護層に使用
されるのと同様に公知の各種のゼラチンが用いられるが
通常酸処理ゼラチンが使用される。

媒染剤とバインダー例えばゼラチンの混合比および媒染
剤の塗布量は媒染固定されるべきｃｐｍＯ量、媒染剤の
種類や組成、更に用いられる画像形成過程に応じて当業
者が容易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン比
が２０／８０〜８０／２０（重量比）、媒染剤塗布量は
０．５〜８　ｇ／ばで使用するのが好ましい。

一方感光層からの画像形成物質が銀錯塩物質であり受像
層に黒白画像を形成する場合には、受像層は物理現像核
とも呼ばれる金、銀、白金、パラジウム等の重金属、水
に難溶性の亜鉛、水銀、鉛、クロム、ニッケル、銅、銀
、金等の硫化物或は該セレン化物等の銀沈殿核を含んで
いる。

本発明の受像層には、媒染された色素画像が紫外線によ
シ褪色しないようにするために紫外腺吸収剤を含んでい
ても良く、さらにスチルベン、クマリン、トリアジン、
オキサゾールのような螢光増日剤及び光褪色防止剤、例
えばクロマノールやアルキルフェノールを含有させても
良い。更らに又、例えば米国特許第３．２６０，５９７
号、同第３，５７５゜６９９号、同第３，６４９．２６
７号、英国特許第２．０３５゜５８９号に記載されてい
る現像抑制剤若しくは阻止剤及びその前駆体を含有させ
ることができるっ媒染剤以外の上記化合物を受像層に隣
接する別層中に含有せしめることもできる。

本発明の受像シート若しくは感光シートには処理剤から
持ち込まれるアルカリを中和し転写像の安定性を高める
ために中和層を配置することができる。中和層は転写像
の形成が実質的に終了した後には受像層のｐＨ値を約１
４から最低１１、好ましくは１０以下に中和してそれ以
上の像形成過程を事実上停止させるため、酸物質を含有
する。好ましい酸物質としてはｐｋａ９以下の酸性基、
特にカルボキシル基若しくはスルホン酸基、若しくは加
水分解（Ｃよってそのような酸性基を与える前駆体基を
含む物質であり、好１しぐは、例えば、アクリル酸、エ
チレンと無水−レイン１１との共重合体及びそのｎ−ブ
チル米エステル、アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重
合体等の酸ポリマーである。

その他の酸物質及びそれらの機能は、例えば、リサーチ
ディスクロージャー１２３３１（１９７４）、同１３５
２５（１９７５）に開示されている。

上記中和層の上ま念（ｄ下に（直接または間接に）１Ｆ
ね合わせて配置されている１つ若しくはそれ以上のタイ
ミング層または不活性スペーサ層を使用することができ
る。この層は、アルカリ性処理剤が不活性なスペーザ層
内を拡散する速度の関数としてｐＨ値低下の１タイミン
グ″またはコントロール機能を有している。このような
タイミング層およびそれらの機能の例は、特開昭５６−
６９６２９号、同５７　６８４２号、同５７−６８４３
号、同５２−１４５２１７号、同５５＝５４３４１号、
同５７−６０３３２号に開示されている。。

特に本発明において好適に使用されるタイミング層は、
特開昭５５−５４３４１号および同５７−１７９８４１
　号に記載されるカルボキシ−エステル−ラクトンから
成る。

上記中和層及びタイミング層は、−緒になって感光シー
ト若しくは受像シートに配置される。

前記の「ニシート型」拡散転写材料を利用して色素画像
を形成する方法は露光後の感光シートを処理組成物中に
浸漬し、次にこの感光シートと本発明の保護層を含有す
る受像シートとを重ね合せることから成っている。

露光済感光シートの現像を行うため、感光シートを処理
組成物中に１５〜３３℃の温度で５〜３０秒間にわ念っ
て浸漬される。次に感光シートと受像シートとを感光層
側と受像層側とが密着するように一対めニップローラー
の間を通して重ね合せる。これらの処理は、処理組成物
を保持したタンク又は浅いトレー型の装置を使用して手
動若しくは自動的に行なわれるが特に、米国特許第４．
２２３゜９９１号、特開昭５８−４１４７号等に開示さ
れる像転写プロセッサーを使用するのが好ましい。

重ね合された感光シートと受イ象シートの一体シートは
重ね合されたまま１〜１５分間にわたって保持される。

保持されている間に、現像の結果感光層で生成した画像
形成物質の像様分布の少く共１部が受像層に拡散し、転
写色素像を形成する。その後、感光シートと受像シート
を剥離する。受像層に形成される転写色素像は感光層に
用いられるハロゲン化銀乳剤がネガ型乳剤又は直接ポジ
型乳剤かにより、又、ハロゲン化銀乳剤と組合わして用
いられる色素画像形成物質がネガ型か若しくはホシ型か
によりネガ画像又はボデ両像のいずれか一方にすること
ができる。

本発明において用いられるアルカリ性の処理又は活性化
組成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色素像の
形成とに必要なる処理成分を含有した液状組成物であっ
て、溶媒の主体は水であり他にメタノール、メチルセロ
ソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像が起きるに必要なｐＨを維
持し、現像と色素像形成の諸過穆中に生成するｃ！　’
ｅ中和するに足りる量のアルカリを含有している。アル
カリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物あるいはジエ
チルアミンの如きアミン類が用いられ、約１２以上のｐ
Ｈｆ；Ｉ：もつことが好しい。又このような処理組成物
が現像剤を含有していても良い。

本発明においては、いろいろなハロゲン化銀現像剤が有
用である。例えば米国特許第３，０３９．８　！１９号
に開示されているような異なる現像剤の組み沿わせもま
た使用することができる。このような現像剤を処理組成
物に含有させて使用しても良いが、アルカリ性処理組成
物によって活性化せしめられるべき感光層例えばハロゲ
ン化銀乳剤層中色素画像形成物質層中、中間層中若しく
は受像層中に含有せしめた場合に良好な結果が得られる
。

本発明において使用しうる現像剤の例を挙げると次の通
シである。

ハイドロキノン、アミノフェノール、例、ｔｔｄＮ−メ
チルアミノフェノール、１−７エニルー３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリジノン１−１）−トリ・ルー３−ピラ
ゾリジノン、ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−
７エニレンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−
ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ
−ｐ−フェニレンジアミンなど。

上記現像剤を時間を置いて放出する必要がある場合には
、特開昭５５−５３３３０号に記載されるブロッキング
基に拮合した現像剤前駆体を使用することが好ましい。

処理組成物は、この他に処理中に感光層が外部光によシ
カプるの″ｆ、防止するためにカーボンブラックやｐＨ
指示薬のような吸光性物質や米国特許第３，５７９，３
３３号に記載されているような減感剤を含有しているこ
とが場合によって有利である。

更らに処理製組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができるっ又、処理組成物中に
は現像促進若しくは色素の拡散を促進するような例えば
、ベンジルアルコール、特開昭５２−１２７２３３号に
記載されるゲルコール類及び１又はアミノアルコール類
、特開昭５５−７４５４１号（記載される砲和脂防族ア
ルコール又は飽和脂環式アルコールなどの化合物を含ま
せても良い。特に特開昭５３−８１１１９号に記載され
る１１−アミノウンデカン醸及び１若しくは６−アミノ
ヘキサン酸などの脂肪酸及び脂肪族第１アミンを含むの
が好ましい。

又、処理剤成分の浸透性を向上させるため、例えば、リ
サーチディスクロージャー１９５６５，１９５ｆｉ６に
記載される緩衝剤或いは各種の界面活性剤が加えられて
も良い。

本発明において有用な感光シートは、支持体とその上方
に塗設された少なく共１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
とから成りこのハロゲン化銀乳剤層にはカラー画像の場
合にはそれと組み合わされたｃｐｍが併用される、 本発明に使用される画像形成物質としては、カラー写真
画像を作成する場合にはｃｐｍ　であり白黒画イ象を形
成する場合には、銀錯塩化合物である。

特開昭４７−３４７９号に記述されているように２種類
以上のＣｐｍを同時に使用して黒色画像を作成すること
も可能である。

本発明において使用されるｃｐｍは、ポジまたはネガに
発現し、そしてアルカリ性組成物で処理する間初め移動
性または不動性である。本発明において有用な、初め移
動性のポジに発現するＣｐｍは、米国特許第２．９８３
，６０６号、同第３，５３６，７３９号、同第２，７５
６，１４２号、同第３，７０５，１８４号、同第３゜４
８２．９７２号、同第３．８８０，６５８号および同第
３Ｂ５４゜９８５号に記載されている。本発明において
有用なネガに発現するｃｐｍＯ例は酸化された芳香族第
１級アミン発色現像剤と反応して色素を生成ま−たは放
出する普通のカプラー、たとえば米国特許第３．２２７
，５５０号およびカナダ国特許第６０２，６０７号に記
載されているものである。

本発明の好ましい実施態様においてＣｐｎｌは色素放出
性レドックス（ヒ合物（ＤＲＲ）である。

こＯような化合物は、この分野においてよく知られてお
り、そして酸化−Ｊ　２ｔた、または酸化されない現像
剤まだは電子移動剤と反応して、色素を放出する。この
ような非拡散性ＤＲＲの例は、ネガに発現する化合物、
たとえば、米国特許第３．７２８，１１３号、同第３，
７２５，０６２号、同第３，３９８゜８９７号、同第３
，６２８．９５２号、同第３．４４３，９３９号、同第
３，４４３．９４０号、同第４，０５３，３１２号、同
第４゜０７６．５２９号および特開昭５１−１０４３４
３号、同５３−４６７３０号、同５３−５０７３６号、
同５１−１１３６２４号、同５３−３８１９号、同５４
−５４０２１号、同５６−１６１３１号、同５７−８５
０５５号およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１５１５７（１９７
６）、１５６５４　（１９７７）にｄ己載されているも
のである。

本発明の好ましい実施態様において、前述の特開昭５１
−１０４３４３号および同５７−８５０５５号に記載さ
れているような色素放出剤を使用する。このような化合
物は、酸化のときアルカリ開裂して拡散性色宰を放出で
きる安定化スルホンアεド化合物である。

本発明の他の好ましい実施態様においては、ポジに発現
する化合物、例えば米国特許第３９８０１４７９号、同
第４，１３９．３７９号、同第４，１３９゜３８９号、
同第４．１９９，３５４号、同第４，１９９，３５５号
、同第４，２３２゜１０７号、特開昭５６−１４２５３
０号および同５７−１０５７３８号に開示されている型
の非拡散性ＤＲＲ化合物を用いることができる。

ｃｐｍは、乳剤層自身の層中に、或いは乳剤層に隣接し
た層中に含有される。通常、ｃｐｍ　　ｆ含む層は露光
方向に対して乳剤層の下側に別の層として塗設される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
鋏、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくけこれらＯ
混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組
成は転写材料の使用目的と処理条件に応じて選択される
。

用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズでも
微粒子サイズでもよい、が、平均粒子径が約０．１ミク
ロンから約２ミクロンの範囲にあるものが好ましい。更
に転写材料の使用目的によって粒子径が均一なものであ
ることが望ましい！、用いる粒子の晶形は立方晶形でも
、八面体伐いは混合品形でちってもよい。

本発明では粒子表面（て主に潜像を形成する“表面潜像
１型ハロゲン化銀乳剤、いわゆるネガ型ハロゲン化銀乳
剤も使用できるし、また粒子内部に主に潜像を形成する
゛内部潜像“型ハロゲン化銀乳剤も使用できる。前記表
面潜像型の乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー、　
　１７６４３（１９７８）に詳しく記載されている、 本発明において有利に使用される内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては、米国特許第２．５９２，２５０号、同
第３，２０６，３１３号、同第３．４４７，９２７号、
同第３．７６１，２７６号および同第３，９３５，０１
４号等に記載があるコンバージ１ン型乳剤、コア／シェ
ル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤等を挙げることが
できる。

この型の乳剤は露光後、造核剤の存在下に現像処理して
直接ポジ像を得るのに好適である。造核剤としては、米
国特許第２．５８８，９８２号、同第２，５６３．７８
５号に記載されたヒドラジン類；同第３，２２７．５５
２号に記載されたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特
許第１，２８３，８３５号、特公昭４９−３８１６４号
、米国特許第３，７３４，７３８号、同第３，７１９．
４９４号、同第３，６１５，６１５号に記載された四級
塩化合物；米国特許第３．７１８．４７０号に記載され
た、かぶらせ作用のある（　ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　）
置換基を色素分子中に有する増感色素：米国特許第４゜
０３０．９２５号、同第４，０３１，１２７号に記載さ
れたアシルヒドラジノフェニルチオ尿素系化合物が代表
的なものである。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて
分光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。分
光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニン色素
等を適宜使用できる。

本発明において使用する感光シートの種々のハロゲン化
銀乳剤層は、普通の順序で、即ち露うｔ側から、先ず”
を感性ハロゲン化銀乳剤層、次いで緑感性・・ロゲン化
銀乳剤層及び赤感性・・ロゲン化銀乳剤層の順に配置さ
れるが、目的に応じて任意に変更できる。資産性ハロゲ
ン化銀乳剤層と緑感性７％　Ｏクン化銀乳剤層との間に
イエローフィルタ一層を配置できる。

本発明において、使用することのできる拡散転写写真材
料としては、前記の如く、現像剤の存在下、アルカリ性
処理液？使用してカラー画像を形成せしめる湿式プロセ
スよυ成る写真材料以外に例えば、特開昭５７−１７９
８４０号、同５７−１８６７４４号および特願昭５７−
１２２５９６号に記、滅される如く、熱現像によってカ
ラー画像を形成せしめる乾式プロセスよシ成る拡散転写
型熱現像カラー写真材料も好適に利用できる。かかる熱
現像カラー写真材料においては、熱現像写Ｊｖ８材料を
露光後、媒染剤を含む受像要素と重ね合わせ、熱板、ア
イロン、熱ローラー等の加熱手段を使用［７て例えば約
８０℃へ約２５０℃で約（）、５秒から約１２０秒、適
度に上昇した温度で均一に加熱現像を行なうことによシ
その受像要素の受像部に画像を形成することができる。

更に、本発明に係る感光層、受像層成・はその他の層の
塗布液は一般によく知られた塗布方法、例えばティップ
コート法、エアーナ・インコート法、カーテンコート法
、ローラーコート法、ドクターコート法、ワイヤーバー
コード法、スライドコート法、グラビアコート法、或い
は米国特許第２，６８１．２９４号明細書に記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法等により塗
布することが出来る。必要に応じて、米国特許第２．７
６１，７９１号、同３，５０８，９４７号、同２．９４
１．８９８号、及び同３．５２６，５２８号明細書、原
崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝
倉書店発行）などに記載された方法により２層以上に分
けて、同時に塗布することも可能であり、塗布量、塗布
速度等に応じて適切な方法を選ぶことができる。

〔実施例〕

次に実廁例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例−１゜ ポリエチレンで被覆された不透明紙支持体の裏面をコロ
ナ放電処理した後その上に下記処方（１）の塗布液を塗
布量１０９／ｒｒｔになるように塗布し戴記性°（′８
き味、にじみ、吸収性）において良好な結果を示す裏面
Ｍ！１を作成した。

裏面層塗布液処方（１） 次に表面に下記処方の受像層を乾燥厚さ４μになるよう
塗布した。更らに該受像層上に下記外表層処方（２）の
塗布液処方＋１１．　（２１，（３１，（４）、　＋５
）で示す塗布液を各々スライドホッパー法により乾燥厚
さ１．５μになるように塗布し受像シー）　ｆｌ）、　
（２１，（３）（４１，（５）を作成した。

受像層塗布液処分（２） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｔＶ
Ｃニーす。る。

Ｘ　１．　　平均粒子サイズ３．５μのポリメチルメタ
アクリレート養２．　　ＭＭＡ／ＭＡＡ：５０１５０の
共重合体をゼラチン中に平均粒子サイズが２．５μの大
きさになるよう分散したもの。

＋３．ＭＭ〜へ（ＡＡ　：　７０．／３０の共重合体を
ゼラチン中に平均粒子サイズが２．５μの大きさになる
よう分散したもの。

養４．　　ＨＭＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ：３０／３０／４０
（Ｄ共重合体をゼラチン中に粒子サイズが２〜４μの大
きさになるよう分散したもの。

次に裏面層に筆記可能な程度に添加された無機化合物の
対受像層表面への製造工程時のえいきようを知るため受
像シートを裏面層が表側になるように固定し次に各受像
シートを前記処方の外表層が固定された裏面層表面と接
触するように回転ドラム板上に固定してこの回転ドラム
を回転し、受像層と裏面層とをとすシ合せその際に生じ
る倣細な擦傷による白化穴を市販の変角光度計で測定し
た。白化穴は検体へのある所定の角度からの入射光重０
・ｊに対する反射光重を測定し、■／工工区Ｘ１００値
小さい、即ち白化穴の大きいことを示す。上記各受像シ
ートの耐擦傷テスト前後の白化穴の変化率を第１表に示
した。

＠１表 第１表は前記擦傷テストを行なう前後の、受像層の白化
塵、Ｉ／Ｉ、ｘｌＯＯの値の変化率を表わし、この変化
率が１００％であることはテスト前後で受像層の白化塵
即ち透明性に変化のないことを示す。従って第１表から
明らかな如く、受像層にマット剤を用いると受像層の白
化現象を抑えることができ本発明のアルカリ可溶性マッ
ト剤の使用は特に受像層の白化現象防止に効果のあるこ
とが明らかである。

実施例２ 次に感光シートを用いて本発明受像シートの実用試験を
行った。

感光シートの製法 厚さ１８０μの不透明なポリエチレンテレフタレート支
持体上に以下に記載された層（１）〜（１１）を順次塗
布して積層多色感光シートを作成した。

（１）　　アクリル酸とアクリル酸プキル（重合比７０
：３０）の共重合体（１０ｇ／ｙＩＬ′）およびシラン
カップリング剤（トーレシリコン製）（０，２５Ｅ／ぜ
）を含有する中和層。

（２）　　ポリ（塩化ピニリデンーコーアク１ノロニド
１ノルーコーアクリル酸）ラテックス（重合比７５：１
５：１０）とアリールアセテート−無水！レイン酸共重
合体を加水分解しラクトンイヒし、１−ブタノールで部
分的にエステル化することにより製造した酸／ブチルエ
ステル（重量比１５：８５）のラクトンポリマーとの５
０：５０の混合物（２，６，！ｉ’／ｍ’）を含有する
タイミング層。

（３）以下に示すシアンＣｐｍ　（０，５Ｆ！／ｒｒｌ
　）、ト１）クレジル７オスフエー）（０，２５ｇ／ぜ
）およびゼラチン（Ｌ６，１７／ｍ）を含有する層。

（４）赤感性ネガ型ノ・ロゲン化銀乳剤（銀塗布量０．
３２　＆７　ｍ’　）　２−　（ｓｅｃ）オクタデシル
”−（トロキノン−５−スルホン酸カリウム（Ｏ，Ｏ４
＆／ｄ）およびゼラチン（０，７５９７Ｅ／　）を含有
する感光層。

（５）２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキノン
（Ｏ，４Ｓ、＠／ゴ）およびゼラチン（１，２５ｊｉ／
ｍ）を含有する中間層。

（６）　　下記のマゼンタｃ　ｐｍ（０，４６ｇ／ｍ：
）、トリクレジルフォスフェート（０，２３，９／ｎ？
）およびゼラチン（１，６５ｇ／ｍ）ｅ含有する層。

（７）緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量０．５
’ｊ／ぜ） ２−オクタデシルハイドロキノン−５−スルホン酸カリ
ウム＜　ｏ、ｏ４ｙｉｍ＞およびゼラチン（０，７５ｊ
ｊ／ぜ）１を含有する感光層。

（８１２−アセチル−５−オクタデシルノ・イドロキノ
ン（０，４５，！７／ぜ）およびゼラチン（１，２５ｉ
、、ｉｍ＞を含有する中間層。

（９）　　下記のイエローＣＩ）ｍ　（０，５９／ぜ）
、トリクレジルフォスフェート（０，２５９／ｍ　）お
よびゼラチン（１，ｔｓｓｇ／イ）を含有する層。

（１））資産性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀−塗布量０
、５　Ｅｌ　／　ｍ”　）　、２−オクタデシルハイド
ロキノン−５−スルホン酸カリウム（０，０５２ｇ／ｆ
ｆ１）およびゼラチン（０，７５９／ｍ）を含有する感
光層。

（１υ　２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキノ
ン（０，２，ｊｉｌ／ｍ）、粒径が２〜４μの酸化珪素
（０，０１５ｇ／ぜ）、グリオキザール（０，２，？／
ゴ）およびゼラチン（０，８ｇ／ｍ）を含有する保護層
。

前記のようにして作成した感光シートを下記組成のアク
チペータを収容した一対の圧力ローラーを備えた浅いト
レー型処理装置に２５℃の温度で２０秒間浸漬し、次に
上記ローラー間を前記実施例−１で得られた耐擦傷性テ
スト後の各受像シートと重ね合せた。

アクチペータの組成 苛性カリ　　　　　　　　５６ｇ ベンゾトリアゾール　　１ｏｇ 臭化カリ　　　　　　　　　２ｇ 水を加えて　　　　　　　１を仕上げ １０分後座光シートと受像シートを引き剥し受像層表面
の白化塵について実施例−１に示した方法により測定し
た。結果を表−２に示す。

表−２ 上記表−２の結果から明らかが如く、本発明のアルカリ
可溶性のマット剤を受像層に添加した試料の白化塵、即
ちＩ／Ｉ。Ｘ　１００％で示される値は、アルカリ不溶
のマット剤を含有する比較試料よりも大きく、アルカリ
可溶性のマット剤を含有する受像層の処理後の白化塵が
小い、即ち転写画像の透明性を低下させないことがわか
った。

第１表及び第２表の結果よシ、本発明に係るアルカリ可
溶性のマット剤を受像層に含有せしめることにより、裏
面層による擦傷防止に効果があると共に、処理後の転写
画像の透明性にえいきようを与えないで透明性に富んだ
美麗なプリント画像が得られることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の一方の側を表側として受像層を有し、該支持体
   の他方側を裏側として、微粒子粉末を含有して実質的に
   筆記性のある裏面層を有する拡散転写用受像シートに於
   て、前記表側にアルカリ可溶性のマット剤を含有するこ
   と特徴とする拡散転写用受像シート。