JPS59117504A - 新規な含フツ素単量体の製造法 - Google Patents
新規な含フツ素単量体の製造法Info
- Publication number
- JPS59117504A JPS59117504A JP57233696A JP23369682A JPS59117504A JP S59117504 A JPS59117504 A JP S59117504A JP 57233696 A JP57233696 A JP 57233696A JP 23369682 A JP23369682 A JP 23369682A JP S59117504 A JPS59117504 A JP S59117504A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- telomer
- acid chloride
- vinyl acetate
- acrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Dental Prosthetics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合性を有する新規含フッ素ｊ１．１体の製造
法に関する。更に詳しくは側鎖又は側鎖と分子鎖末端に
、−ヶ以上の二重結合を有する含フツ素単量体の製造法
に関するものである。
法に関する。更に詳しくは側鎖又は側鎖と分子鎖末端に
、−ヶ以上の二重結合を有する含フツ素単量体の製造法
に関するものである。
従来１重合性を有する含フツ素単量体は多数知られてお
り、その重合体は工業材料、医用材料、更には一般家庭
における生活必需品とじて巾広く利用されている。
り、その重合体は工業材料、医用材料、更には一般家庭
における生活必需品とじて巾広く利用されている。
本発明者等は長年にわたυ、ポリフッ化ビ＝ ＩＪデン
を中心とした含フツ素重合体を医用材料に利用する研究
を続けてきた。その研究過程で、高分子量の含フツ素重
合体を一時的に軟質化させ、その後再び硬化させる必要
に迫られたが、本発明はこの問題を解決する一手段を提
供するものである。
を中心とした含フツ素重合体を医用材料に利用する研究
を続けてきた。その研究過程で、高分子量の含フツ素重
合体を一時的に軟質化させ、その後再び硬化させる必要
に迫られたが、本発明はこの問題を解決する一手段を提
供するものである。
例えば本発明者等は先に、義歯床の粘膜面の疼痛緩和法
を提案しく特開昭５５−２１９１９号）、好結果を得て
いるが、術式の上で繁雑の感があシ改良を求められた。
を提案しく特開昭５５−２１９１９号）、好結果を得て
いるが、術式の上で繁雑の感があシ改良を求められた。
本発明祉この欠点の改良に係るものである。本発明に係
る新規含フツ素単量体を高分子量の含フツ素重合体粉末
に加え、よく混練すると可塑剤効果を発揮し、極めて軟
質のゴム状物質となる。とれを常法によシ義歯床を作製
する場合フラスコ内の石膏で型取られたアクリル系のプ
レポリマーの上に、適量の上記ゴム状物質を指又はドク
ターナイフなどで引延ばしながら画き、常法に従って上
記フラスコで加圧し重合すれば、適度の硬さを持ったゴ
ム状重合体で裏装した義歯床が得られる。
る新規含フツ素単量体を高分子量の含フツ素重合体粉末
に加え、よく混練すると可塑剤効果を発揮し、極めて軟
質のゴム状物質となる。とれを常法によシ義歯床を作製
する場合フラスコ内の石膏で型取られたアクリル系のプ
レポリマーの上に、適量の上記ゴム状物質を指又はドク
ターナイフなどで引延ばしながら画き、常法に従って上
記フラスコで加圧し重合すれば、適度の硬さを持ったゴ
ム状重合体で裏装した義歯床が得られる。
これは従来の裏装方法がシート状のフッ素系樹脂を予め
加熱し１石膏型によシ予備成型した後。
加熱し１石膏型によシ予備成型した後。
アクリル系のプレポリマーに圧着するのに比し。
極めて簡単であ、！ｌ）、 Ｌかも粘膜面との適合性も
優れている、画期的な方法と言えるものである。
優れている、画期的な方法と言えるものである。
然し、上記応用例は皐なる一例にすぎず、本発明の新規
含フツ素単量体は、むしろこれ以外にも優れた用途を持
つ。例えばフッ素樹脂の優れた性質の一つである耐候性
を生かした用途として塗料がある。これはペースト状の
単量体に重合触媒を添加し、コーティングし九後、重合
硬化させる方法や、耐候性に問題のあるプラスチックフ
ィルムに啄−スト状の含フツ素単量体を塗布し１重合せ
しめて多ｆ＠フィルムとする方法などによシ塗料として
好適に用いられる。
含フツ素単量体は、むしろこれ以外にも優れた用途を持
つ。例えばフッ素樹脂の優れた性質の一つである耐候性
を生かした用途として塗料がある。これはペースト状の
単量体に重合触媒を添加し、コーティングし九後、重合
硬化させる方法や、耐候性に問題のあるプラスチックフ
ィルムに啄−スト状の含フツ素単量体を塗布し１重合せ
しめて多ｆ＠フィルムとする方法などによシ塗料として
好適に用いられる。
上記の如きすぐれた性状を示す本発明に係る含フツ素単
量体は酢酸ビニルを一成分とし、ビニリデンフロライｒ
、７ツ化ビニル、トリフロロエチレン、テトラフロロエ
チレン、り四ロトリフロロエチレン、ヘキサクロロプロ
ピレンなどから選ばれた二種以上の成分を一般常法通シ
テトロメリゼーションを行わせる事により、酢酸ビニル
を含有する含フツ素多元テロマーを得１次でこの含フツ
素多元テロマーを溶剤に溶解せしめアルカリ又は酸を加
えて加水分解せしめて酢酸基を水酸基に変換せしめ１次
でアクリル酸クロライド又はメタアクリル酸クロライド
を加えてエステル化反応せしめる事によシ容易に作る事
が出来る。テロメリゼーションに際し、テロゲンとして
は一般に用いられる低級アルコール類、ハロゲン化メタ
ン類、ハロゲン化エタン類、低級ケトン類が用いられ、
例えば四塩化炭素、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、メチルエチルケトン等が使用される。
量体は酢酸ビニルを一成分とし、ビニリデンフロライｒ
、７ツ化ビニル、トリフロロエチレン、テトラフロロエ
チレン、り四ロトリフロロエチレン、ヘキサクロロプロ
ピレンなどから選ばれた二種以上の成分を一般常法通シ
テトロメリゼーションを行わせる事により、酢酸ビニル
を含有する含フツ素多元テロマーを得１次でこの含フツ
素多元テロマーを溶剤に溶解せしめアルカリ又は酸を加
えて加水分解せしめて酢酸基を水酸基に変換せしめ１次
でアクリル酸クロライド又はメタアクリル酸クロライド
を加えてエステル化反応せしめる事によシ容易に作る事
が出来る。テロメリゼーションに際し、テロゲンとして
は一般に用いられる低級アルコール類、ハロゲン化メタ
ン類、ハロゲン化エタン類、低級ケトン類が用いられ、
例えば四塩化炭素、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、メチルエチルケトン等が使用される。
テロゲンとしてアルコールを用いた場合にはエステル化
によ多分子鎖末端に１りの二重結合と側鎖中に１次以上
の二重結合を有するものが得られるし、アルコール以外
のものをテロゲンに使用した場合にはエステル化によル
側鎖中に１次以上の２重結合を有するものが得られる。
によ多分子鎖末端に１りの二重結合と側鎖中に１次以上
の二重結合を有するものが得られるし、アルコール以外
のものをテロゲンに使用した場合にはエステル化によル
側鎖中に１次以上の２重結合を有するものが得られる。
エステル化に際し副生塩酸の固定剤として１反応系中に
第３級アぐンなどを加える事が効果的である。
第３級アぐンなどを加える事が効果的である。
タキンーピンとしては特に制限はないが、ビニリデンフ
ルオライドを主成分（５０重量％以上）とすることが好
ましい。又、テＩ：Ｉ−ｖ−の分子量は１５００以下の
ものが好ましく、これ以上になると成形加工の際に、若
干不満々点が生ずる。
ルオライドを主成分（５０重量％以上）とすることが好
ましい。又、テＩ：Ｉ−ｖ−の分子量は１５００以下の
ものが好ましく、これ以上になると成形加工の際に、若
干不満々点が生ずる。
以下実施例につき説明するが１本願特許請求の範囲内で
ある限シ、本実施例に制限せられるものではない。
ある限シ、本実施例に制限せられるものではない。
実施例
攪拌機、還流コンデンサー、滴下ｒ斗をつけた５００ｅ
ｅ丸底７ラスコにフッ化ビニリデン／り四ロトリフロ四
エチレン／ヘキサフロロプロピレン／酢酸ビニルの重量
比が４３．５／２６．０／１７．４／１３．１から成る
分子量９９６の分子鎖末端に水酸基を有する多元メタノ
ールテ四マー１００１１とエチルアルコール１００ｇを
仕込んだ。一方滴下ｒ斗に苛性ソーダ２０ｇを溶解した
エチルアルコール１００ Ｉｉを仕込んだ。水浴中６０
Ｃで攪拌しながら苛性ソーダのアル；−ル溶液を約３０
分で滴下し１滴下終了後その１１更に６０分間攪拌し反
応を終了した。室温に冷却後、１１のビーカーに移し、
５００伏の水で２回洗滌した後、減圧下で脱水すると。
ｅ丸底７ラスコにフッ化ビニリデン／り四ロトリフロ四
エチレン／ヘキサフロロプロピレン／酢酸ビニルの重量
比が４３．５／２６．０／１７．４／１３．１から成る
分子量９９６の分子鎖末端に水酸基を有する多元メタノ
ールテ四マー１００１１とエチルアルコール１００ｇを
仕込んだ。一方滴下ｒ斗に苛性ソーダ２０ｇを溶解した
エチルアルコール１００ Ｉｉを仕込んだ。水浴中６０
Ｃで攪拌しながら苛性ソーダのアル；−ル溶液を約３０
分で滴下し１滴下終了後その１１更に６０分間攪拌し反
応を終了した。室温に冷却後、１１のビーカーに移し、
５００伏の水で２回洗滌した後、減圧下で脱水すると。
油状物９２ｇが得られた。本油秋物は更に側鎖の酢酸基
が水酸基に変った。多元テロマーであった。
が水酸基に変った。多元テロマーであった。
次に本物質を全量、攪拌機、還流コンデンサー。
滴下ｒ斗をつけた丸底フラスコに入れ、四塩化炭素２０
０ｇ、）リエチルアミン３０Ｉ！を加えた。
０ｇ、）リエチルアミン３０Ｉ！を加えた。
一方滴下ｒ斗にはアクリル酸クロライド２０ｇをとかし
先回塩化炭素７０．９を仕込んだ。湯浴を８０℃に保ち
、攪拌しながら、アクリル酸クロライドの四塩化炭素溶
液を少しづつ滴下し、約４０分で滴下を終了した。更に
３０分間攪拌をつづけた。トリエチルアミンの塩酸塩が
析出しているので、それを溶かすために１００Ｇの水を
添加し、更に１０分間攪拌した。次で室温に冷却後、油
層を分離し、水蒸気蒸溜及び２０ｍ′Ｎの減圧黒部によ
シ、四塩化炭素を完全に除去すると、粘稠な新規含フツ
素単量体９５９を得た。
先回塩化炭素７０．９を仕込んだ。湯浴を８０℃に保ち
、攪拌しながら、アクリル酸クロライドの四塩化炭素溶
液を少しづつ滴下し、約４０分で滴下を終了した。更に
３０分間攪拌をつづけた。トリエチルアミンの塩酸塩が
析出しているので、それを溶かすために１００Ｇの水を
添加し、更に１０分間攪拌した。次で室温に冷却後、油
層を分離し、水蒸気蒸溜及び２０ｍ′Ｎの減圧黒部によ
シ、四塩化炭素を完全に除去すると、粘稠な新規含フツ
素単量体９５９を得た。
この新規含フツ累単量体３０．Ｐづつを、５Ｑｃｃ、
の共栓つき三角フラスコ２ケに分取し、一方にはりノル
マルプロピル／Ｑ−オキシジカーボネート０．３１！他
方にはペンゾイルノ９−オキサイド０．３Ｉ及びジメチ
ルアニリン０．３１１を加えて、室温で放置すると前者
は９０分、後者は３０分で夫々ゴム状の新規含フツ素重
合体が得られた。
の共栓つき三角フラスコ２ケに分取し、一方にはりノル
マルプロピル／Ｑ−オキシジカーボネート０．３１！他
方にはペンゾイルノ９−オキサイド０．３Ｉ及びジメチ
ルアニリン０．３１１を加えて、室温で放置すると前者
は９０分、後者は３０分で夫々ゴム状の新規含フツ素重
合体が得られた。
実施例２
攪拌機、還流コンデンサー、滴下ｒ斗をつけた５００ｅ
ｅ丸底フラスコにフッ化ビニリデン／テトラフロロエチ
レン／ヘキサフロロプロピレン／酢酸ビニルの重量比が
４５／２５／２０／１０から成る分子量９１６の多元四
塩化炭素テロマーＺｏｏ１１とエチルアルコール２００
ｇを仕込んだわ一方滴下ｒ斗に苛性ソーダ２０．９を溶
解したエチルアルコール１００１ｉを仕込んだ。次いで
実施例１と同じ操作で加水分解反応及び後処理を行うと
、油状物９３９が得られた。本油秋物は側鎖の酢酸基が
水酸基に変った多元テロマーであった。
ｅ丸底フラスコにフッ化ビニリデン／テトラフロロエチ
レン／ヘキサフロロプロピレン／酢酸ビニルの重量比が
４５／２５／２０／１０から成る分子量９１６の多元四
塩化炭素テロマーＺｏｏ１１とエチルアルコール２００
ｇを仕込んだわ一方滴下ｒ斗に苛性ソーダ２０．９を溶
解したエチルアルコール１００１ｉを仕込んだ。次いで
実施例１と同じ操作で加水分解反応及び後処理を行うと
、油状物９３９が得られた。本油秋物は側鎖の酢酸基が
水酸基に変った多元テロマーであった。
次に本物質の全量を攪拌機、還流コンデンサー。
滴下ｒ斗をつけた丸底フラスコに入れ、四塩化炭素２０
０！、）リエチルアミン３０ＪＦを加えた。
０！、）リエチルアミン３０ＪＦを加えた。
一方滴下Ｆ斗にはメタクリル酸クロライド２０ｇを溶か
した四塩化炭素７０Ｉを仕込んだ。湯浴を８０Ｃに保ち
攪拌し外からメタクリル酸クロライドの四塩化炭素溶液
を少しづ＼滴下し約４０分で終了した。更に３０分間攪
拌を続けた。トリエチルアミンの塩酸塩が析出している
のでそれを溶かす為に１００ｅｌｅの水を添加し、更に
１０分間攪拌した。次いで室温に冷却後、油層を分離し
水蒸気蒸溜、及び２０ｍＨ１の減圧黒部によシ四塩化炭
素を完全に除去すると粘稠な新規含フツ素単量体９６１
９を得た。
した四塩化炭素７０Ｉを仕込んだ。湯浴を８０Ｃに保ち
攪拌し外からメタクリル酸クロライドの四塩化炭素溶液
を少しづ＼滴下し約４０分で終了した。更に３０分間攪
拌を続けた。トリエチルアミンの塩酸塩が析出している
のでそれを溶かす為に１００ｅｌｅの水を添加し、更に
１０分間攪拌した。次いで室温に冷却後、油層を分離し
水蒸気蒸溜、及び２０ｍＨ１の減圧黒部によシ四塩化炭
素を完全に除去すると粘稠な新規含フツ素単量体９６１
９を得た。
この新規含フツ素単量体を実施例１と同じ方法で重合す
ると、ビム状の新規含フツ素重合体が得られた。
ると、ビム状の新規含フツ素重合体が得られた。
Claims (1)
- 分子量１５００以下で、酢酸ビニルを含有する含フツ素
多元テロマーを加水分解し、次でアクリル酸クロライに
又はメタアクリル酸クロライドとをエステル化反応せし
めてなる１分子中に一ヶ以上の二重結合を有する事を特
徴とする新規含フツ素単量体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57233696A JPS59117504A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 新規な含フツ素単量体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57233696A JPS59117504A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 新規な含フツ素単量体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59117504A true JPS59117504A (ja) | 1984-07-06 |
Family
ID=16959110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57233696A Pending JPS59117504A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 新規な含フツ素単量体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59117504A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8048953B2 (en) | 2006-11-13 | 2011-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluororpolymer compositions and treated substrates |
| JP2013189653A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-09-26 | Daikin Industries Ltd | 含フッ素重合体及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-12-24 JP JP57233696A patent/JPS59117504A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8048953B2 (en) | 2006-11-13 | 2011-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluororpolymer compositions and treated substrates |
| US8231975B2 (en) | 2006-11-13 | 2012-07-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer compositions and treated substrates |
| JP2013189653A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-09-26 | Daikin Industries Ltd | 含フッ素重合体及びその製造方法 |
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