JPH034932A - マイクロカプセルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は疎水性物質を含むマイクロカプセルの製法に関
する。

従来の技術 マイクロカプセルは感圧記録紙、感熱記録紙、農薬、医
薬、香料、液晶、接着剤等数多くの分野で用いられてお
り、その製法についても多くの方法が提案されている。

代表的なマイクロカプセル化法としては、コアセルベー
ション法、界面重合法、インサイチュ重合法等が知られ
ているが中でも尿素／ホルムアルデヒド初期重縮合物等
を用いたマイクロカプセル化法は得られたマイクロカプ
セルの物理的化学的性質に優れたものが多く原料的にも
安価であるため、特によく検討されている。

インサイチュ重合法において実用上特に重要な技術は、
水性媒体として、水溶性高分子水溶液を用いる方法であ
り、その例としては例えば特開昭５４−５３６７９号公
報、特公昭６０−２１００号公報、特公昭５９−３５２
５８号公報、特公昭６０−１２９０４号公報、特公昭６
０−２１６８３８号公報等に記載されている。

しかしながら、これらの水溶性高分子を用いるインサイ
チュ重合法では、水溶性高分子を多量に用いるとマイク
ロカプセルの壁剤のみの微粒子が多量に発生したり、系
の粘度が高くなりすぎるため、取扱いが困難となると云
う問題があり、逆に少ないとマイクロカプセル化後、カ
プセル壁を強化するため高温で熱処理する工程、あるい
は系のｐＨを下げて重合を促進する際、カプセルどうし
が融着して凝集粒子を多数形成すると云った問題があり
、生産管理上の難点があった。

発明が解決しようとする課題 本発明は疎水性物質を尿素／ホルムアルデヒド初期重縮
合物等を用いてインサイチュ重合する際、前述のごとき
問題例えば凝集粒子や壁材のみの粒子の副生を抑制し、
均一なマイクロカプセルを製造する方法を提供すること
を目的とする。

課題を解決するための手段 本発明は（アルキル）ナフタレンスルホン酸ホルムアル
デヒド縮合物の存在下、水性媒体中で疎水性物質を乳化
分散させ、これをアミノプラスト系殻形成成分によりマ
イクロカプセル化することを特徴とするマイクロカプセ
ルの製法に関する。

本発明の第１の特徴は、疎水性物質をナフタレンスルホ
ン酸ホルムアルデヒド縮合物を用いて乳化分散させる点
にある。もちろん後述するごとく、水溶性高分子物質を
併用することにより、より優れた結果を得ることができ
る。

本発明に用いられるナフタレンスルホン酸ホルムアルデ
ヒド縮合物は、ナフタレン核の一部にアルキル基が置換
したアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮
合物であってもよく、その様化合物を含め、本明細書で
は（アルキル）ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド
縮合物と表記し、特に区別する必要のないときは単にＮ
ＳＦと略記する。

本発明に用いられるＮＳＦは、好ましくはアルキル置換
基を有さないものであるが、炭素数１〜６程度の側鎖を
有していてもよい低級アルキル基を置換基として有する
ＮＳＦを用いることもできる。特に疎水性物質の種類に
応じて乳化分散性を調整するため、２種以上のＮＳＦを
配合して用いてもよい。

ＮＳＦのホルマリン縮今度は１分子中の平均ナフタレン
核の数で２〜３０程度、特に２〜ｌＯ程度が好ましい。

ＮＳＦは、系を酸性にするため部分的に未中和のものを
用いてもよいが、一般に適当な塩の形で用いる。その様
な塩としては典型的にはアルカリ金属の塩、特にＮａ塩
であるが、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールア
ミン塩等も使用し得る。またＣａやＭｇ等のアルカリ土
類金属の塩を用いてもよい。

ＮＳＦの使用量はマイクロカプセル化すべき疎水性物質
１００重量部当り好ましくは１〜５０重量部、より好ま
しくは１〜２０重量部である。

本発明に用いられるアミノプラスト系殻形成成分は、メ
ラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物、尿素／ホルムア
ルデヒド初期縮合物、アルキル化メチロール尿素、アル
キル化メチロールメラミン、Ｎ−アルキルメラミン／ホ
ルムアルデヒド初期縮合物、グアナミン／ホルムアルデ
ヒド初期縮合物、アルキル尿素／ホルムアルデヒド初期
縮合物、アルキレン尿素／ホルムアルデヒド初期縮合物
等が例示されるが、前４者が特に好ましいものである。

アミノプラスト系殻形成成分はマイクロカプセル化すべ
き疎水性物質１００重量部に対し１〜１００重量部、よ
り好ましくは１０〜６０重量部用いる。

本発明においてマイクロカプセル化し得る疎水性物質は
それ自体液体もしくは固体粉末を疎水性液体に分散した
溶液であってもよい。具体的な疎水性物質の例は特に限
定的ではないが、例えば感圧記録紙用の染料、農薬、医
薬、香料、接着剤、油溶性ビタミン類、魚油、植物油、
鉱油、触媒、調味料等種々のものが例示される。

マイクロカプセル化は好ましくは酸性条件、例えば系の
ｐＨが２．０〜６．８、より好ましくは３゜０〜６．０
で行なう。これらは、使用するアミノプラスト系殻形成
成分の種類により適当に調整すればよく、例えばメラミ
ン／ホルムアルデヒドやメチロールメラミンではｐＨ４
，０〜５．５、尿素／ホルムアルデヒドでは３．０〜４
．５程度が適当である。

マイクロカプセル化に際して水性媒体中には、水溶性高
分子を溶解して用いてもよく、これが本発明にとって特
に好ましい。水溶性高分子としては、例えばアクリル酸
重合物、（メタ）アクリル酸共重合物（アクリル酸メチ
ル等のアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、アクリ
ロニトリル、２−アクリルアミド−２−メチイルプロン
スルホン酸、スチレンスルホン酸、酢酸ビニル等との共
重合物）、マレイン酸共重合物（スチレン、エチレン、
プロピレン、メチルビニルエーテル、酢酸ビニル、イン
ブチレン、ブタジェン等とスチレンとの共重合物）、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ゼラチン、アラビアゴム、澱粉
誘導体（例えばフタル酸エステル）、ポリビニルアルコ
ール等が例示されるが、特にポリアクリル酸、アクリル
酸共重合物、マレイン酸共重合物の水溶性塩との併用が
好ましい。これらの水溶性高分子は２種以上併用しても
よい。

水溶性高分子の使用量は水性媒体１００重量部当り０．
１〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部、特に
３〜６重量部である。これらの量は水溶性高分子の種類
、分子量、使用するアミノプラスト系殻形成成分や疎水
性物質、所望のマイクロカプセルの径等により適当に調
整すればよいが、ＮＳＦを用いない場合に比べその使用
量を減少させることができ、また仮Ｉ；従来と同程度の
量で用いた場合にも、ＮＳＦと併用することにより、粒
子の凝集や不均一化、壁剤のみの粒子の形成と云った問
題を著しく軽減できる。いずれにせよ水性媒体の粘度は
１１．ｏｏｏｃｐｓ程度以下に調整するのが好ましい。

カプセルの製法 本発明マイクロカプセルは、例えばＮＳＦおよび所望に
より水溶性高分子等を水に溶解し、これにマイクロカプ
セル化すべき疎水性物質を乳化分散させ、アミノプラス
ト系殻形成成分を加え、撹拌しながら加温またはｐＨ調
整することにより、疎水性物質粒子表面にアミノプラス
トの殻を形成させることにより製造すればよい。

疎水性物質が固体の場合は予め、これを溶解する疎水性
の有機溶剤に溶解した上で用いてもよく、あるいは、殻
形成温度で溶融する疎水性ワックス類に溶解して用いて
もよい。又、疎水性の有機溶剤に分散して用いてもよい
。疎水性物質はＮＳＦ又はＮＳＦと他の水溶性高分子の
混合物を含む水性媒体中に撹・拌小モジナイザー、超音
波等の作用により微細な粒子に乳化分散される。これら
の乳化分散粒子の大きさは所望のマイクロカプセルの粒
径にもよるが、通常Ｉ〜２００　ｐｍｓ　より一般的に
は１〜８０μｍに調整する。

アミノプラスト系殻形成成分は、尿素／ホルムアルデヒ
ド等の初期重縮合物を徐々にあるいは一度に系中に加え
てもよく、あるいはその原料となる尿素またはホルムア
ルデヒドを予め系中に溶解しておき、徐々にホルムアル
デヒドまたは尿素を系中に添加してもよい。あるいは原
料の尿素およびホルムアルデヒドを同時に一度にあるい
は徐々に系中に加えてもよい。他の殻形成成分の場合も
同様である。

これらの殻形成成分は系のｐＨをＭ性にしく例えば３．
０〜６．８）、あるいは加温（例えば３０℃〜８０°Ｃ
）することにより、疎水性物質の分散粒子表面上で重縮
合し、殻を形成する。その際系は撹拌または超音波等に
より均一な乳化分散状態に維持する。

以下実施例をあげて説明する。

実施例１ クリスタルバイオレットラントン（ＣＶＬ）５重量部お
よびベンゾイルロイコメチレンブルー（ＢＬＭＢ）３重
量部をアルキル化ジフェニルメタン（ハイゾールＳ’Ａ
Ｓ−２９６：　日石化学株式会社製）９２重量部に溶解
して染料溶液（疎水性物質）を得た。

別に分散剤としてマイティ１５０（ナフタレンスルホン
酸ホルムアルデヒド縮合物水溶液；花王（株）製）とエ
チレン／無水マレイン酸共重合物平均分子量８万（ナト
リウム塩）３重量％水溶液を前者３０重量部および後者
１２０重量部の割合で混合し、これに前記染料溶液１０
０重量部を加え、系のｐＨを５．０に調整した。

ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）により系を）０
．ＯＯＯｒｐｍで撹拌し、平均粒径６μｍの乳化分散粒
子を得た。

別に３７％ホルマリン２５重量部およびメラミン１０重
量部からメラミン／ホルムアルデヒド初期重縮合物を得
、これを前記乳化分散液中に加え、２５　Ｏｒｐｍで撹
拌しながら６０℃で３時間反応させＩこ。

次いで系のｐＨを４．０に調整し８０°Ｃで２時間反応
を継続した。得られたマイクロカプセルを濾過、イソプ
ロピルアルコール洗浄し、１００℃で６０分間温風乾燥
したところ２００メツシュ全通の平均粒径８μｍのマイ
クロカプセルが得られた。

マイクロカプセルを電子顕微鏡（Ｘ２，０００）で観察
したところ凝集および融着粒子は殆んど観察されず、ま
Ｉ；殻のみからなる極微小粒子の発生も殆んど認められ
なかった。

実施例２ エチレン／無水マレイン酸共重合物水溶液に代えて、ス
チレン／無水マレイン酸共重合物平均分子量３５万（ア
ンモニウム塩）３重量％水溶液１２０重量部を用いる以
外、実施例１と同様にしてマイクロカプセルを得に。

得られたマイクロカプセルは平均粒径７μｍで２００メ
ツシユの篩を全通した。また凝集および融着粒子および
極微小粒子も殆んど観察されなかつｔ二。

実施例３ メラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物に代えて、コー
ラミン　Ｔ−３４（メチル化メチロールメラミン８０重
量％水溶液）３５重量部を用い、殻硬化時のｐＨを４．
５に調節する以外、実施例Ｉと同様にしてマイクロカプ
セルを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は８μｍで２００
メツシユの篩を全通した。また凝集および融着粒子およ
び極微小粒子も殆んど観察されなかった。

実施例４ 実施例１のエチレン／無水マレイン酸共重合物水溶液に
代えて、アクリル重合物（平均分子量２５万月０重量％
水溶液３６重量部および染料溶液に代えてエピコート８
２８（油化シェルエポキシ（株）製）を１００重量部を
用いる以外、実施例１と同様にしてマイクロカプセルを
得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は１６μｍで１５
０メツシユの篩を全通した。また凝集および融着粒子お
よび極微小粒子も殆んど観察されなかった。

実施例５ 実施例１の分散剤に代えてマイティ１５０４５重量部及
び染料溶液に代えてレモン香料１００重量部を用いる以
外、実施例１と同様にしてマイクロカプセルを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は１５μｍで２０
０メツシユの篩を全通した。また凝集および融着粒子お
よび極微小粒子も殆んど観察されなかった。

比較例 分散剤としてアクリル酸重合物（平均分子量２５万）１
０重量％水溶液１００重量部を用いる以外、実施例５と
同様にしてマイクロカプセルを得Ｉこ。

得られたマイクロカプセルは多くの凝集粒子を有し、２
００メツシユの篩はすぐ目詰りして分級することができ
なかった。

発明の効果 本発明方法を用いると凝集や融着粒子および膜材料のみ
からなる極微小粒子を殆んど含まない疎水性物質のマイ
クロカプセルを簡単に得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（アルキル）ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒ
   ド縮合物の存在下、水性媒体中で疎水性物質を乳化分散
   させ、これをアミノプラスト系殻形成成分によりマイク
   ロカプセル化することを特徴とするマイクロカプセルの
   製法。 ２、マイクロカプセル化を酸性条件下で行なう請求項１
   に記載の製法。 ３、水性媒体が水溶性高分子を含む請求項１に記載の製
   法。 ４、アミノプラスト系殻形成成分が尿素／ホルムアルデ
   ヒド初期重縮合物、メラミン／ホルムアルデヒド初期重
   縮合物、アルキル化メチロール尿素またはアルキル化メ
   チロールメラミンから選ばれる請求項１に記載の製法。