JPS614524A - アニオン系高分子界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 る。

更に詳細には、従来にない優れた界面活性能力を有する
新規なアニオン性水溶性共重合体組成物に関する。

び（ｃ）アクリルアミドアルキルスルホン酸またはスル
ホアルキルアクリレートの少なくとも３種以上のビニル
性モノマーの多元共重合体よりなる従来にない特殊な機
能を有するアニオン性高分子界面活性剤に関する。

界面活性剤は乳化、分散、溶解、消泡などの各種の用途
に、多種多様に応用され、産業上、非常に有用な手段と
して用いられている。

このような界面活性剤としては多くの底置に記載されて
いるように、アニオン系、カチオン系、ノニオン系に大
別され、従来、数多くの化合物または組成物が提案され
ており、単独捷たは混合して用いられている。

これらのなかで、近年、高分子界面活性剤と称せられる
各種のオリゴマーないしはポリマー系の界面活性剤がそ
の特徴ある性能のために注目され、従来の界面活性剤で
は困難とされていた分散、導電性付与などの目的に用い
られるようになった。

このような高分子界面活性剤は、近年捷すます高度化す
る特殊用途への応用が検討されるようになった。

このような特殊な高分子界面活性剤の具体的用途として
は、和−３ｉｔｕ重合法によるアミノアルデヒド樹脂膜
によるマイクロカプセル形成用の系変性剤としての用途
があげられる。

マイクロカプセル化技術の工業的な応用は感圧複写紙分
野にあり、近年マイクロカプセルがこの分野で大量に使
用されている。

感圧複写紙用のマイクロカプセルの製造方法は古くから
、ゼラチンとアラビアゴムまたはカルボキシメチルセル
ロース（ｃＭＣ）とを用いて、色素前駆体を溶解した高
沸点溶剤のミクロン単位の微小油滴を物理化学的〆被覆
する、いわゆるコンプレックスコアセルベーション法が
用いられている。しかしながら、この方法によれば、（
１）２０％を越える濃度を有するマイクロカプセルスラ
リーを得ることができず、感圧複写紙に塗工する場合に
多量の水分を蒸発させなければならないため、作業速度
および、エネルギーコスト面で改善の要求が非常に大き
いこと、（２）マイクロカプセル製造時の容積効率が小
さく、また輸送コストが嵩むとと、（３）カプセル膜材
が天然物であるため、品質面および価格面での変動が大
きいこと、（４）腐敗、凝集の傾向を有するため、長期
保存に耐えられないことなどの基本的な問題点を有する
。

そのため、近年、和−８ｉｔｕ重合法によるアミノプラ
スト重縮合物膜を用いて疎水性材料を被覆するマイクロ
カプセル化法が用いられはじめた。これらは、特開昭５
１−９０７９号公報、同じく、５ろ一８４８８１号公報
などで知られるようにアニオン性の高分子界面活性剤の
存在下に、疎水性高沸点溶剤を微小油滴にまで乳化し、
その場で尿素ホルムアルデヒド樹脂またはメラミンアル
デヒド樹脂の重縮合を、行なわせてアミノアルデヒド樹
脂の被膜で、疎水性物質を被覆する方法である。

一 この方法によれば、コンプレソクスコアセルベ　　　　
　・ｊ−ジョン法に比較して高固型分のマイクロカプセ
ルスラリーが得られ、かつ膜のち密性にすぐれ、かつ腐
敗する傾向がないなど、従来にないすぐれた特徴を有す
る。

このようなＩｎ−８ｉｔｕ重合法マイクロカプセルの製
、　造に用いられる。

アニオン性高分子界面活性剤（以下、系変性剤と称する
）は次の様な性能が要求される。すなわち、（１）疎水
性液体をφで乳化する能力、安定した乳化系を形成でき
、かつこの乳化系が低粘度であること、 （２）酸性条件下で、形成されるアミノアルデヒド樹脂
を選択的に疎水性物質の囲りにのみかつち密に堆積させ
る能力を有すること、 （ロ）アミノアルデヒド樹脂で被覆された疎水性物質を
水中で高濃度かつ低粘度に分散しうろこと、等である。

しかしながら、実際に上記のような性能を完全に満足す
るものは知られていない。

例えば、このようなＩｎ−８ｉｔｕ重合法マイクロカプ
セルの製造における系変性剤として提案されているアニ
オン性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸、エチ
レン無水マレイン酸共重合体、酢ビ無水マレイン酸共重
合体、スチレン無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン
スルホン酸、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ス
ルホン酸変性ポリビニルアルコールなどの各種の（水溶
性）アニオン性高分子またはそれらの塩などが知られて
おり、一部が実際に使用されているが、これらを用いて
、５０ｗｔ係以上の固型分を有する。／　Ｉｎ−ｆ９ｉ
ｔｕ重合法マイクロカプセルは未だ工業的に製造されて
いない。

本発明者らは、上記のような問題点をふまえ、アニオン
性高分子界面活性剤について各種検討した結果、下記の
新規な多元共重合体膣共重合体が、特殊な機能をあわせ
そなえ、Ｉｎ−Ｅｌｉｔｕ重合法による、アミノ−アル
デヒド樹脂壁膜による疎水性物質のマイクロカプセル化
用に著しくすぐれた作用を有することを見出し、本発明
に到達した。

すなわち、本発明の新規アニオン性高分子界面活性剤は
（Ａ）アクリル酸および／またはツタ／クリル酸、（Ｂ
）アクリロニトリルおよび／捷たはメタｔりリロニトリ
ル、（ｃ）アクリルアミドアルキルスルホン酸および／
″！！たけスルホアルキルアクリレートの少なくとも（
Ａ）、（Ｂ）、（ｃ）から１種以上で合計６種以上のビ
ニル性モノマーの多元共重合体またはその塩よりなるア
ニオン性高分子界面活性剤である。

本発明の新規な多元共重合体およびその塩は、°前記の
三種の成分から選ばれる６成分以上のビニル性モノマー
を共重合させることによシ製造される。

すなわち、（ａ）アクリル酸および／捷たけメタクリル
酸、（ｂ）アクリロニトリルおよび／またはメタ／２リ
ロニトリルならびに（ｃ）アクリルアミドアルキルスル
ホン酸および／捷たはスルホアルキルアクリレートの６
種の成分からそれぞれ選ばれた成分からなる多元性共重
合体である。

原料の入手の容易性、共重合性、特殊界面活性剤として
の効果などから、好ましくは（Ａ）アクリル酸、４　　
　　　　　　（Ｂ）アクリロニトリル、（ｃ）アクリル
アミドアルキルスルホン酸の三成分を必須モノマー成分
とする多元共重合体である。

上記のアクリルアミドアルキルスルホン酸は一般式（Ｉ
） ＣＨ２＝　Ｃ！Ｈ ＮＨ（１） ０３Ｈ （Ｒは低級アルキレン基を示す）で表わされる化合物で
あって、具体的には、アクリルアミドメタンスルホン酸
、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンス
ルホン酸などがあけられる。

捷だスルホアルキルアクリレートは一般式（■）ＣＨ２
−ＣＨ ｃｍｏ　　　　　　　（ＩＩ） Ｒ−６Ｏ３Ｈ’＃ （Ｒ′は低級アルキレン基を示す）で表わされる化合物
であって具体的にはスルホメチルアクリレート、スルホ
エチルアクリレート、スルホプロピルアクリレート、ス
ルホブチルアクリレートなどがあげられる。

また、必要に応じて、前記３種の成分の外にアクリル酸
またはメタアクリル酸のヒドロキシエチルエステル、ヒ
ドロキシエチルエステル、低級アルキルエステル、アク
リルアミド、メタアクリルアミド、メチロールアクリル
アミド、Ｎ−アルキル置換アクリルアミドなどを加えて
もよい。

前記３種の成分の組成は（Ａ）成分２０〜７０モル係、
（Ｂ）成分５〜６０モル係、（ｃ）成分１〜５０モル係
が好捷しい。

重合方法としては、イオン重合、ラジカル重合、熱重合
、放射線重合などが挙げられるが、好捷しくはう／カル
共重合であシ、一般的には前述の三種以上のビニル性モ
ノマーを水中に均一溶解させた系でのう／カル重合法が
多用される。

重合用触媒としては、各種の有機過酸化物（例えは過酸
化ヘンジイル）、有機ノ・イド口過酸化物、脂肪族アゾ
ビスニトリル類（例えばアゾビスイノブチロニトリル）
、水溶性過酸塩（例えば過硫酸塩）などのラジカル重合
開始剤が挙げられるが、本発明の高分子界面活性剤は比
較的低分子量（水溶液粘度の低いもの）が好ましいため
、最も好ましく用いられる触媒は水溶性過酸類（過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム）と水溶性還元剤（例え
ば、亜硫酸塩）との組合せ使用による酸化還元ラジカル
形成触媒である。これらの酸化還元ラジカル形成触媒は
一般的には水溶液として反応系に添加される。触媒の添
加量は水溶性過酸類、水溶性還元剤ともに、モノマー成
分１００重量部あたり０．０１〜１０部添加される。

得られる重合体の分子量制御のために、連鎖移動剤とし
て公知の各種化合物、例えばアルキルメルカプタン類な
どを少量反応系に加えて反応させてもよい。

水溶液中に於けるビニル性モノマーの重合に際しては、
酸性基を有するモノマー類はフリーの酸型でもよく、一
部または全部が塩の形で重合に供せられてもよい。塩型
で使用する場合には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩、低級アミン塩、ヒドロキシアル
キルアミン塩などの形で用いられる。

本発明の高分子界面活性剤を水系ラジカル重合法により
製造するに際しては、触媒類の添加後、急激な重合熱発
生による系の断熱的温度上昇が生起し、比較的短い時間
で重合反応は終了する。一般的には系の沸とうを避ける
ため各々のモノマーの重合熱を考慮して５〜５０　ｗｔ
％水溶液として重合反応が行なわれる。

本発明の高分子界面活性剤は６種の原料成分の使用比率
を上記範囲内に選定することにより広いｐＨ範囲にわた
り水溶性であるが、２０ｗｔ％の不揮発分を有する水溶
液の粘度５〜１００．０００　ｃｐｓ　（２５℃、ｐＨ
４，０の条件下、Ｂ型粘度計を用いて測定）のものが一
般的であり、好ましい高分子界面活性剤として１０〜１
０，０００　ｃｐｓ０ものが使用される。

？　　　　　　　　前述のように本発明の高分子界面活
性剤は一般的に、モノマー類の重合の段階から水溶液と
して取扱われるため、高分子界面活性剤として用いられ
る場合に、あらためて水への溶解操作が不要であるため
非常に取扱いやすい。必要に応じて、乾燥粉体として取
扱うことももちろん可能である。

本発明の高分子界面活性剤は、前述の和−５ｉｔｕ重合
法アミノアルデヒド樹脂膜（尿素ホルムアルデヒド樹脂
膜、メラミンホルムアルデヒド樹脂膜）々イクロカプセ
ル製造用の系変性剤として、公知の各種の水溶性アニオ
ン性高分子に比較して、極めてすぐれた機能を示す。具
体的には、（１）疎水性液体を高濃度かつ、低粘度で、
中常型エマルションとすることができる。相通転傾向も
なく、かつ、このようにして得たいエマル７ヨンは、乳
化安定性にきわめてすぐれ、エマルジョン粒子の合一に
よる粒子生長傾向はない。

（２）マイクロカプセルの形成時に、疎水性物質の表面
に、緻密にアミノアルデヒド樹脂膜を形成させることか
できる。

（３）形成されたアミノアルデヒド樹脂膜で被覆され　
　　　　　譬け た疎水性材料のマイクロカプセルを、６０ｗｔ％４−越
える超高度にかつ低粘度で安定に分散させるととができ
る。

（４）出来上ったマイクロカプセルスラリーの粘度のｐ
Ｈ依存性が小さくアルカリ性へ移行しても増粘傾向はな
い。

など、すぐれた超高濃度、低粘度マイクロカプセルスラ
リーを与えることができる。

以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
する。

実施例−１ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（
日本ルブリゾール社製；　［Ｍｐｓ−Ｊ　）１０７部（
重量部を示す。以下同じ）をイオン交換水１４１５部に
溶解したのち１０チ苛性ソーダ水溶液でｐＨを７０に調
節した。９８％アクリル酸２２９部およびアクリロニト
リル８３部を添加して均一水溶液を得た。

（原料のモル組成は、２−アクリルアミド−２＝メチル
プロパンスルホン酸１０ｍｏｔ％−、アクリル酸６０ｍ
ｏｔ％、アクリロニトリルろＯｍｏｔ％）系を４０℃迄
加温したのち、ゆっくりした攪拌下に過硫酸アンモニウ
ムの１０％水溶液１１２５部を加え、つづいて亜硫酸水
素ナトリウムの１０％水溶液２０部を加えたところ発熱
を併なって重合かはじまシ、系は６０分で８５℃迄上昇
し発熱が停止した。さらにこの温度に６０分保持したの
ち冷却し、つづいて、２０　％　ＮａＯＨ水溶液を加え
ての粘度（Ｂ型粘度計、２５℃）を示した。

実施例−２ スルホプロピルアクリレートナトリウム塩５０％水溶液
（大阪有機品）６４８部を純水２８４７部に溶解させた
。ついで９８％アクリル酸２９１５部およびアクリロニ
トリル１８５５部を加え攪拌下に均一水溶液とした。系
を６０℃にゆっくりした撹拌下に保温しながら、過硫酸
アンモニウムの２０係水溶液１６部を加え、実に、亜硫
酸水素ナトリウム２０％水溶液４部を添加したところ急
激な発熱を伴なって重合かはじまシ、系は１５分で７２
℃迄昇温し発熱が停止した。さらにこの温度に１時間保
持したのち冷却して淡黄色透明の共重合体２０係水溶液
を得た。溶液のｐＨは１９であった。

該水溶液を２０　％　ＮａＯＨを加えてｐＨを４０に調
節したものは２５℃で７２０　ｃｐｓ　（Ｂ型粘度計使
用）であった。

本例の共重合は、スルホプロピルアクリレート１ジ トリル６５モル乃のモノマー組成を有する。

参考例１ 実施例−１で得た、アクリル酸−アクリロニトリル−２
−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸の
共重合体の２０％水溶液、６０部を水で希釈して９２４
部とした水溶液（　ＰＨ４．０　）のなかに、芯物質と
してクリスタルバイオレットラクトン２８重量係および
ベンゾイルロイコメチレンブルー０８重量％を溶解した
フェニルキシリルエＪ　　　　　　　　クン（日本石油
化学［ハイゾール５ＡＳ−２９６　Ｊ　）１６０部を加
え、ホモミキサー（特殊機化製）　９０００ｒｐｍの条
件で５分間乳化させて平均粒子径６８μのφ型の安定な
エマルジョンを得た。つづいて攪拌下に、メチル化メチ
ロールメラミン樹脂（［Ｒｅｓｉｍｅｎｅ　７１４　Ｊ
モンサント製・・・・８０チの不揮発分を有する）２４
４部が加えられ、つづいて系が６０℃に加温されて２時
間線合させたのち、冷却し、マイクロカプセル化を終え
た。該マイクロカプセルスラリーは６　５　ｗｔ％とい
う高濃度であシながら、４６０　ｃｐｓの低い粘度であ
った。残存ホルムアルデヒド除去のために、２８％アン
モニア水を加えてｐＨを８０としたところホルムアルデ
ヒド臭は消失し、凝集の１つたくない粘度２１０　ｃｐ
ｓの良質のマイクロカプセルスラリーが得られた。

該マイクロカプセルスラリーはｐＨ２−１２の広いｐＨ
範囲にわたって粘度変化がほとんどなく、種々の条件下
での塗工に対しても良好な対応性を有する。本例のマイ
クロカプセルは従来者えられなかった高濃度に於いて低
粘度を示すため、高濃度″−７“′グ７ラー０調節が可
能となり・ｖ−７−　　　　　　　　。

インクの高速化、グラビア、フレキンなどの印刷方式に
よる塗工に容易に対応できる。

参考例２ 実施例−２で得た、アクリル酸−アクリロニトリル−ス
ルホプロビルアクリレート共重合体の２０係水溶液２５
部を水で希釈して７８３部（　＋）Ｈ４．０　）とした
のち、不揮発分８０チのメチル化メチロールメラミン樹
脂（三井東圧［ニーラミンＩ）−（Ｓ６００Ｊ　）を２
５部加え、混合溶液とした。更に実施例−１と同じＩＰ
１００部を加えて乳化した平均粒子径が３５μとなった
ところで加温し５５℃の温水槽中で３時間攪拌して縮合
を終え、冷却してマイクロカプセル化を終えた。

本例のマイクロカプセルスラリーは、６０．Ｏ　ｗｔ％
の固型分を有し、２５℃で２５０　ｃｐｓの粘度を有し
ていた。

比較例−１ エチレン無水マレイン酸（モンケン）　［ＥＭＡ−３１
Ｊ）５０部を水４５０部に加熱溶解して１０％水溶液と
した。

該水溶液ｉｏｏ部および水２００を混合し、１０％苛性
ノ〜ダ水溶液でｐＨを４０に調節した。

このなかに実施例ろと同じ芯物質２００部をホモミキサ
ーで乳化したところ１０分後に平均粒子径４２μの安定
なｏ，Ａｙｔ型エマルジョンが形成された。

つづいて攪拌下にメチル化メチロールメラミン樹脂（　
Ｒｅｓｉｍｅｎｅ　７１４　）　３２５部が加えられ５
５℃に加温して６時間給合させたのち冷却してマイクロ
カプセル化を終えた。

本例のマイクロカプセル液は、４４３ｗｔ％の固型分濃
度を有するがメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の縮
合による壁膜形成が進行するにつれて系の粘度が著しく
上昇し、膜形成後冷却して得たマイクロカプセルスラリ
ーは凝集傾向はないが、６　０　０　０　ｃｐｓ以上の
高い粘度を示し、はとんど流動性を失なった。

比較例−２ 出来あがシマイクロカプセルスラリーの固型分を３　５
　ｗｔ％に々るように調節した以外は比較例−１と同様
にしてマイクロカプセル化を終えた。本例のマイクロカ
プセルスラリーは、冷却後ｐＨ４．８で　　　　　　１
８０　ｃｐｓの粘度を示した。残存ホルマリンを除去す
るために２８％アンモニア水を加えてｐＨを８．０に調
節したところホルムアルデヒド臭は完全に消失したが、
カプセルスラリーは増粘して４２０　ｃｐｓの粘度とな
シ、粘度／Ｉ）Ｈ依存性が大きいことが認められ、コー
ティング作業時のｐＨ管理に充分注意が必要なものであ
った。

比較例−６ スチレンスルホン酸ナトリウム（東洋曹達［スピノマー
ＥＩＳ１８．４部を水１６１３部に溶解したのち９８％
アクリル酸２９９部およびヒドロキシエチルメタアクリ
レート（Ｈｌｊ：ＭＡ　）　６．５部を加え攪拌して均
一水溶液として４０℃に保温した。過硫酸アンモニウム
の１０％水溶液１２９部および亜硫酸水素ナトリウム塩
１０チ水溶液４０部を加えて、ラジカル重合を開始した
ところ６０分で内温か６５℃迄昇温した。

更に７０℃に６０分保温して重合を終え、固型分２０％
のアニオン性水溶性高分子水溶液を得た。

このもの粘度は２５℃、ｐＨ４，０で４８００　ｃｐｓ
であった。

このアニオン性水溶性高分子をアクリル酸−アクリ９ニ
トリル−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸共重合体にかえて用いた以外は実施例３と同様に
してマイクロカプセル化を行なった。

ホモミキサーで２０分間攪拌乳化して、Ｏ／Ｗ　型（Ｄ
エマルジョンを得た。乳化安定性はやや不足で、そのま
ま放置すると油滴の合一化によシ油滴サイズが大きくな
る傾向を有していたので強いせん断力を継続して与える
必要があった。メラミンホルムアルデヒド初期縮合物（
Ｒｅｓｉｍｅｎｅ　７１４　）を添加し膜形成を開始し
たところ、１０分後に全体が著しく増粘してゲル化して
しまった。

比較例−４ ２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸
４０部を水１６０部に攪拌溶解したのち２０チ苛性ソー
ダ水溶液でｐＨを５０に調製し、過硫酸カリウムの１０
係水溶液６７部および１０１硫　　　　　ン酸水素ナト
リウム水溶液０８部を加えて断熱条件下で重合させ２５
℃に於ける粘度４６０　ｃｐｓのポリ−（２−アクリル
アばビー２−メチルプロパンスルホン酸）のナトリウム
塩の２０ｗｔ％水溶液（Ｄ）を得た。

（４−１）この水溶液（Ｄ）を用いてマイクロカプセル
化を６０℃の恒温水槽中で実施した。水溶液（Ｄ）２５
部、水８５部を攪拌混合し、酢酸にてｐＨを４０に調整
した。該系に、実施例−３と同じ芯物質１００部を加え
ホモミキサーで２０分間乳化分散させた。本例のφ型エ
マルションは乳化安定性が悪く、強いせん断力を有する
攪拌を停止するとただちに油滴の合一化がおきるためた
えず強いせん断力を与えておく必要があり、かつ乳化液
滴のサイズコントロールは非常に離しかった。

強攪拌下に、メチル化メチロールメラミン（Ｒｅｓ−ｉ
ｍｅｎｅ　７１４　）　２５部を加えたところ系が急激
に増粘し５分後に全体が凝集ゲル化してしまった。

（４−２）一方、上記と同一組成であるが強攪拌下にメ
チル化メチロールメラミ７　（Ｒｅｓｉｍｅｎｅ　７１
４　）を系のゲル化がおきないように２時間を要して慎
重に滴下したのち、更に２時間５５℃で反応を行ない、
マイクロカプセル化を終えた。オイルに対する乳化安定
性が悪いため出来あがったマイクロカプセルには粗大粒
子および凝集粒子が多数認められふるいを通して沢過し
なければ感圧複写紙用には不都合であった。なお平均粒
子径は７４μであり、５０ｗｔ％固型分濃度を有し４２
０　ｃｐｓの粘度を示した。

実施例−６ ２アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸４５
２部を水５６４部に溶解したのち、１０％ＮａＯＨで、
ｐＨを７５とした。該水溶液中に９８％アクリル酸７６
部およびアクリロニトリル４４部を加え、攪拌すると均
一な水溶液となった。該水溶液を４５℃に保温したのち
１０％過硫酸アンモニウム、４６８部およびｉｏｎ亜硫
酸水素ナトリウム１０４部を添加したところ発熱を伴な
って重合反応が生起し、５０分で内温か９０℃迄上昇し
た。更に１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を添
加して、１時間反応させたのち冷却して、重合体水溶液
を得た。本例の共重合体は２０　ｗｔ％、ｐＨ４，０に
於いて２４０　ＣｐＳの粘度を有していた。

参考例３ 実施例６の共重合体水溶液を用いて次のようにマイクロ
カプセルを製造した２０ｗｔ１固型分の共重合体水溶液
２０部を水で希釈して８０部としたのち、メチル化メチ
ロールメラミン（住友化学　スミレノツレンン＄６１８
．８０％の固型分を有スる）２０部を加え、混合した。

室温で６０分間攪拌したのち、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン５、０　ｗｔ
％　’、クリスタルバイオレットラクトン０４Ｗ１％を
溶解したジイソプルナフタレン（呉羽化学Ｆ　ＫＭＣ−
１１３Ｊ　）　１００部を加えホモミキサーで５分間乳
化して平均粒子径３７μの安定ないエマルジョンを得た
。ゆっくり攪拌を行ないながら系を６５℃迄加温し２時
間反応を行なった。更に少量の２０係酢酸を添加してｐ
Ｈを４６としたのち更に１時間６５℃に保存して、マイ
クロカプセル化を終えた。

ｌ　　　　　　　該−イク・カプセルスラリーを２８チ
アンモーア水でｐＨ８，５としてホルマリンを除去した
。得られたマイクロカプセルは平均粒子径３７μの分布
幅の狭い球状のマイクロカプセルであり、固型分６０　
ｗｔ％に於ける粘度は９５’ｃｐｓと著しく低粘度であ
った。

このマイクロカプセルスラリーを用いて、下記組成の４
５　ｗｔ％水性塗料を作成したところ粘度は３５　ｃｐ
ｓであムエアナイフーコーターで５０ｒ／、、ｓの上質
紙上に６１％の乾燥塗布量でのコーティングが可能であ
った。

参考例４ 実施例−５で得た、共重合水溶液２５部を水で希釈して
１２８．７ｆとしたのち２０チ酢酸水溶液でｐＨを６４
とした。更に尿素５部レゾルシン０５部を添加溶解し、
このなかに実施例５で用いた同じ芯物質１００部を加え
、ホモミキサーで２０分間乳化したところ、４μの平均
粒子径を有する安定なφ型エマルジョンが得られた。つ
づいて攪拌下に３７係ホルマリン１４部を加えて、５５
℃で５時間線合を行ないマイクロカプセル化を終えた。

　　　　　　　　髪該マイクロカプセルスラリーは５２
ｗｔ％の固型分を有し、１８０　ｃｐｓ　（２５℃）の
粘度を有し、黒色発色用感圧複写紙用に有用であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）（ａ）アクリル酸および／またはメタクリル酸２０
   〜７０モル％、（ｂ）アクリロニトリルおよび／または
   メタクリロニトリル２０〜６０モル％、ならびに（ｃ）
   アクリルアミドアルキルスルホン酸および／またはスル
   ホアルキルアクリレート１〜６０モル％の構造単位およ
   び組成で、かつ２０％水溶液のｐＨ４．０、２５℃にお
   ける粘度が５〜１００，０００ｃｐｓの多元共重合体ま
   たはその塩からなるアニオン系高分子界面活性剤。