JPH01297649A - カラー拡散転写写真フイルムユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー拡散転写写真フィルムユニットに関し
、更に詳しくは、一体型のフィルムユニットを処理後剥
離し、支持体を通さずに、転写色素画像を観察する明室
処理可能な高画質のカラー拡散転写写真フィルムユニッ
トに関する。

〔従来の技術〕

最も一般に使用されているカラー写真要素は、いわゆる
カラーネガ感材とカラーペーパーとの組み合せである。

カラーネガ感材は、露光時に受けた光量に比例した色素
濃度の画像を形成するネガ画像形成型写真要素であり、
カラーポジ画像（例えばカラーペーパー）を得るために
は、前記カラーネガ感材で形成されたカラーネガ画像を
通して、第２のネガ画像形成型写真要素であるカラーペ
ーパーに露光することによって得られる。またいわゆる
カラースライド感材も広く使用されており、この感材は
、露光後−度銀ネガ画像を形成した後、同じ写真要素中
で当業界でよく知られている反転処理によって、カラー
ポジ画像を形成する写真要素である。

これらのカラー写真要素が広（使用されているのは、上
記の写真要素が提供する画質が卓越しており、かつ高感
度で種々の撮影条件下でも￥ｆＵ単に１最影できるから
である。

しかし上記の写真要素は、撮影後カラーポジ画像を得る
までに、時間がかかりまた、複雑で面倒な処理工程を行
なわなければならないという欠点がある。即ち写真は、
撮影した時にすぐにその場で見たいことが多いにもかか
わらず、上記の写真要素では、この要求を満たすことが
本質的に難しい。

色素拡散転写技術については写真分野では、従来よりよ
く知られた技術であり、ここではその技術の詳細につい
ては述べないが、−ｍ的な知識は、（写真プロセスの理
論Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　
　４　ｔｈ　［！ｄ、）の１２章の１ｍｓｇｅ−Ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　（ｐ　ｐ３３６−３７
２　）などに記載されている。しがし色素拡散転写写真
の最大の欠点は、カラー画像が色素の拡散によって形成
されるため、画像の“ボケ”が生じ、鮮鋭度が減少する
ことにある。この欠点のために色素拡散転写写真は、前
記のカラーネガ感材とカラーペーパーの組み合わせや、
カラースライド感材のようなコンベンショナルシステム
に比べて、画質が劣り、撮影後すぐにカラーポジ画像が
得られるという長所にもかかわらず、未だ多くの人に用
いられていない。この欠点を改良するためには、色素像
形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層と、染料
受像層との間の距離を短くすることで改良できる可能性
がある。

更にまた、色素拡散転写写真は、カラー転写画像を得る
ためにフィルムユニットを構成した際に上記の欠点以外
に後述するような種々の欠点が生ずる。

カラー（または色素）拡散転写写真フィルムユニットは
、大別すると、剥離不要型フイルムユニットと剥離型フ
イルムユニットに分けられる。

２１＋離不要型フイルムユニツト（以下「剥離不要型」
と略記することもある）は、例えば、フォトグラフイン
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ）（ＰＳＥ）２０巻１９７６（ｐｐ１５
５）や特公昭４６−１６３５６などに記載されている。

特公昭４６−１６３５６には、透明な支持体上に中和機
能を持つ層と色素受像層とが塗設され、もう一つの不透
明な支持体上に色素像形成物質と組み合わされたハロゲ
ン化銀乳剤層が塗設され、透明支持体を透して露光した
後２つのシートの間にアルカリ処理組成物を展開し、処
理液層を通って拡散してきた色素によって、色素受像層
に形成されたカラー画像を透明支持体を透して観察する
フィルムユニットの例が開示されている。又、上記Ｐ　
Ｓ　Ｆ、の論文には、透明な支持体上に、色素受像層、
光反射層、不透明化層（遮光層）及び色素像形成物質と
組み合わされたハロゲン化銀乳剤層が塗設され、もう一
つの中和機能を有する透明な支持体を通して露光が行な
われた後、２つのシートの間にアルカリ処理組成物を展
開し、不透明化層及び光反射層を通って拡散してきた色
素によって、形成されたカラー画像を透明支持体を透し
て観察するフィルムユニットの例が記載されている。

これらの剥離不要型は、いずれも撮影後破裂可能な容器
に入ったアルカリ処理組成物をカメラからフィルムユニ
ットを排出する際、押圧部材によって展開することによ
って、撮影後、他の特別な操作もしないでもカラー画像
が得られるという利点がある。更に処理組成物は２枚の
シートの間に展開されそのままフィルムユニット中で保
持されるため処理液の水分によるウェット感（べたつき
）がないという利点もある。

しかしながら、これらの剥離不要型は一方では、形成さ
れるカラー画像の画質において、原理的な３つの欠点を
もっている。第１は、剥離不要型は、いずれも透明な支
持体を透してカラー画像を観察するために、支持体の表
面反射による最大濃度の低下、即ち、色飽和度の低下が
生じ、更に、支持体の内部における、光散乱と光吸収に
よる最低濃度の増加が避けられないことである。

第２は、厚い処理液層や、厚い不透明化層及び光反射層
を通して色素が拡散してくるために画像の“ボケ”即ら
、鮮鋭度が著しく低下するということである。このこと
に対して処理液層（光反射剤が入っている）や光反射層
を薄くすれば鮮鋭度は改良されるがそれに伴って最低濃
度が著しく増加し、画質を損うという欠点がある。

第３は、画像形成後も色素像形成物質を含む感光層と処
理液とが色素受像層と共有するために、画像形成後も色
素の転写やスティンの発生などが起こり、経時により＠
質が劣化することである。

更に剥離不要型は画像完成後用済みの感光層、処理液ポ
ット等が剥し取れないままであるため得られたプリント
の厚みが厚すぎるという不都合さもある。このように２
１１離不要型は、取扱い性が良いにもかかわらず、画質
及びフィルム）１みという点で欠点をもっている。

剥離型フイルムユニット（以下「剥離型」と略記するこ
ともある）は、種々の形態のものが提案されており、例
えば、米国特許３３６２８１９、米国特許３７３０７１
８、米国特許４４９９１７４、米国特許３２２７５５０
、米国特許４４０１７４６、米国特許４６０６９９２及
び本特許の出願人により出願された特願昭６２−２３１
３７４などに記載されている。

米国特許３３６２８１９には、紙支持体上に、中和機能
を持つ層と、色素受像層とが塗設され（受像シート）、
もう１つの不透明な支持体上に色素像形成物質と組み合
わされたハロゲン化銀乳剤層層が塗設され（感光シート
）、感光シートを露光した後、受像シート、感光シート
を重ね合わせ、その間にアルカリ処理組成物を展開し、
その後受像シートを剥し取ることにより、色素受像層に
形成されたカラー画像を得る、剥離型ユニットが展開さ
れている。この剥離型フイルムユニットは剥離後、色素
受像層に形成されたカラー画像を直接観察できるため前
述のＩＩＪＩ　ｉ１１不要型のように透明支持体を透し
て見る画質低下はなく、非常に優れた色再現を示す、更
に、感光シートと、受像シートを剥離分離するため剥離
不要型のところで述べたような経時による画質の劣化は
なくなる。しかしながら像露光後窓光シートと受像シー
トをカメラ内で重ね合わせるという操作上の不便さ、ま
た剥離後窓光シート側のアルカリ性の処理液がべたつき
周囲に付着しやすいという、取り扱い上の不都合さがあ
る。更に厚い処理液層を通して、色素が拡散してくるこ
とは剥離不要型と同じであり、鮮鋭度の劣化は避けられ
ない。

米国特許３７３０７１８．同４４９９１７４には、透明
支持体上に、色素受像層、光反射層、不透明化層、剥離
層及び、色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀
乳剤層が塗設され、カラー画像完成後、剥離層より、染
料受像層、光反射層及び不透明化層を剥ぎ取り、経時に
よる画質の劣化を防ぎ、更にプリントの厚みを感じる技
術が記載されている。しかしながら、これらはいずれも
透明支持体を透して画像を観察するものでＩＩ　＃不要
型の場合と同様に不満足な画質のプリントしか得られな
い。

米国特許３２２７５５０には、白色支持体の上に色素受
像層、剥離層及び色素像形成物質と組み合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層が塗設されたフィルムユニットに関する
開示がある。しかしながら、該特許は、カラー現像薬と
カプラーを用いるカラー拡散転写方式であり、カラー現
像薬が染料受像層中に残有することによって著しいステ
ィンが生じるという欠点がある。また、不透明化層の開
示がなく、明室下での処理ができないという欠点もある
。また米国特許４４０１７４６にも、支持体（紙支持体
も含む）上に色素受像層、剥離層及び色素像形成物質と
組み合わされたハロゲン化銀乳剤層が塗設され処理後、
支持体と染料受像層を、不要な感光層や、処理液から剥
し取るフィルムユニットについての開示があるが該特許
にも、遮光機能についての記載゛はなく、暗室で処理し
なければならないという欠点がある。

米国特許４６０６９９２及び本特許の出願人により出願
された特願昭６２−２３１３７４には、白色支持体（米
国特許４６０６９９２には、透明支持体の上に反射層を
塗設して、白色支持体とすることが記載されている）上
に、色素受像層、剥離層、及び色素像形成物質と組み合
わされたハロゲン化銀乳剤層とが塗設され（感光シート
）、該感光シートと、透明なカバーシートの間に、不ｉ
３明化剤（遮光剤）を含むアルカリ処理組成物を展開し
、カラー画像完成後、白色支持体と色素受像層とを、剥
し取る明室処理可能なフィルムユニットについての開示
がある。これらのフィルムユニットは、米国特許３３６
２８１９に記載されたフィルムユニットと同様に、剥ｉ
Ｉ４後染料受像層に形成されたカラー画像を直接観察で
き、かつ、色素像形成物質と処理液とを含む不要部分と
染料受像層とを分離するために非常に高画質なプリント
が得られる。しかも、米国特許３３６２８１９に記載の
フィルムユニットとは異なり、透明なカバーシートを透
して露光できるためにカメラ内で２つのシートを重ね合
わせるという不便さもなく、更には、処理液層から離れ
た剥離にて、剥し取るため処理液のべたつきがないとい
う利点がある。ただし、米国特許４６０６９９２に記載
のフィルムユニットは、不透明化層（遮光層）を色素受
像層と、ハロゲン化銀乳剤層との間に塗設して遮光機能
を持たせているため、色素は該不透明化層を通して、拡
散してくることになり、どうしても画像の“ボケ”、即
鮮鋭度の低下が避けられない、これに対して特願昭６２
−２３１３７４に記載のフィルムユニットは、遮光機能
を白色支持体自身に持たせるため、染料受像層とハロゲ
ン化銀乳剤層との間に遮光層を塗設する必要がなく、色
素の染料受像層までの拡散ｆａ１１離は、今までのカラ
ー拡散転写フィルムユニットの中で最も短くすることが
できる。従って、特願昭６２−２３１３７４に記載のフ
ィルムユニットは、取り扱い性が良くかつ鮮鋭度が高い
高画質のプリントが得られる新規な明室処理可能なカラ
ー拡散転写写真フィルムユニットを提示している。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、ここで鮮鋭度が高いという特長から逆に
新たな問題点が発生する。即ち、特願昭６２−２３１３
７４に記載されたフィルムユニットで高感度なカラー拡
散転写フィルムユニットを作製した際、従来は、拡散の
“ボケ”で気にならなかった「粒状性」（「粒状性」と
は２点間の濃度変動の観察者の知覚と定義される）が、
鮮鋭度が増加したため、逆に目立ってくるという問題で
ある。ここで高感度とはＪＩＳ規格でｌ５Ｏ−８０以上
のものを示す。

［発明の目的］ 本の目的は、取り扱い性に優れ、高感度で鮮鋭度が高く
かつ粒状性のよい高画質のプリントを与える明室処理可
能なカラー拡散転写写真フィルムユニットを提供するこ
とにある。

別の目的は明室下の処理によってべとつきがない最高品
質のカラー画像が得られる拡散転写性画像形成方法を提
供することにある。

更に別の目的は、色素拡散転写写真の最大の欠点である
鮮鋭度の劣化を改良し、かつ、それに伴う粒状性の悪化
を克服する手段を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、下記の構成のカラー拡散転写写真フィルムユ
ニットと下記の内部潜像型直接ポジハロゲン化銀粒子を
用いることにより、前記の発明の目的を効果的に達成で
きることを見い出した。

（Ａ）遮光機能を有し、かつ反射機能をそれ自身あるい
は別層として有する白色支持体上に（ｉ）色素受像層（
ｉｉ）剥＃層（ｉｊ）色素像形成物質と組み合わされた
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光シート
と、 （Ｂ）遮光剤を含む、アルカリ処理組成物及び、（Ｃ）
透明カバーシートからなるカラー拡散転写写真フィルム
ユニットにおいて、上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１つが、平行な二面を外表面として有し、かつ最小の
長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の
長さの比が２以下であり、かつその体積サイズが０．２
立方ミクロンメーター以上の六角平板状内部潜像型直接
ポジハロゲン化銀粒子を含み、該ハロゲン化銀粒子が該
乳剤層の塗布銀量の２０％以上を占めることを特徴とす
るカラー拡散転写写真フィルムユニント。

好ましくは上記感光シートにおける色素受像層と色素受
像層に最も近い色素像形成物質と組み合わされた内部潜
像型直接ポジハロゲン化銀粒子からなる、ハロゲン化銀
乳剤層との間の距離が、１０ミクロンメーター以下であ
るカラー拡散転写写真フィルムユニット。

好ましくは白色支持体と、色素受像層との間又は／及び
透明カバーシートに中和機能を有する層を設置したカラ
ー拡散転写写真フィルムユニット。

前記の好ましい態様としては、上記感光シートを上記透
明カバーシートを透して露光し、破裂可能な容器（処理
液ポット）に入った上記アルカリ処理組成物を押圧部材
により感光シートと、カバーシートとの間に均一に展開
することによって現像を開始させ処理後剥離層の位置に
おいて、白色支持体及び色素受像層をフィルムユニット
の残りの部分から剥ぎ取ることによって、鮮鋭度が高く
かつ粒状性のよい高画質のプリントが得られる。

このプリントは高画質なだけでなく、表面のべたつきも
なく、かつ用済の乳剤層、カバーシート、処理液などが
ない薄いプリントであるためいわゆるコンヘンショナル
システムで１３）られるプリントに劣らないプリントが
撮影後すぐに得られることになる。

以下各構成要素について詳細に説明する。

六片王版盆力１」１１ｊＪ−４９ｔソリＣ召ｔｓｔ１ｍ
友子乳爪 本発明に用いられる六角平板状内部潜像型直接ポジハロ
ゲン化銀乳剤は、平行な二面を外表面として有し、かつ
最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有す
る辺の長さの比が２以下であり、かつその体積サイズが
０．２立方ミクロンメーター以上の粒子である。

内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤（以下内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤と略記することもある）とは、像露光
した時、主としてハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成
するようなハロゲン化銀乳剤で、具体的には、ハロゲン
化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、これに０．０
１ないし１秒の固定された時間で露光を与え、下記現像
液Ａ（ｒ内部型」現像液）中で、２０℃にて５分間現像
した時に得られる最大濃度が、上記と同塗布量にして同
様に露光した第二のサンプルを下記現像液Ｂ（ｒ表面型
」現像液）中で２０℃にて５分間現像した場合に得られ
る最大濃度の少なくとも５倍大きい濃度を有するものと
して定義される。

ここで最大濃度は、通常の写真濃度測定方法によって測
定される。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤としては、例えば、米国特
許２，４５６，９５３号や、同２，５９２゜２５０等に
記載されているようなコンバージジン型ハロゲン化銀乳
剤や、米国特許３，９３５，０１４号等に記載されてい
るような第１相と第２相のハロゲン組成が異なる積層構
造型ハロゲン化銀乳剤や、金属イオンをドープするか、
もしくは化学増感したコア粒子にシェルを被覆したコア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤などが挙げられる。このう
ち本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤としては
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤が特に好ましく、その
例としては米国特許３，２０６゜３１３号、同３，３１
７，３２２号、同３，７６１．２６６号、同３，７６１
，２７６号、同３゜８５０．６３７号、同３，９２３，
５１３号、同４．０３５，１８５号、同４１８４．８７
８、同４，３９５，４７８号同４，５０４，５７０号、
特開昭５７−１３６６４１号、同６１−３１３７、特願
昭６１−２９９１５５、特願昭６２−２０８２４１等に
記載されているものが挙げられる。

直接ポジ画像を得るためには、上記の内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を像露光した後現像処理前又は現像処理時に
感光層の全面に均一な第二の露光を与える（「光かぶり
法」、例えば英国特許１゜１５１．３６３号）か、また
は造核剤の存在下で現像処理を行なう（「化学的かぶり
法」、例えばリサーチ・ディスクロージ＋　（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１５１巻隠１Ｓ１
６２．７６〜７８頁）ことによって得られるが、本発明
では、「化学的かぶり法」によって直接ポジ画像を得る
方法が好ましい０本発明で用いられる造核剤については
後述する。

本発明で言う六角平板状粒子とはその（ＩＩＩ）面の形
状が六角形であり、平行な双晶面を有することを特徴と
する粒子であり、隣接辺比率が２以下であることを特徴
としている。ここで隣接辺比率とは、六角形を形成する
最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有す
る辺の長さ比である。本発明の六角平板状粒子は、隣接
辺比率が２以下であればその角が幾分丸味をおびていて
もよい、角が丸みをおびている場合の辺の長さは、その
辺の直線部分を延長し、隣接する辺の直線部分を延長し
た線との交点の間の距離で表わされる。

本発明の六角平板状粒子の六角形を形成する各辺はその
２以上が実質的に直線からなることが好ましく、特に４
７５以上が実質的に直線からなることが好ましい０本発
明において隣辺比率は１〜１．５であることが好ましい
。

本発明における六角平板状内部潜像型ハロゲン化銀粒子
は、その体積サイズが、０．２立方ミクロンメーター以
上であることを特徴としている。ここで体積サイズとは
、ハロゲン化銀粒子の実質の体積であり、これより体積
サイズが小さいと、どこでも撮影できるような高感度の
カラー拡散転写・写真フィルムユニット（ここで高感度
とはＪＩＳ規格でｌ５Ｏ−８０以上のものを示す）を作
製することが難しくなる。本発明において好ましい体積
サイズの範囲は、０．３立方ミクロンメーターから０．
２立方ミクロンメーターの間である。

体積サイズは、当業者によりよく知られているような電
子顕微鏡観察法により測定することができる。この方法
は乳剤粒子サンプルにある一定の角度で陰影を施した電
子顕微鏡用サンプルを作り、このサンプルの顕微鏡写真
を逼ることにより、粒子の投影面積と、粒子の厚みを求
めることができ、そき値より簡単な計算によって体積サ
イズを求めることができる。

体積サイズ分布は狭くても広くてもよいし、又、２つ以
上の山をもつ分布を示してもよい。

アスペクト比は、任意であるが通常２．５　　：　１以
上から２０：１までが好ましく、より好ましくは、３．
５　　：　１〜１６：１である。ここでアスペクト比と
は、粒子の厚みに対する、粒子の直径の比で定義され、
測定は上記の電子顕微鏡観察法により行なわれる。

本発明において、六角平板状内部潜像型ノ１０ゲン化銀
粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、
塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよいが、臭化銀及びヨ
ウ臭化銀が好ましい、ヨウ臭化銀の場合、ヨウ化銀含量
は０〜３０モル％であり、好ましくは０〜１０モル％、
より好ましくは０〜５モル％である。

六角平板状内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤の製造
法は前記特願昭６１−２９９１５５に従う。

又、高アスペクト比の平板状内部潜像型直接ポジハロゲ
ン化銀乳剤（六角形の記載はない）については、米国特
許４３９５４７８号及び同４５０４５７０号に開示され
ているが、上記２つの特許の粒子は、六角形の記載がな
く、本発明で規定した六角平板状内部潜像型ハロゲン化
銀粒子とは異なる。又、上記２つの特許上記載されてい
る平板状内部潜像型ハロゲン化銀乳剤では、本発明のよ
うな高画質のカラー拡散転写写真フィルムユニットを作
製することは難しい、更に、上記２つの特許には、本発
明で示す層構成のカラー拡散転写写真フィルムユニット
の記載もない。

本発明において、六角平板状内部潜像型直接ポジハロゲ
ン化銀粒子は、色素像形成物質と組み合わされた少なく
とも１つの乳剤層の塗布銀量の２０％以上を占めること
を特徴とするが、好ましくは、３０％〜１００％、更に
好ましくは４０％〜１００％の範囲である。残りの六角
平板状粒子以外の粒子の形は、立方体、八面体、球状の
いずれであってもよいし六角平板であってもその体積サ
イズが０．２立方ミクロンメーター以下のものであれば
よいが、好ましくは、八面体か又は体積サイズが０．２
立方ミクロンメーター以下の六角平板状粒子がよい。

本発明で用いる六角平板状内部潜像型ハロゲン化銀粒子
は前述したようにコア／シェル構造を有するものが好ま
しい、シェル製造方法は、特願昭６１−２９９１５５の
実施例１３、及び米国特許３゜７６１．２７６号、同４
２６９９２７号、同３３６７７７８号等を参考にするこ
とができる。この場合のコア／シェルのモル比（重量モ
ル比）は、１／３０〜５／１力乏好ましく、より好まし
くは１／２０〜２７１更に好ましくは１／２０〜１／１
である。コア／シェル型内部潜像型乳剤においては、コ
アをシェルで十分被覆することが重要であり、コアの一
部が露出している場合は、最小濃度が増大して好ましく
ない。

本発明で用いる六角平板状内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
は粒子表面を化学増感してもよいし、しなくてもよい、
一般には粒子表面を化学増感した方が最大濃度が高い良
好な反転性能を示す０表面を化学増感する際には、特開
昭５７−１３６４１に記載されているような重合体を共
存させてもよい。

本発明では上記の六角平板状内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤と組み合わせて、分光増感色素を用いる。用いられる
分光増感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミ・シアニン色素、スチリル色素、
およびヘミオキソノール色素が包含される。これらの色
素類には塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピリジ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドー二核、ベンズ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核５、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

有用な分光増感色素は、例えば、特開昭５９−１８０５
５０号、同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスク
ロージャ（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６．３
００号、同２．　０７８．　２３３号、同２，０８９，
１２９号、同２．　１６５゜３３８号、同２，２３１．
６５８号、同２，９１７．５１６号、同３，３５２，８
５７号、同３゜４１１．９１６号、同２，２９５，２７
６号、同２．４８１，６９８号、同２，６８８．５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２．９３３号
、同３，３９７，０６０号、同３．　６６０．　１０３
号、同３，３３５．０１０号同３，３５２゜６８０号、
同３，３８４．４８６号、同３，６２３．８８１号、同
３，７１８．４７０号、同４゜０２５．４３９号等に記
載されたものである。

これらの分光増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８．５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３．　６２８．　９６４号、同３，６６
６．４８０号、同３，６７９゜４２８号、同３，７０３
．３７７号、同３，７６９．３０１号、同３，８１４，
６０９号、同３゜８３７．８６２号、英国特許１，３４
４，２８１号、特公昭４３−４９３６号などに記載され
ている０分光増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い、たとえば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチ
ルベン化合物（たとえば米国特許２，９３３．３９０号
、同３．　６３５．　７２１号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮金物（たとえば米国特許３，
７４３，５１０号に記載のもの）などを含んでもよい、
米国特許３，６１５，６１３号、同３，６１５．６４１
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５゜７２１号
に記載の組合せは特に有用である。

前述のように、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて直
接ポジ画像を得るためには、像露光後、現像処理前又は
現像処理時に全面に均一な第二露光を与えるか、もしく
は、造核剤の存在下で現像処理を行なうことによって得
られる。造核剤としては、米国特許２，５６３，７８５
、同２，５８８．９８２に記載されたヒドラジン類、米
国特許３．２２７，５５２に記載されたヒドラジド類、
ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，８３５、特開昭５
２−６９６１３、同５５−１３８７４２号、同６０−１
１８３７号同６２−２１０４５１号同６２−２９１６３
７号米国特許３，６１５，６１５、同３，７１９，４９
４、同３．７３４．７３８、同４，０９４．６８３、同
４．１１５．１２２同４３０６０１６、同４４７１０４
４等に記載された複素環４級塩化合物、米国特許３，７
１８゜４７０に記載された、造核作用のある置換基を色
素分子中に有する増感色素、米国特許４，０３０゜９２
５、同４，０３１，１２７、同４，２４５゜０３７、同
４，２５５，５１１、同４，２６６．０１３、同４，２
７６．３６４、英国特許２，０１２．４４３等に記載さ
れたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米
国特許４，０８０゜２７０、同４，２７８，７４８、英
国特許２，０１１．３９１Ｂ等に記載されたチオアミド
環やトリアゾール、テトラゾール等のへテロ環基を吸着
基として結合したシアルヒドラジン系化合物などが用い
られる。

ここで使用される造核剤の量は、内部潜像型乳剤を表面
現像液で現像したときに充分な最大濃度を与えるような
量であることが望ましい、実際上は、用いられるハロゲ
ン化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によ
って異なるので、適当な含有量は、広い範囲にわたって
変化しうるが、内潜型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当
たり約０．１■〜５ｇの範囲が実際上有用で、好ましく
はｔＪ１１モル当り約０．５■〜約２ｇである。乳剤層
に隣接する親水性コロイド層に含有させる場合には、同
一面積の内潜型乳剤に含まれる銀の量に対して上記同様
の量を含有させればよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層は、感度低下や、かぶりの
発生を防ぐ目的で、安定剤を含んでいてもよい、そのよ
うな化合物は、リサーチ・ディスクロージャ誌（ＲＤ）
１７６巻アイテム１７６４３、米国特許４，６２９，６
７８号等に記載されているが、例えば、４−ヒバクキシ
ー６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、
５−メルカプト−１−フェニルテトラゾール、３−メチ
ルベンゾトリアゾール、ジフェニルチオ尿素等が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤層又はその他の親水性コロイ
ド層の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも
用いることができる。そのような親水性コロイドとして
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌（ＲＤ）
１７６巻、アイテム１７６４３の■項に記載されている
ものが用いられる。

色素ｌ形戒嬰１ 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよぃ）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論″Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ″第４版に記載されている。これらの化
合物は、いずれも下記−最大（ｉ）で表すことが出来る
。

ＤＹＥ−Ｙ　　　　　　　　　　　　（Ｉ）ここで、Ｄ
ＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し、Ｙはアル
カリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化合物を与え
る成分を表す、このＹの機能により、銀現像部で拡散性
となるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポジ型化
合物とに大別されるが、内部潜像型直接ポジハロゲン化
銀乳剤と組み合わせてポジ画像を得るためには、ネガ型
化合物でなければならない。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許３，９２８，３１２号、同３，９
９３，６３８号、同４．０７６．５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４．０５５．４２８号、同４，０５３
，３１２号、同４，１９８゜２３５号、同４，１７９，
２９１号、同４．１４９．８９２号、同３，８４４，７
８５号、同３゜４４３．９４３号、同３，７５１，４０
６号、同３．４４３．９３９号、同３，４４３．９４０
号、同３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９号
、同４，１８３．７５３号、同４．　１４２．８９１号
、同４，２７８．７５０号、同４，１３９゜３７９号、
同４，２１８，３６８号、同３，４２１．９６４号、同
４，１９９，３５５号、同４゜１９９．３５４号、同４
，１３５．９２９号、同４．３３６．３２２号、同４，
１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同５１
−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５３−
１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−１６
１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０号、同
５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同５４−
１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５７−１
１？３４５等に記載されてぃネガ型の色素放出レドック
ス化合物のＹのうち、特に好ましい基としてはＮ−置換
スルファモイル基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素
環やヘテロ環から誘導される基）を挙げる事ができる。

このＹの代表的な基を以下に例示するが、これらのみに
限定されるものではない。

Ｈ し＊ＩＩ＊（Ｌ） 一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６，６０９号、同４゜１３９．３８３号、
同４，１９５．９９２号、同４．１４８．６４１号、同
４，１４８．６４３号、同４，３３６，３２２号：特開
昭５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号：　Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６３０　（
ｉ９７８）号、同１６４７５　（ｉ９７７）号に記載さ
れているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３．１０７号、同３，５４４゜５４５
号、同３，９３２．３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２．３０８号、同３゜９５４．４７６号、
同４，２３３，２３７号、同４．２５５，５０９号、同
４，２５０．２４６号、同４，１４２，８９１号、同４
．２０７．１０４号、同４，２８７，２９２号：特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同
５３−２３，６２８号、同５５−３６，８０４号、同５
６−７３．０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−
１３４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３，９２９゜７６０
号、同４，０１３，６３５号、同４，２６８．６２５号
、同４，１７１．２２０号、同４゜２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同
４，１４７，５４４号、同４，１４８，６４２号；英国
特許１，５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７
１０６１号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号
、同５３　、　Ｑ　４０　；　１１６３ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１７．６３０　（ｉ９７８）号、及
び同１６，４７５（ｉ９７７）号に記載されているもの
。

色素像形成物質は、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは別
層として、重ね塗設してもよいし、また混合して、−層
として塗設してもよい０色素像形成物質と、ハロゲン化
銀乳剤との組み合わせは、前記分光増感色素によりある
分光域で分光増感されたハロゲン化銀乳剤とその分光域
と同じ波長範囲に選択的な分光吸収をもつ色素を供与す
る色素像形成物質とを組み合わせるのが好ましく、この
場合は別層の方が好ましい、また乳剤層は複数の、感度
の異なる乳剤層からなるものでもよく、また乳剤層と色
素像形成物質層との間に任意の層を設けてもよい０例え
ば、特開昭６０−１７３５４１に記載された造核現像促
進剤を含む層、特公昭６０−１５２６７に記載された隔
壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭６０−９
１３５４に記載された反射層を設は感光要素の感度をた
かめることも出来る。

゛　　−る　　　　　　　　　　。

本発明は、明室処理可能なカラー拡散転写写真フィルム
ユニットを提供することを目的とするために、感光性内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む感光要素を処理後外光
から完全に遮光する必要がある。このことは、支持体に
遮光機能をもたせること及び処理時に感光シートとカバ
ーシートとの間に展開される遮光性の処理液によって達
成される。

支持体の遮光機能は、具体的には、■支持体の背面、す
なわち、感光層が設置される反射側に、遮光剤を含む層
を設けるか、■支持体自体に遮光剤を含ませるか、■支
持体中に遮光剤を含む層を設けるか、することによって
達成される。又、上記■■■を組み合わせて全体で遮光
してもよく、その際は■■■の各々は遮光機能が不十分
でもよい。遮光剤の量は、遮光すべき感光材料の感度に
応じて、量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程
度が好ましい。

遮光剤としては、遮光機能を有する種々の材料、たとえ
ば、カーボンブラックとかチタンホワイトとか、種々の
を機染料とかが用いられるが、その中でカーボンブラッ
クが好ましい。遮光剤のバインダーとしては遮光剤を分
散し得るものならばいずれでもよく、好ましくはゼラチ
ンである。

本発明でいう白色支持体とは、少なくとも色素受像層を
設ける側が白色である支持体を指し、十分な白色度と、
平滑性をもつものであればどのようなものでも用いるこ
とができる０本発明で用いることができる白色支持体は
大別すると２種類であり、１つは、支持体自体が白色の
もの、もう１つは支持体の最上部に、白色顔料等を含む
反射層を設けたものである。

具体的に白色支持体としては、粒径０．１〜０．５μｍ
の酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の
添加や、延伸によるミクロボイドの形成で白色化したポ
リマーフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、ポリプロピレン）や合成紙、又祇の両
面にチタンホワイトを含むポリエチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリピロピレン等をラミネートしたも
のなどが好ましく用いられる 又、反射層を設けた白色支持体としては、反射材料とし
て、光反射性の顔料（例えば二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、アルミナ、酸化ジルコニウム、炭酸カル
シウム、カオリン、雲母等）や、中空の重合体ビーズ（
例えば、ローム・アンド・ハース社製のＲｏｐａｑｕｅ
　ＯＰ　−４２等）を含む反射層を、種々のポリマーフ
ィルム（例えば、セルロースアセテートフィルム、セル
ロースアセテートブチレートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等）や紙
等の最上層に設けたものが用いられる。

負素受１１ 本発明に用いられる色素受像層は、親水性コロイド中に
媒染剤を含むものが好ましい、これは単一の層であって
もまた媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構
成のものでもよい、これについては特開昭６１−２５２
５５１等に記載されている。媒染剤としては、ポリマー
媒染剤が好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が５，０００以上のもの特に好ましくは１０．００
０以上のものである。

例えば、米国特許２，５４８，５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３，１４８．０６１号、同３．７５６，
８１４号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国
特許４，１２４，３８６号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー：米国特許３，６
２５，６９４号、同３，８５９，０９６号、同４，１２
８゜５３８号、英国特許１，２７７．４５３号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許３，９５８．９９５号、同２．７２１．８
５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
．２２８号、同５４−１４５゜５２９号、同５４−１２
６．０２７号、同５４−１５５．８３５号、叩５６−１
７．３５２号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
荊；米国特許３，８９８．０８８号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許４，１６８．９７６号
、同４，２０１，８４０号明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３
，７０９，６９０号、同３，７８８．８５５号、同３，
６４２．４８２号、同３゜４８８．７０６号、同３，５
５７，０６６号、同３．２７１，１４７号、同３，２７
１．１４８号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１
５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１０２４号
、同５３−１０７，８３５号、英国特許２，０６４゜８
０２号明細書等に開示しである媒染剤を挙げることがで
きる。

その他、米国特許２，６７５．３１６号、同２゜８８２
．１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架
橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、および水性ゾル（
又はラテックス分散物）型媒染剤が好ましい、特に好ま
しくはラテックス分散物媒染剤であり、粒径０．０１〜
２μ、好ましくは、０．０５〜０．２　μのものがよい
。

媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種
などによって異なるが、０．５〜１０ｇ／ポ、好ましく
は、１．０〜５．０ｇ／ボ、特に好ましくは２〜４ｇ／
ばである。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンなどが使用されるが、ゼラチンが好ましい
。

剋腹１ 本発明では色素像形成物質と組み合わされた内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤層と色素受像層との間に剥離層を設け
、処理後に乳剤層を含む感光層を剥がし取る。従って、
この剥離層は未処理の状態では受像層と乳剤層の密着を
保つとともに、処理後の剥離が容易なものでなければな
らない、このための素材としては、例えば、特開昭４７
−８２３７、同５９−２２０７２７、同５９−２２９５
５５、同４９−４６５３、米国特許３２２０８３５、同
４３５９５１Ｂ、特開昭４９−４３３４、同５６−６５
１３３、同４５−２４０７５、米国特許３２２７５５０
、同２７５９８２５、同４４０１７４６、同４３６６２
２７などに記載されたものを用いることが出来る。具体
例の一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）
のセルロース誘導体があげられる０例えばヒドロキシエ
チルセルロース、セルロースアセテート−フタレート、
可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セル
ロース、カルボキシメチルセルロース、などである、ま
た別の例として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、
ペクチン、アラビアゴム、などがある、また種々の変性
ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ンなども用いられる。更に、別の例として、水溶性の合
成ポリマーがあげられる０例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、あるいは、それらの共重合体など
である。

剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭５９−２２０７２７、同６０
−６０６４２、特願昭６３−２３４９３などに記載され
ている。

剥離層の厚みとしては、処理時に１０ミクロンメータ以
下になることが好ましく、更に好ましくは５ミクロン以
下が良い。

本発明は前述したように色素像形成物質と、色素受像層
の間の距離を処理時できるだけ小さくすることによって
画像の“ボケ”、すなわち鮮鋭度を良化することができ
るがこのためには、色素受像層に最も近い色素像形成物
質を含む層（内層型ハロゲン化銀粒子を含んでいてもよ
い）と色素受像層との距離が１０ミクロンメータ以下で
あることが好ましい、原理的には色素像形成物質を含む
層と、色素受像層との間の距離は限りなく短い方がよい
が、あまりに距離が短くなると、色素受像層と、色素像
形成物質を含む感光層とを処理後側し取ることが難しく
なる。従って上述の色素像形成物質を含む層と色素受像
層との間の距離は１０ミクロンメータ以下１ミクロンメ
ータ以上が好ましく、更に好ましくは、７ミクロンメー
タ以下１ミクロンメータ以上が良い。

色素像形成物質を含む層と色素受像層との間には上記の
剥離層以外の層を設けてもよい、ただし、その層と剥離
層とを合せたトータルの厚みが１０ミクロンメータを越
えないこと好ましい。

色素像形成物質を含む層と色素受像層との間の距離は、
透過型電子顕微鏡や走査型電子顕微鏡観察によって求め
られる。

処理■底生 本発明に用いられる遮光剤を含むアルカリ処理組成物は
、感光シートの露光後に感光シートと透明カバーシート
との間に均一に展開され、遮光機能を有する支持体と対
になって、感光層を外光から完全に遮断し、同時にその
含有する成分によって感光層の現像を行なうものである
。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光
剤、現像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤
、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤な
どを含有する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。

アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好まシくハ、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる０代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよ（、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
１−フルー４，４−ジヒドロキシメチル＝３−ピラゾリ
ジノン、１−　（３’　−メチル−フェニル）−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、ｌ
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリジノン、１−Ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられ
る。

上記の処理組成物は、米国特許２，５４３，１８１号、
同２，６４３，８８６号、同２，６５３゜７３２号、同
２，７２３，０５１号、同３，０５６．４９１号、同３
，０５６，４９２号、同３゜１５２．５１５号等に記載
されているような破裂可能な容器に充填して使用するこ
とが好ましい。

左バニ之二上 本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開す
るために透明なカバーシートをもちいる。

カバーシートは、処理後、処理液及び用済みの感光層と
ともに剥がされる。したがって処理液との密着が十分で
あるように、表面処理を施すか、あるいは適当な密着層
を塗設するのが好ましい、又、本発明のフィルムユニッ
トは、カバーシートを通して感光層の露光を行なうため
カバーシートにフィルター染料を含有させて感光層の感
度調整をおこなうことも出来る。フィルター染料は直接
カバーシートの支持体中に添加してもよいし、また別層
として塗設してもよい。

更に後述するようにカバーシートに中和機能を有する層
を設けることも出来る。

本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、例えば、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用
いられ、下塗り層を設けてもよい。下塗り層には通常写
真感光材料に用いられる下塗り液が用いられる。

る 本発明では、中和機能を有する層を感光シート又は／及
びカバーシートに設置することが好ましい。感度シート
に設置する際は、白色支持体と色素受像層との間に設置
され、カバーシートに設置する際は、処理組成物が展開
される側に設置される。

中和機能を有する層は、処理組成物から持ち込まれるア
ルカリを中和するのに十分な量の酸物質を含む層であり
、必要に応じて、中和速度調節層（タイミング層）や、
密着強化層等の層を組み合わせてもよい、感光シート及
びカバーシートの両方に、中和機能を有する層を設置す
る場合は、各々の酸物質の量は、十分中和するには不十
分でも両方を合わせて十分中和できればよい、中和機能
を有する層は、タイミング層と組み合わせて設置するの
が好ましい。

好ましい酸性物質としてはｐＫａ　９以下の酸性基（も
しくは加水分解によってそのような酸性基を与える前駆
体基）を含む物質であり、さらに好ましくは米国特許２
，９８３，６０６号に記載されているオレイン酸のよう
な高級脂肪酸、米国特許３．３６２，８１９号に開示さ
れているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマ
レイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；
仏閣特許２，２９０，６９９号に開示されているような
アクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体；米国特許
４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロージャー
　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎａ　
１６１０２　（ｉ９７７）に開示されているようなラテ
ックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと無水マレイ
ン酸との共重合体およびそのｎ　−ブチルエステル、ブ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９−２．０が好ましい、ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０−１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は０．１−１０、好ましくは０．３−３．０である
。

中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなとの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用でる。

なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４，００９，０３０号、同４，０
２９，８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使
用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同
５６−６９，６２９号、同５７−６．８４３号、米国特
許４，０５６゜３９４号、同４，０６１，４９６号、同
４，１９９．３６２号、同４，２５０，２４３号、同４
゜２５６．８２７号、同４，２６８，６０４号等に開示
されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量
共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国特許
４，２２９，５１６号に開示されたラクトン環を有する
ポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５６−
９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特許（
ＥＰ）３１゜９５７Ａ１号、同３７．７２４ＡＩ号、同
４８゜４１２ＡＩ号などに開示されたポリマーが特に有
用である。

これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。

カー−− 本発明のカラー拡散転写写真フィルムユニットは、モノ
カラー（単色カラー）でもよいが多色カラーが好ましい
、以下に多色カラー拡散転写写真の感光層における層構
成について述べる。

好ましい多色カラーの感光層の層構成では、露光側から
青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位
、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影否を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭５０−２１２４９、同５０−２３８１３、特
開昭４９−１０６３２９、同４９−１２９５３５、米国
特許２，３３６，３２７、同２，３６０，２９０、同２
，４０３，７２１同２，５４４，６４０、同２，７３２
，３００．同２，７８２，６５９、同２，９３７，０８
６、同３，６３７，３９３、同３，７００，４５３、英
国特許５５７，７５０、特開昭５７−２４９４１．同５
８−２１２４９等に記載されている。またそれらの分散
法については特開昭６０−２３８８３１、特公昭６０−
１８９７８に記載されている。

又、感光シートの最上層には、青感性ハロゲン化銀乳剤
層を保護する目的で、マット剤入りのゼラチン保護Ｆｔ
Ｎを設置するのが好ましい。

上記の各親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び写真特性改良
（例えば、現像促進、硬調化、増感）などの目的で、種
々の界面活性剤を含んでいてもよいし、寸度安定剤、硬
膜剤、ＵＶ吸収剤を含んでいてもよい、これらの化合物
及び使用法については例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１７６巻アイテム１７６４３、などに記載されて
いる。

フ　ルムユニ・・ト 本発明のフィルムユニットの好ましい態様としては、前
記の感光シート、破裂可能な容器（処理液ポット）に入
った処理組成物、及び透明カバーシートを用い、特公昭
４Ｂ−３３６９７、特開昭４８−４３３１７、同５０−
１５３６２８、同５２−１１０２７、同５６−４８６２
９に記載されていると同様に、マスク材、レール材、余
剰液トラップ材、等を用いて一体型フィルムユニットに
加工される。

このフィルムユニットを使用する際の好ましいａ様とし
ては、このフィルムユニットを透明カバーシートを通し
て露光し、一対のローラーの間に通すことによって、処
理液ポット中の処理液を感光シートとカバーシートとの
間に均一に展開し、現像を開始させ処理後剥離層の位置
において、白色支持体及び色素受像層をフィルムユニッ
トの残りの部分から剥ぎ取ることによって鮮鋭度が高く
かつ粒状性の良い高画質のプリントが得られることにな
る。

特に処理後の剥離を容易ならしめるために、リサーチ９
デイスクロージ＋　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）ｋ２３０２６　（ｉ９８３）記載のごときス
リットを入れることが有効である。スリットの形状、深
さ等については用いられる白色支持体の物性に応じて選
択される。

以下実施例を挙げて本発明を更に説明する。

〔実施例〕

実施例１ 、′　　　育　ポジハロ　ン　　　　の８−乳剤Ａ（六
角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤）０．０４Ｍの臭化カ
リウムを含有する０、　７重量％のゼラチン溶液１Ｎ中
にゼラチンを含んだ２Ｍの硝酸銀溶液とゼラチンを含ん
だ２Ｍの臭化カリウム溶液を３０℃で激しく撹拌しなが
ら１分間で各２５ｃｃを同時に混合した。この後７５°
Ｃに昇温し、１０重量％ゼラチン溶液３００ｃｃを添加
した０次にＩＭの硝酸銀溶液２０ｃｃを５分間かけて添
加し、その後２５重量％のアンモニア水を添加し、７５
°Ｃで熟成を行なった。熟成終了後アンモニアを中和し
た後ＩＭの硝酸銀溶液とＩＭの臭化銀溶液をｐｅｒを２
．５に保ちながら加速された流速（終了時の流速が開始
時の４倍）で同時混合した。（使用した硝酸銀溶液の量
は６００ｃｃであった。）この乳剤を常法のフロキュレ
ーシッン法で水洗し、分散ゼラチンを添加して８００　
ｇの六角平板状コア粒子を得た。得られた六角平板状粒
子は平均投影面積円相当径が１．０μｍ、平均の厚さが
０．２１μｍであり、全投影面積の９５％が六角平板状
粒子によって占められていた。

次に上記六角平板状コア乳剤２５０ｇに水７５０ｃｃと
ゼラチン３０ｇを添加し、７５°Ｃに昇温した後１．　
８−ジヒドロオキシ−３，６−リチオオクタンを０．５
ｇ、チオ硫酸ナトリウム０．’　８　ｍｇ、及び塩化金
酸カリウム０．４■（いずれも水溶液にて添加）を加え
、７５゛Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理
を行なった。このようにして化学増感を施したコア乳剤
にコア調製時と同様に０．６Ｍの硝酸銀溶液と０．７５
Ｍの臭化カリウム溶液を加速された流速（終了時の流速
が開始時の５倍）で同時混合を行なった。（使用した硝
酸銀溶液の量は１１であった。）この乳剤を常法のフロ
キュレーシゴン法で水洗し、分散ゼラチンを添加して六
角平板状内部潜像型コア／シェル乳剤を得た。得られた
六角平板状粒子は、平均投影面積円相当径が１．７μｍ
、平均の厚さが０．３５μｔ１平均体積サイズが０．８
（μ糟）１で全投影面積の８８％がこの六角平板状粒子
によって占められていた０次にこの六角平板状コア／シ
ェル乳剤に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム０．４５
■及び銀１モルあたりポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　
１５ｍｇを加え、６０°Ｃで６０分間加熱することによ
り粒子表面の化学増感を行なった。

（乳剤Ａ：六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤）乳剤ｌ
（八面体内部潜像型直接ポジ乳剤：比較乳剤） 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を臭化カリウム
を含むゼラチン水溶液中に激しくＩＩ拌しなから７５°
Ｃで約６０分間を要して、同時に混合することにより臭
化銀乳剤を得た。沈澱を行なう前（同時混合する前）に
ゼラチン水溶液中に銀１モルあたり８．５ｇの１．８−
ジヒドロキシ−３，６−リチオオクタンを添加した。沈
澱が終了すると、平均粒径（球相当径）が約０．８μＩ
の粒子サイズの揃った八面体臭化銀結晶が生成した。こ
の臭化銀粒子に、次に銀１モルあたリチオ硫酸ナトリウ
ム６ｍｇ及び恨１モルあたり塩化金酸カリウム３■を加
え、７５°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処
理を行なった。このようにして化学増感を施したコア粒
子に第１回目と同じように臭化カリウムと硝酸銀の各水
溶液を６０分間かかって同時混合して八面体内部潜像型
コア／シェル乳剤を調製した。Ｈ終的な平均粒子径（球
相当径）は１．４μｍであった。次にこのコア／シェル
乳剤にｖＡ１モルあたりチオ硫酸ナトリウム０．４■及
び銀１モルあたりポリ−（Ｎ−ビニルピロリドン）　２
０＋ａｇ加え、６０℃で６０分間加熱することにより粒
子表面の化学増感を行なった。

（乳剤１：八面体内部潜像型直接ポジ乳剤）乳剤２（八
面体内部潜像型直接ポジ乳剤：青感層用乳剤） 乳剤１と同様に、ただし沈澱を行なう前に１゜８−ジヒ
ドロキシ−３，６−シチアオクタンのかわりに１！１モ
ルあたり１５０■の３．４−ジメチル−１，３−チアゾ
リン−２−チオンおよび銀１モルあたり１５ｇのベンゾ
イミダゾールを添加した。

沈澱が終了すると平均粒径（球相当径）が約０．９μｍ
の結晶が生成した。この臭化銀結晶に銀１モルあたりチ
オ硫酸ナトリウム５．４■およびｉｆｆ　１モルあたり
塩化金酸カリウム３．９　Ｋを加え、乳剤１と同様に化
学増感処理を行なった。更に乳剤１と同様に、化学増感
を施したコア粒子に臭化カリウムと硝酸銀の各水溶液を
同時混合して、平均粒子径（球相当径）　１．６３μｍ
の八面体内部潜像型コア／シェル乳剤を得た０次にこの
コア／シェル乳剤に乳剤１と同様の条件で粒子表面の化
学増感を施した。（乳剤２：八面体内部潜像型直接ポジ
乳剤）皿光２二上立作製 チタンホワイト白色顔料を含むポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）支持体の片面に下記（Ａ）、（Ｂ）層を
、その反対側に下記（ｉ）〜（２２）層を下記に示す層
構成に従って、順次塗布し感光シート（［）と（Ｕ）を
作製した。

層（Ｂ）白色層 層（Ａ）遮光層 白色ＰＥＴ支持体 層（ｉ）中和層 層（２）第１タイミング層 層（３）第２タイミング層 層（４）色素受像層（媒染層） 層（５）第１剥離層 層（６）第２剥離層 層（７）ゼラチンを含む中間層 Ｎ（８）シアン色素放出レドックス化合物を含む層層（
９）白色光反射層 層００）赤感性内部潜像型直接ポジ乳剤層層（ｉ１）混
色防止層 層０のゼラチンを含む中間層 層側マゼンタ色素放出レドックス化合物を含む層 Ｎｏ４）白色光反射層 層Ｃ９緑感性内部潜像型直接ポジ乳荊層層０ω混色防止
層 ＮＯηゼラチンを含む中間層 層面イエロー色素放出レドックス化合物を含む層 層Ｃ９白色光反射層 層ＱＯ青怒性内部潜像型直接ポジ乳剤層Ｎ（２１）紫外
線吸収層 層（２２）ゼラチンを含む保護層 層（Ａ）：カーボンブラック３．０ｇ／ｒｒｌおよびゼ
ラチン４．５ｇ／ｒｄを含む遮光層 層（Ｂ）：チタンホワイト３．ｏｇ／ｒｒｆおよびゼラ
チン１．Ｏｇ／ボを含む白色層 層（ｉ）：酢酸セルロース（Ｍ化度５５％）６ｇ／イ、
メチルビニルエーテルー無水マレ イン酸共重合体４ｇ／ｎｆ、二酸化チタン０．０５ｇ／
ｎｆ、および下記化合物を０．８２　ｇ　／イ含有する
中和層。

Ｈ ｉ（２）：スチレンーｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−メチロールアクリルアミドの４９．７対　４２．
３対４　対４　の共重合体ラテックス固形分１．３ｇ／
ｒｄ、とメチルメタクリレート−アクリル酸−メチロー
ルアクリルアミドの９３対　３対　４の共重合体ラテッ
クス固形分ｔ、３ｇ／ｒｒｆを含む第１タイミング層。

ｒＭ（３）：スチレンーｎ−フ゛チルアクリレート−ア
クリル酸−メチロールアクリルアミドの４９．７対　４
２．３対４　対４　の共重合体ラテックス固形分０．５
ｇ／ｒｄ、とゼラチン０．５ｇ／ポを含む第２タイミン
グ層 １１ｆｆｆ（４）：　　下記重合体ラテックス媒染材を
３ｇ／ｒｄ及びゼラチン３ｇ／ｒｒｒ含む色素受像Ｎ（
媒染層）、。

層（５）：下記化合物０．１ｇ／ボからなる第１剥離層
。

Ｈ３ Ｃ００ＩＩ　　　　　ＣＯＯＣ４Ｈ９ 層（６）：酢化度５１％のセルロースアセテート０．７
　ｇ／イからなる第２剥＃層 層（７）：エチルアクリレートラテックス１　ｇ／ｎｌ
およびゼラチン２．５ｇ／ｎｆを含む中間層層（８）：
下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４ｇ／％
、）リシクロへキシルホスフェート０．０９ｇ／ｒｄ、
　２．　５−ジーも一ペンタデシルハイドロキノン０．
００８　ｇ　／　ｒｒｒ、カーボンブラック０．０５　
ｇ　／　ｒｄおよびゼラチン０．８ｇ／ｒｒｆを含有す
る層。

Ｊｉｇ（９）：酸化チタン２　ｇ／ｒｒｒおよびゼラチ
ン０．５ｇ／ｒｒｒを含む光反射層 層０ω：下記に示す内層型直接ポジ乳剤−（銀の量で０
．６２ｇ／ｍ）および下記構造式の赤感性増感色素を下
記各乳剤の飽和液ＪｕＦの８０％になる景含み、下記構
造式の造核剤を３．８■／ｒｒｆ、　４ヒドロキシ−６
−メチル−１，３゜３ａ−テトラザインデンを５１１１
ｇ／ｒＩｆおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩を０．０６ｇ／％含む赤感
性内層型直接ポジ乳剤層。

赤感性増感色素 造核剤 Ｊｉｆ（Ｉｆ）：２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイド
ロキノン１．２ｇ／ｒｒｒ、ポリメチルメタクリレート
１．２ｇ／ｎ’ｒおよびゼラチン０．７ｇ／ｒｒｒを含
む混色防止層。

層０２１＝ゼラチン０．３ｇ／ｒｄを含有する層＊ａ争
：　　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０．５
ｇ／ｎ（、トリシクロヘキシルホスフェ−）０．１ｇ／
イ、２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００９　ｇ　／ｒｙｆおよびゼラチン０．９ｇ／ｒｒｒ
含有する層。

層σ４１：酸化チタン１ｇ／イ、およびゼラチン０．２
５ｇ／イを含む光反射層 １１０５）：乳剤１　（銀の量で０．４５　ｇ　／ポ）
および下記構造の線感性色素を乳剤１の飽和被覆量の８
０％になる量含み、ＮＯωと同じ造核剤を２．２ａｇ／
ｒｒｒ１４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−
テトラザインデンを３ｒｕｇ／ｍ、２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノンナトリウム塩を０．０７
ｇ／ポおよびゼラチンを０．７５ｇ／ｎｆ含む線感性内
部潜像型直接ポジ乳剤層。

緑感性増感色素 層０ω：２，５−ジーＬ−ペンタデシルハイドロキノン
０．８ｇ／ｒｒｒ、ポリメチルメタアクリレート０．８
ｇ／ｒＩ′ｆおよびゼラチン０．４５ｇ／ｒｒｒを含む
混色防止層 層０カニＮ面と同様の層 層（ｉ８）　：　　下記構造のイエロー色素放出しドン
クス化合物（０，５３ｇ／％）、トリシクロへキシルホ
スフェート（０，１３ｇ／イ）、２．５−ジーも一ペン
タデシルハイドロキノン （０，０１４ｇ／ボ）およびゼラチン（０，７ｇ／ポ）
を含有する層。

層（ｉ９）：酸化チ９７０．１ｇ／ｒｒｒ、オヨびセラ
チン０．１８ｇ／ボを含む光反射層 層（２０）：乳剤２（銀の量で０．５８　ｇ　／ボ）、
青感性増感色素、層００）と同じ造核剤を３．７ｇｇ／
ポ、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩を０．０６ｇ／ｎ（およびゼラチンを０
．８ｇ／ｒｒｌ含む青怒性内部潜像型直接ポジ乳剤層。

層（２１）：下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４Ｘ１０
”’モル／イ、およびゼラチン０．５ｇ／ｒｒｆを含む
紫外線吸収層。

層（２２）：　マット剤およびゼラチン１．０ｇ／ｒｒ
ｒを含む保護層。

上記のようにして作製した感光シート（ｉ）および（Ｉ
Ｉ）を以下に示す各要素と組み合わせて、露光と現像処
理を行ない一定時間後上記層（Ａ）、（Ｂ）、白色ＰＥ
Ｔ支持体および層（ｉ）〜（４）をその他の部分から剥
がし取り写真性（Ｄｍａｘ、　ｌ１ｗ１ｎ、感度）、鮮
鋭度および粒状性について調べた。

上記組成の処理液を０．９ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器Ｊに充填した。

左バニ之二上 ゼラチン下塗りしたポリエチレンテレフタレート透明支
持体をカバーシートとして使用した。

および　　几 写真性（［１ｍａｘ、　Ｄｍｔｎ、感度）は連続階調ウ
ェッジを通して感光シートに像露光を行なうことによっ
て評価した。感光シートに像露光を行なったのち感光シ
ートと前記カバーシートを重ね合わせ、両シート間に前
記処理組成物を６０μｍの厚みになるように展開した。

（展開は加圧ローラーの助けを借りて行なった。）処理
は２５°Ｃで行ない、処理後５分で剥離層の部分（層（
５）の部分）でカバーシートを含む残りの部分から色素
受像層（層（４））を含む白色ＰＥＴ支持体を剥がし取
り薄いプリントを得た。このプリントの色素受像層に生
成した転写画像をカラー反射濃度計で測定し、シアン色
素のＤ＋＊ａｘ、　Ｄｍｉｎ、感度（Ｓｒｅｌ、）を求
めた。

鮮鋭度は、ＭＴＦを測定することによって評価した。Ｍ
ＴＦの測定法は“ジャーナル・オブ・アプライド・フォ
トグラフインク・エンジニアリング°゛６巻ＰＰＩ〜Ｐ
ＰＢ　（ｉ９８０）や写真プロセスの理論（Ｔ、　Ｈ，
Ｊａｍｅｓ、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４ｔｈｅ
ｄ、のＣｈａｐｔｅｒ　２１）の”　Ｉｍａｇｅ　５ｔ
ｒｕｃｔｕｒｅ”　（Ｐ　Ｐ　５９２〜Ｐ　Ｐ　６３５
　）などに記載されているが、本実施例ではこの方法に
のっとり、ＭＴＦ測定を行なった。すなわちＭＴＦ測定
用ウェッジを通して感光シートに露光を与えたのち写真
性を評価した時と同じように現像処理および剥離操作を
行ない、ＭＴＦ測定用プリントを得た。このプリントの
シアン色素ｉ４度をミクロカラー反射濃度計で測定しシ
アン色素画像のＭＴＦを求めた。ＭＴＦは感光シート（
■）の値を１００にした時の相対値で表わした。

粒状性はＲＭＳ粒状度を用いて評価した。ＲＭＳ粒状度
の測定は前記の「写真プロセスの理論Ｊ第４版、２１章
の°’　Ｉｍａｇｅ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ’に記載され
ている方法を用いた。すなわちシアン色素の反射濃度が
１．０となるのに必要な露光量で感光シートを均一露光
したのち、写真性を評価した時と同様に現現像処理およ
び剥離操作を行ないプリントを得た。このプリントを３
００μ謂のアパーチャーを用いてミクロカラー反射濃度
計で測定し、シアン色素のＲＭＳ値を求めた。

これら上記の結果を表１に示す。

表１より本発明の感光シー）　（ｉ）は感度は同等であ
るがＤｍｉｎが低く、粒状性が非常に良化していること
がわかる。

又、本発明のプリント（感光シートＩか得られたプリン
ト）は、富士写真フィルム株式会社より発売されている
剥離不要型インスタントフルム“フジインスタントカラ
ーフィルムＦｌ−８００”を同様に処理したものよりも
鮮鋭度が高くかっ色飽和度も高いことが分かった。更に
得られるプリントが薄く、かつ表面のべとつき、又不要
部分のべとつきが非常に少なく取り扱い性が非常に優れ
ていることも分かった。

実施例２ 六ゝ　　ノ宵　ポジハロ　ン　ｉ　　の８．−１乳剤Ｂ
（六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤）０．０６Ｍの臭
化カリウムを含有する３、０重量％のゼラチン溶液ｌｌ
中に０．７Ｍの硝酸銀溶液と０．７Ｍの臭化カリウム溶
液を３０°Ｃで激しく攪拌しながら、１５秒感で各２０
ｃｃを同時に混合した。この後７５°Ｃに昇温し、１０
重量％のゼラチン溶液４００ｃｃを添加した０次に０．
６　Ｍの硝酸銀溶液８０ｃｃを３０分間かけて添加し、
その後ＩＭの硝酸銀溶液とＩＭの臭化カリウム溶液をｐ
Ｂｒ２．６に保ちながら加速された流速（終了時の流速
が開始時の１９倍）で同時混合した。（使用した硝酸銀
溶液の量は６００ｃｃであった。）この乳剤を常法のフ
ロキュレーション法で水洗し、分散ゼラチンを添加して
、１０００　ｇの六角平板状コア粒子を得た。得られた
六角平板状粒子は、平均投影面楕円相当径が１．３μ鋼
、平均の厚さが０．１２μｍであり、全投影面積の９０
％が六角平板状粒子によって占められていた０次に上記
六角平板状コア乳剤２５０ｇに水７５０ｃｃとゼラチン
３０ｇを添加し、７５°Ｃに昇温した後、３，４−ジメ
チル−１，３，−チアゾリン−２−チオンを１５■（メ
タトル溶液にて添加）、チオ硫酸ナトリウム１■及び、
塩化金酸ナトリウム０．４　ｍｇ　（いずれも水溶液に
て添加）を加えて７５°Ｃで７０分間加熱することによ
り化学増感処理を行なった。このようにして化学増感を
施したコア乳剤にコア調製時と同様に０．７Ｍの硝酸銀
溶液と０．７Ｍの臭化カリウム溶液をρＢｒを１．８に
保ちながら加速された流量（終了時の流速が開始時の５
倍）で同時混合を行なった。

（使用した硝酸銀溶液の量はｌ！であった。）この乳剤
を常法のフロキュレーション法で水洗し、分散ゼラチン
を添加して、六角平板状内部潜像型コア／シェル乳剤を
得た。得られた六角平板状粒子は、平均投影面楕円相当
径が２．２μｍ１平均の厚さが０．２３μｍ、平均体積
サイズが０．９（μｍ　）　３で全投影面積の８５％が
この六角平板状粒子によって占められていた。次にこの
六角平板状コア／シェル乳剤に娘１モルあたりチオ硫酸
ナトリウム０゜６■および銀１モルあたりポリ（Ｎ−ビ
ニルピロリドン）１５■を加え、５０°Ｃで６０分間加
熱することにより粒子表面の化学増感を行なった。（乳
剤Ｂ：六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤） 乳剤３（八面体内部潜像型直接ポジ乳剤：比較乳剤） 実施例１の乳剤１と同様にただし、沈澱を行なう前に１
．８−ジヒドロキシ−３，６−シチアオクタンのかわり
にｉ艮１モルあたり１００ｍｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオンを添加した。沈澱が終了
すると平均粒子径（球相当径）が約０．７μｍの粒子サ
イズの揃った八面体臭化銀結晶が生成した。この臭化銀
結晶に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム４．８　ｍｇ
および銀１モルあたり塩化金酸カリウム２．４■加え、
乳剤工と同様に化学増感処理を行なった。次に乳剤１と
同様に臭化カリウムと硝酸銀の各水溶液を５０分間かか
って同時混合して、八面体内部潜像型コア／シェル乳剤
を調製した。シェルの沈澱が終了した後（同時混合が終
了した後）、過酸化水素を銀１モルあたり２ｇ加えて７
５°Ｃで１０分間加熱した後常法のフロキュレーション
法に従い水洗した。最終的な平均粒子径（球相当径）は
１．１５μｍであった。

次にこの八面体コア／シェル乳剤に銀１モルあたリチオ
硫酸ナトリウム０．４１ｇおよび銀１モルあたり、ポリ
　（Ｎ−ビニルピロリドン）１５■加え６０’Ｃで４５
分間加熱することにより粒子表面の化学増感を行なった
。（乳剤３：八面体内部潜像型直接ポジ乳剤） 乳剤４（八面体内部潜像型直接ポジ乳剤：低感層用乳剤
） 乳剤３とほぼ同様の方法で最終的な平均粒子径（球相当
径）が０．８５μｍの八面体内部潜像型コア／シェル乳
剤を調製した。次に乳剤３と同様にして粒子表面の化学
増感を行なった。（乳剤４：八面体内部潜像型直接ポジ
乳剤） 皿見え二上夏作製 実施例１と同様にして、ただし、層（９）と層０１ｌＤ
との間４：ＪＩ　（ＩＯＡ）層を、層Ｑ４）　トＨ（ｉ
５）　（７）間に層（ｉ５Ａ）層を、層０９）と層ＱＯ
との間に層（２０Ａ）層を新しく設けた。更にＮａω、
層０５）および層ＱΦを下記のように変更して、感光シ
ート（Ｉｆｆ）、（ＴＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）を作製し
た。

層（ＩＯＡ）：赤惑性低域度内部潜像型直接ポジ乳剤層
。

乳剤４（銀の量で０．１５ｇ／ｎ？）および実施例１の
赤感性増感色素を乳剤 ４の飽和被覆量の７０％になる量含み、実施例１の造核
剤を１．１ａｇ／ボ、 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ−テトラザインデンを１．２ ■／ｒｒｒおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナト リウム塩をｏ、０２ｇ／ｎｆ含む赤感性低感度乳剤層。

層（ｉ０）　　　：赤感性高感度内部潜像型直接ポジ乳
剤層 下記に示す内部潜像型直接ポジ乳剤 （塗布銀量は表２参照）および実施 例１の赤感性増感色素を下記各乳剤 の飽和被覆量の８０％になる量含み、 実施例１の造核剤を表２の量、４− ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜ ３ａ−テトラザインデンを塗布銀量 Ｉｇあたり５ｇ、および２−スルホ −５−ｎ−ペンタデシルハイドロキ ノン・ナトリウム塩を０．０５ｇ／ｒｒｒ含む赤感性高
感度乳剤層。

層（ｉ５Ａ）：緑感性低感度内部潜像型直接ポジ乳剤層 乳剤４　（銀の量で０．１２ｇ／ｒ＋（）および実施例
１の緑感性増感色素を乳剤 ４の飽和被覆量の７０％になる量含み、実施例１の造核
剤を１．０ａｇ／イお よび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ シルハイドロキノン・ナトリウム塩 を０．０２ｇ／ｒｒｆ含む緑感性低感度乳剤層。

層（ｉ５）　　　：緑感性高感度内部潜像型直接ポジ乳
剤層 下記に示す内部潜像型直接ポジ乳剤 （塗布銀量は表２参照）および実施 °例１の緑感性増感色素を下記各乳剤 の飽和被覆量の８０％になる量含み、 実施例１の造核剤を表２の量、４− ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜ ３ａ−テトラザインデンを塗布銀量 １ｇあたり６．５ｇ、および２−スル ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロ キノン・ナトリウム塩を０．０４ｇ／ｒｄ含む緑感性高
感度乳剤層。

感光シート（■）：乳剤Ａ （六角平板状乳剤） 感光シート（■）：乳剤Ｂ （六角平板状乳剤） 感光シート（■）：乳剤１ （八面体乳剤） 感光シート（■）：乳剤３ （八面体乳剤） 層（２ＯＡ）：青感性低感度内部潜像型直接ポジ乳剤層 乳剤４（銀の量で０．２５　ｇ　／ポ）、青感性増感色
素、実施例１の造核剤を １．６ｔｔｇ／ｒＩ？、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ−テトサイ ザインデンをｏ、８ｍｇ／ｒｒｒおよび２−スルホ−５
−ｎ−ペンタデシルハイ ドロキノン・ナトリウム塩を０．０４５ｇ／ｒｒｒ含む
青感性低感度乳剤層。

層（２０）　　　：青感性高感度内部潜像型直接ポジ乳
剤層 乳剤２（銀の量で０．３ｇ／ボ）、青 感性増感色素、実施例１の造核剤を ２μｇ／ポ、４−ヒドロキシ−６− メチル−１，３，３ａ−テトラザイ ンデンを１■／ｒｒｒおよび２−スルホ−５−ｎ−ペン
タデシルハイドロキ ノン・ナトリウム塩を０．０２ｇ／ｒｒｆ含む青感性高
感度乳剤層。

上記のようにして作製した感光シート（ｉ）、（ＩＶ）
、（Ｖ）、（Ｖｌ）を実施例１と同じカバーシートと処
理組成物を用い、実施例１と同様に、露光および現像処
理を行なった。ただし写真性（ｉ）ｗａｘ＋　Ｄｍｉｎ
＋感度）はシアン濃度とマゼンタ濃度の転写画像を評価
した。更に鮮鋭度および粒状性についてもシアン濃度と
マゼンタ濃度の両方について評価した。鮮鋭度について
は感光シート（Ｖ）のシアン色素のＭＴＦ値を１００と
した時の相対値で示した。

これらの結果を表２に示す０表２より、本発明の感光シ
ート（Ｉ［）、（ＩＶ）は乳剤１を使用した感光シート
（Ｖ）と比べて感度および鮮鋭度は同等であるが粒状性
が良化していることが分かる。

又、乳剤３を使用した感光シート（■）は、粒状性は感
光シート（Ｉ［Ｉ）および（ＩＶ）と同程度テあるが、
感度が（ＩＩＩ）および（ＩＶ）と比べて著しく低いこ
とが分かる。

又、本発明のプリント（感光シー）　（ＩＩＩ）がら得
られたプリント）は、富士写真フィルム株式会社より発
売されている剥離不要型インスタントフィルム“フジイ
ンスタントカラーフィルムＦｌ−８００”を同様に処理
したものよりも鮮鋭度が非常に高く、かつ、色飽和度も
高いことが分かった。

〔発明の効果〕

特許請求の範囲に記載の如き怒光シート、カバーシート
、処理組成物からなるカラー拡散転写写真フィルムユニ
ットにおいて、ハロゲン化銀乳剤層とし特定の六角平板
状内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤
を用いることにより、従来型の内部潜像型乳剤を用いる
場合に比較して、鮮鋭度、粒状性の点ですぐれたカラー
画質の拡散転写写真かえられた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）遮光機能を有し、かつ反射機能をそれ自身あ
   るいは別層として有する白色支持体上に（ｉ）色素受像
   層（ｉｉ）剥離層（ｉｉｉ）色素像形成物質と組み合わ
   された内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光
   シートと、 （Ｂ）遮光剤を含む、アルカリ処理組成物及び、（Ｃ）
   透明カバーシートからなるカラー拡散転写写真フィムル
   ユニットにおいて、上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も１つが、平行な二面を外表面として有し、かつ、最小
   の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺
   の長さの比が２以下であり、かつその体積サイズが０．
   ２立方ミクロンメーター以上の六角平板状・内部潜像型
   直接ポジハロゲン化銀粒子を含み、該ハロゲン化銀粒子
   が該乳剤層の塗布銀量の２０％以上を占めることを特徴
   とするカラー拡散転写写真フィルムユニット。