JPS6143363B2 - - Google Patents

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JPS6143363B2
JPS6143363B2 JP23369582A JP23369582A JPS6143363B2 JP S6143363 B2 JPS6143363 B2 JP S6143363B2 JP 23369582 A JP23369582 A JP 23369582A JP 23369582 A JP23369582 A JP 23369582A JP S6143363 B2 JPS6143363 B2 JP S6143363B2
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JP
Japan
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fluorine
containing monomer
molecular weight
telomer
acid chloride
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JP23369582A
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English (en)
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JPS59117503A (ja
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Nobuo Sakauchi
Hideyuki Yasumi
Masae Hirayama
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Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
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Publication date
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Priority to DE3346871A priority patent/DE3346871C2/de
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Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/30—Chemical modification of a polymer leading to the formation or introduction of aliphatic or alicyclic unsaturated groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Dental Prosthetics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合性を有する新規含フツ素単量体の
製造法に関する。更に詳しくは分子主鎖末端に１
個の二重結合を有する含フツ素単量体の製造法に
関するものである。
従来、重合性を有する含フツ素単量体は多数知
られており、その重合体は、工業材料、医用材
料、電子材料、更には一般家庭における生活必需
品として、巾広く利用されている。
本発明者等は長年にわたり、ポリフツ化ビニリ
デンを中心とした含フツ素重合体を医用材料に利
用する研究を続けてきた。その研究過程で、高分
子量の含フツ素重合体を一時的に軟質化させ、そ
の後再び硬化させる必要に迫られたが、本発明は
この問題を解決する一手段を提供するものであ
る。
例えば本発明者等は先に、義歯床の粘膜面の疼
痛緩和法を提案し（特開昭55―21919号）、好結果
を得ているが、術式の上で繁雑の感があり改良を
求められた。本発明はこの欠点の改良に係るもの
である。本発明に係る新規含フツ素単量体を高分
子量の含フツ素重合体粉末に加え、よく混練する
と可塑剤効果を発揮し、極めて軟質のゴム状物質
となる。これを常法により義歯床を作製する場
合、フラスコ内の石膏で型取られたアクリル系の
プレポリマーの上に、適量の上記ゴム状物質を指
又はドクターナイフなどで引延ばしながら置き、
常法に従つて上記フラスコで加圧し重合すれば、
適度の硬さを持つたゴム状重合体で裏装した義歯
床が得られる。
これは従来の裏装方法がシート状のフツ素系樹
脂を予め加熱し、石膏型により予備成型した後、
アクリル系のプレポリマーに圧着するのに比し、
極めて簡単であり、しかも粘膜面との適合性も優
れている画期的な方法と言えるものである。
然し上記応用例は単なる一例にすぎず、本発明
の新規含フツ素単量体はむしろこれ以外にも優れ
た用途を持つ。例えばフツ素樹脂の優れた性質の
一つである耐候性を生かした塗料がある。これは
ペースト状の含フツ素単量体に重合触媒を添加
し、コーテイングした後、重合硬化させる方法
や、耐候性に問題のあるプラスチツクフイルムに
ペースト状の含フツ素単量体を塗布し、重合せし
めて多層フイルムとする方法など種々の方法がと
られる。
上記の如くすぐれた性状を示す本発明に係る含
フツ素単量体はビニリデンフロライド、フツ化ビ
ニル、トリフロロエチレン、テトラフロロエチレ
ン、クロロトリフロロエチレン、ヘキサフロロプ
ロピレンなどから選ばれた２種以上の単量体をア
ルコール中でテロメリゼーシヨンを行なわせる事
により容易に分子鎖端末に１個の水酸基を有する
含フツ素多元テロマーを得、次でこの含フツ素多
元テロマーを四塩化炭素、クロロホルムなどの溶
剤に溶解せしめ、アクリル酸クロライド、又はメ
タアクリル酸クロライドを滴下エステル化反応せ
しめる事により容易に目的物である二重結合を有
する含フツ素単量体を得る事が出来る。テロメリ
ゼーシヨンにおいてテロゲンとしては１級、２
級、３級の各種アルコールが用いられ、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ―プロピ
ルアルコール、sec―プロピルアルコール等が使
用される。エステル化に際しては副生塩酸の固定
剤として反応系中に第三級アミンなどを加えるの
は効果的である。タキソーゲンとしては特に制限
はないがビニリデンフルオライドを主成分（50重
量％以上）とする事が好ましい。又テロマーの分
子量は1500以下が好ましく、これ以上になると成
形加工上若干不満な点が生ずる。
以下実施例につき説明するが本願特許請求範囲
内である限り本実施例に制限せられるものではな
い。
実施例 １ 撹拌機、還流コンデンサー、滴下斗をつけた
500c.c.丸底フラスコに、フツ化ビニリデン／クロ
ロトリフロロエチレン／テトラロロエチレンの重
量比が50／30／20からなる分子量1050の多元メタ
ノールテロマー100ｇ、四塩化炭素200ｇ及びトリ
エチルアミン15ｇを仕込んだ。一方滴下斗にア
クリル酸クロライド11ｇ、四塩化炭素50ｇを仕込
む。湯浴を80℃に保ち、撹拌しながらアクリル酸
クロライドの四塩化炭素溶液を少しづつ滴下す
る。約40分で滴下を終了し、更に30分間撹拌をつ
づける。トリエチルアミンの塩酸塩が析出してい
るので、それを溶かすために100c.c.の水を追加
し、更に10分間撹拌した。次に室温に冷却後、油
層を分離し、水蒸気蒸溜及び20mmHgの減圧蒸溜
により、四塩化炭素を完全に除去すると、粘稠な
無色透明な新規含フツ素単量体102ｇが得られ
た。
この新規含フツ素単量体を30ｇづつ、50c.c.の共
栓付き三角フラスコ２個に分散し、一方にはジノ
ルマルプロピルパーオキシジカーボネート0.3
ｇ、他方にはベンゾイルパーオキサイド0.3ｇ及
びジメチルアニリン0.3ｇを夫々重合触媒として
加え、室温（23〜25℃）で放置すると、前者は５
時間後、後者は３時間後に、いずれも透明なゴム
状の新規含フツ素重合体が得られた。
実施例 ２ 実施例１で用いた丸底三ツ口フラスコにフツ化
ビニリデン／テトラフロロエチレン／ヘキサフロ
ロプロピレンの重合比が60／20／20からなる分子
量920の多元メタノールテロマー100ｇ、四塩化炭
素200ｇ及びトリエチルアミン15ｇを仕込んだ。
一方滴下斗にメタクリル酸クロライド12ｇ、四
塩化炭素50ｇを仕込んだ。次いで実施例１と同様
な操作を行なうと、新規含フツ素単量体104ｇが
得られた。
これを実施例１と同じ方法で重合を行うと無色
透明な軟質の新規含フツ素重合体が得られた。
実施例 ３ 実施例１で用いた丸底三つ口フラスコにフツ化
ビニル／クロロトリフロロエチレン／テトロフロ
ロエチレンの重量比が40／30／30からなる分子量
1100の多元メタノールテロマー100ｇ、四塩化炭
素200ｇ及びトリエチルアミン15ｇを仕込んだ。
一方滴下斗にメタクリル酸クロライド11ｇ、四
塩化炭素50ｇを仕込んだ。次で実施例１と同様な
操作を行うと、新規含フツ素単量体103ｇが得ら
れた。
これを実施例１と同じ方法で重合を行うと、無
色透明な軟質の新規含フツ素重合体が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 分子量1500以下で、分子鎖末端にOH基を１
    個有する含フツ素多元テロマーと、アクリル酸ク
    ロライド又はメタアクリル酸クロライドをエステ
    ル化反応せめてなる、分子中に１個の二重結合を
    有する事を特徴とする新規含フツ素単量体の製造
    法。
JP57233695A 1982-12-24 1982-12-24 新規な含フツ素単量体の製造法 Granted JPS59117503A (ja)

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FR (1) FR2538383B1 (ja)
GB (1) GB2132209B (ja)

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DE3346871C2 (de) 1986-07-03
US4580981A (en) 1986-04-08
GB2132209B (en) 1986-06-18
FR2538383A1 (fr) 1984-06-29
GB8334072D0 (en) 1984-02-01
GB2132209A (en) 1984-07-04
FR2538383B1 (fr) 1988-11-04
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