JPS6143175A - テトラヒドロベンズトリアゾ−ル−１−オキシド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｃ式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす０〕で示
されるテトラヒドロベンズトリアゾール−１−オキシド
誘導体（以下、本発明化合物と記す。）、その製造法お
よびそれを有効成分とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナエ
タデ、スベリヒュ、シロザ、アオビユ（アオゲイトウ）
、ダイコン、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカツノクサ
ネム、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジ
ー、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒル
ガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、ヨウシュチョウ
センアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナ
モミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリ−ゴーμド
等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシ
バ、ノスズメノテツポウ、エンバク、カラスムギ、セイ
バンモロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ等半 のイを科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴ
メガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効力
を有し、しかもいくつかの本発明化合物はトウモロコシ
、コムギ、イネ、ダイス、ワタ、テンサイ等の主要作物
に対して問題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコへ等の広葉雑草、タマガヤ
ツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ等のカヤツリ
グサ科雑草、コナギ等に対して除草効力を有し、しかも
イネに対して問題となるような薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘは塩素原子ま
たは臭素原子を表わす。〕で示されるハライドと、２−
（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル
）−４゜５．６．７−テトラヒドロ−１，２，ｆ３−ベ
ンズトリアシー／ｌ／−ｉ−オキシドとを溶媒中、脱ハ
ロゲン化水素剤および、必要に応じ、相聞移動触媒の存
在下、３０℃〜１００℃、１時間〜２４時間反応させる
ことによって製造することができる０ 反応に供される試剤の景は、ハライド（４）１当量に対
して、それぞれ２−（４−クロロ−２−）〜オワ−５−
ヒドロキシフエニル）−４，５゜６．７−テトラヒドロ
−１，２，８−ベンズトリアシー１ｖ−１−オキシドは
１．０〜１．５当量、脱ハロゲン化水素剤は、１，０〜
１．５当量、相間移動触媒は０１〜０．Ｏ１当量である
。

ｆｇＩＩＩＩＩ：ｔ、−１！ヘンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族膨化水素類、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水１ｍ、　ジ４ソプロピルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ−
〜、ジメチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、アセトニトリｐ、イソブチロニ
トリ）ｖ等のニトリ／Ｌ’類、Ｎ、Ｎ−ジメ千ルホμム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類
、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、
水等あるいは、それらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナ
トリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等があげ
られる。

相聞移動触媒として杜、テトラブチルアンモニウムプル
ミド等があげられる。

反応終了後の反応液は、必要に応じ、水を加え、゛溶媒
抽出及び濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、ク
ロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によって精製
することによシ、目的の本発明化合物を得ることができ
る０ 次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物１の製造） ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェ
ニＩｖ）　−４，５，６，７−テトラヒドロー１．２．
８−ベンズトリアシー／Ｌ／−１−オキシド０．８６　
Ｆを水酸化ナトリウム０．５５ｆ、水８ｍＪ臭化テトラ
ーｎ−ブチルアンモニウム０．１　Ｏｆの溶液に加えた
０これに１−ブロモメチ／ｌ／−２，２−ジクロロシク
ロプロパン１．１１Ｆを加え。

８０〜９０℃で４時間加熱攪拌した０放冷後水を加え、
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗。

乾燥、濃縮し、得られた残液をシリアゲル薄層クロマト
グツフィー（展開溶媒　酢酸エチ／Ｉ／：ヘキサン＝１
：２）で精製し、２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５
−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）フェニ
ル）　−４，５，６，７−テトラヒドロ−１，２，８−
ベンズトリアシー／Ｌ’−１−オキシド０．Ｔ４ｆを得
たｏ　ｍ、　ｐ。７８．８℃製造例２　（本発明化合物
２の製造） ２−（４−クロロ−２−）ρオワ−５−ヒドロキシフエ
ニｌｖ）　−４，５，６，７−チトラヒドロー　１．２
．８−ベンズトリアシーＩｖ−１−オキシド０．４６ｔ
を水酸化カリウム０．４２ｒ１水４　ｍｌの溶液に加え
た。これに１−クロロメチ／Ｌ’−２゜２−ジクロロ−
８−メチルシクロプロパン１りを加えた。さらにジメチ
ルスルホキシト１０ｍＪを加え、８０〜９０℃で４時間
加熱攪拌した。

放冷復水を加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を水で洗
浄し、乾燥、濃縮した０残済をシリカゲルカラムを用い
て（溶出液　酢酸エチ／Ｌ／／ヘキサン）、精製し、２
−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（２，２−ジクロ
ロ−３−メチルシクロプロヒルメトキシ）フェニ／Ｌ’
　）　−４，５，６゜７−テトラヒドロ−１，２，８ベ
ンズトリアシーμス −１−オキシド０．８２を得た０ガモ 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水利剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０１〜８０％、好ましくは０．０１〜５０％含
有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アツタバ〃ジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、りμり、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパノ−ｐ１エチ
レングリコール、セロソルブ等のアルコール類、ア七ト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆
油、綿実油の植物油、ジメチ／ｌ／ヌルホキシト、アセ
トニトリル、水等があけられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキμ硫酸エステ／Ｉ／塩、アルキルアリール
ヌルホン酸塩、ジアルキルヌルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステ／Ｌ
／塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ−〃エ
ーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンツル′ビタン脂肪酸エステμ等の非イオン界
面活性剤等があげられる。製剤用補助剤としては、リグ
ニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコー
ル、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロー
ス）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピ／Ｌ／）等があけ
られる。

を！ 製剤例１ 本発明化合物１．５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素４５部をよく粉砕混合して水利剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物２．１０部、ポリオキシエチレンスチリμ
フェニルエーテ／Ｌ／１４部、ドデシρベンゼンスμホ
ン酸カルシウム６部、シクロヘキサノン７０部をよく混
合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物１．２部、合成含水酸化珪素１部、リクニ
ンス〜ホン酸力μシウム２部、ｉントナイト８０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練シ合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る０ 製剤例４ 本発明化合物１．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を混合し
、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤
を得る０ このようにして製剤された本発明化合物紘、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理す
る０土壊処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があ
シ、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のｔなか、
作物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等
があるＯ また、他の除草剤と混合して用いることによシ、除草効
力の増強を期待できる０さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる〇 なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分として用い
ることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アー〃あたＤｏ、ｏｔｒ〜８０ｆ、好ましくは、０．０
４ｆ〜４０Ｆであシ、乳剤、水利剤、懸濁剤等は、通常
その所定量を１アー／ｌ’あたシ１リット／ｌ’〜１０
リットμの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した
）水へで希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈す
ることなくそのｉｋ熱処理る。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、゛ポリオキ
シエチレン樹脂酸（エステＩｖ）、リグ′ニンスルホン
酸塩、アビエチン酸塩、シナフチρメタンジスμホン酸
塩、パラフィン等があけられる◇ 次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は製造例の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第１表の
化合物記号で示す。

第　　　１　　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしｔｌとんど違いがないものを「０」とし、
供試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されているもの
を「５」として、０〜５の６段階に評価し、０．１．２
．８．４．５で示す。

試験例１　畑地土壌処理試験 直径１０ｃＰ１１、深さ１０６Ｒの円筒型プラスチック
ポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マμパアサ
ガオ、イチビを播種し、覆土した。

製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
、１アー／Ｌ’あたシ１０リッ゛トル相当の水で希釈し
、小型噴霧器で土壌表面に処理した〇処理後２０日間温
室内で育成し、除草効力を調査し九〇その結果を第２表
に示す。

第　　　２　　　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０個、深さ１０３の円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコン、イチビを
播種し、温室内で１０日間育成した。その後、製剤例２
に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、１アー
／ｌ／あたシｌＯリット／Ｉ／相当の展着剤を含む水で
希釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した０
処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第８表に示す０ 第　　　８　　　表 試験例８　水田湛水処理試験 直径８備、深さ１２ｔｙｎの円筒型グラスチックポット
に水田土壊を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キ
カシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２ｃＩｎの深さに
混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイネ
を移植し、温室内で育成した０６日後（各雑草の発生初
期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所
定量を５ミリリツト〃の水で希釈し、水面に処理した。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第４表に示す。

第　　　４　　　表 試験例４　畑地土壊処理試験 面積ａａｘ２ａｉ、深さ１１ｃｒｎのバットに畑地土壌
’ｅ　詰め、ダイス、ワタ、トウモロコシ、マルパアサ
ガオ、オナモミ、イチビ、エビスグサ、ヒエ、セイバン
モロコシ、エノコログサをｇ種し、１〜２ｃｍの厚さに
覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、そ
の所定量を、１アールあたシ１０リッ）／ｌ／相当の水
で希釈し、小型噴鉢器で土壊表面に処理した。処理後２
０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果
を第５表に示す。

第　　　５　　　表 試験例５　畑地茎葉処理試験 面［８８Ｘ　２８ｄ、深さ１１鋸のバットに畑ｍ土壊ｔ
−詰め、テンサイ、トウモロコシ、コムギ、マ〜パアサ
ガオ、オナモミ、イチビ、エビスグサ、セイバンモロコ
シを播種し、１８日間育成した。その後、製剤例２に″
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、展着剤を
含む１アー〃あたシ１０リットμ相当の水で希釈し、小
型噴霧器で植物体の上方から茎葉部会面に均一に処理し
た。このとき雑草および作物の生育状況は草種により異
なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜１２１１であった。

処理２０日後に除草効力を調査した。その結果を第６表
に示す０なお、本試験は、全期間を通して温室内で行つ
た。

試験例６　水田湛水処理試験 １１５０００ｍワグネルポットに水田土壌を詰め、タイ
ヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）
、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２ｃｒｎ
の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にしだ後、更に
８葉期のイネを移植し、温室内で育成した。４日後（タ
イヌビエの発生初期）に製剤例２に準じて供試化合物を
乳剤にし、その所定量を、１０ミリリツトルの水で希釈
し水面に処理し、その水深を４ｃｒｎとした。処理後２
０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果
を第７表に示す。なお、処理の翌日から２日間は、１日
あたシ８儒の水深に相当する量の漏水をおこなった。

第　　　７　　　表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。〕で示
   されるテトラヒドロベンズトリアゾール−１−オキシド
   誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、Ｘは塩
   素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるハライドと、２−（４−クロロ−２−フルオ
   ロ−５−ヒドロキシフェニル）−４，５，６，７−テト
   ラヒドロ−１，２，３−ベンズトリアゾール−１−オキ
   シドとを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるテトラヒドロベンズトリアゾール−１−オキ
   シド誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。〕で示
   されるテトラヒドロベンズトリアゾール−１−オキシド
   誘導体を有効成分とする除草剤。