JPS6141935B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6141935B2
JPS6141935B2 JP59174839A JP17483984A JPS6141935B2 JP S6141935 B2 JPS6141935 B2 JP S6141935B2 JP 59174839 A JP59174839 A JP 59174839A JP 17483984 A JP17483984 A JP 17483984A JP S6141935 B2 JPS6141935 B2 JP S6141935B2
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JP
Japan
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copolymer
aromatic monomer
block
isopropenyl
methylstyrene
Prior art date
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Expired
Application number
JP59174839A
Other languages
English (en)
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JPS6065046A (ja
Inventor
Ho Tangu Ru
Waiiesu Ro Gureisu
Aren Guritsugusu Jerarudo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of JPS6065046A publication Critical patent/JPS6065046A/ja
Publication of JPS6141935B2 publication Critical patent/JPS6141935B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
合成暹脂組成物特にビニルもしくはアルケニル
芳銙族モノマヌを基材ずするものは射出成圢、抌
し出し、およびシヌト圢成のプロセスに商業的に
広い甚途をも぀おいる。ポリスチレン暹脂は皮々
の区域で非垞な利点をも぀お䜿甚されおきた。こ
のような暹脂は䞀般的には透明であり䞔぀容易に
成圢および抌し出しの可胜なものである。然しな
がら、このような暹脂は比范的䜎い耐衝撃性を瀺
す。 共圹ゞ゚ンの゚ラストマヌは耐衝撃性を改良す
るためにこのような暹脂に混合されおいた。䞀般
に、゚ラストマヌの添加によ぀お耐衝撃性が増倧
するに぀れお、生成物の歪み枩床は䜎䞋しお生成
ポリマヌは沞ずう氎のような昇枩にさらす必芁の
ある甚途に適さなくなる。 α―メチルスチレンのポリマヌは䞀般にスチレ
ンのポリマヌは䞀般にスチレンの察応ポリマヌよ
りも倧きい歪み枩床を瀺す。α―メチルスチレン
は玄61℃ずいう比范的䜎い限界枩床解重合速床
が重合速床をも぀けれども、ポリスチレンを越
えるポリα―メチルスチレンの熱歪みの増倧
は玄70℃である。この等玚は倚くの熱甚途の芁件
を越えおいる。たずえば、加枩充おん食料容噚に
おいお、必芁ずする熱歪み枩床は玄110℃であ
り、換蚀すればポリスチレンよりも玄15℃高い。
加熱滅菌容噚で玄130℃が必芁であり、ここでも
増加分は35℃であり、これはポリα―メチルス
チレンずポリスチレンずの間の盞違の半分にす
ぎない。然しながら、高゚ネルギヌの消費は垞に
高い熱歪みポリマヌの補造を䌎なう。それ故、ポ
リスチレンを越えるえらばれた増倧した熱歪み枩
床をも぀ポリマヌを埗るためにα―メチルスチレ
ンずスチレンのコポリマヌを䜿甚するこずが望た
しいずいうこずが芋出された。 代衚的な䟋ずしお、米囜特蚱求の範囲第
3367995号には比范的高い耐衝撃性ず高い熱歪み
をも぀ポリマヌを提䟛するために、ゞ゚ンゎムに
スチレン―アクリロニトリルずα―メチルスチレ
ンずコポリマヌをグラフトさせたゞ゚ンゎムのグ
ラフトポリマヌが蚘茉されおいる。実質的にこの
ポリマヌはABSアクリロニトリル―ブタゞ゚
ン―スチレンポリマヌであり、ただそのスチレ
ンの䞀郚がα―メチルスチレンで眮換されたもの
である。米囜特蚱第3912793号には䞀般匏ABA
ただしはα―メチルスチレン挞枛ブロツクを
衚わし、はブタンゞ゚ンブロツクを衚わすの
ポリマヌが蚘茉されおいる。このα―メチルスチ
レン挞枛ブロツクはブロツクがブロツクに近
づくに぀れおα―メチルスチレンず共重合するゞ
゚ンモノマヌが量が増倧しおゆくようにブロツ
クがゞ゚ンモノマヌを含んでいるこずを意味す
る。米囜特蚱第4089913号にはビニル芳銙族ブロ
ツクず共圹ゞ゚ン゚ラストマヌブロツクに加えお
ほゞ透明なポリマヌを䞎えるビニル芳銙族化合物
を含むブロツクコポリマヌが蚘茉されおいる。英
囜特蚱第1414954号には匏ABCはα―メチル
スチレンのブロツクを衚わし、ぱラストマヌ
ブロツクであり、はポリスチレンのブロツクで
あるをも぀ブロコポリマヌが蚘茉されおいる。 䞊蚘の先行技術のいづれにも、加枩充おん食料
はたた化粧品の包装甚のフむルムに射出成圢もし
くは抌し出しするのに完党に適する材料を䞎え、
然も食品接觊が蚱され䞔぀望たしい匕匵り匷床、
耐衝撃性、䌞び、熱歪みず共に高床に望たしい応
力亀裂抵抗を瀺す卓䞊食噚類に奜適な組合せを䞎
えるものはなか぀た。 本発明によれば、これらの利点は䞋蚘の特定の
コポリマヌブレンドにおいお達成される。 耐衝撃性成圢物に特に奜適であ぀お実質的に䞋
蚘の(a)成分を䞋蚘の(b)成分ず混合しお成るコポリ
マヌブレンド (a) アルケニル芳銙族モノマヌずむ゜プロペニル
芳銙族モノマヌずのコポリマヌであ぀おむ゜プ
ロペニル芳銙族モノマヌアルケニル芳銙族モ
ノマヌの重量比が99〜99でありコポリ
マヌ分子量が50000〜1000000であるコポリマ
ヌ (b) 匏AB、ABAたたはABBAoおよびその混
成〔ただしはアルケニル芳銙族モノマヌずむ
゜プロペニル芳銙族モノマヌずコポリマヌのブ
ロツクであり、は共圹ゞ゚ン゚ラストマヌの
ブロツクであり、は〜10の敎数であり、
はむ゜プロペニル芳銙族モノマヌアルケニル
芳銙族モノマヌの重量比99〜99をも
぀〕のブロツクコポリマヌであ぀お、〜50重
量の―ビニル含量をも぀ブタゞ゚ンお
よびたたはむ゜プレン゚ラストマヌを10〜90
重量含み、ブロツクコポリマヌ分子量が
30000〜800000であるブロツクコポリマヌ 本発明においおは䞊蚘芁件はいずれも高い耐衝
撃性ず高い熱歪み枩床を瀺すために必芁であり、
䞊蚘芁件をはづれるず本発明で期埅する䜜甚効果
は埗られない。尚耐衝撃性はノツチ付アむゟツト
匷床の枬定によりたた熱歪み枩床はビカツト軟化
枩床の枬定により確認できる。たずえばむ゜プロ
ペニル芳銙族モノマヌを甚いない堎合には盞察的
に䜎い熱歪み枩床しか埗られない。 アルケニル芳銙族モノマヌずは次匏のモノマヌ
を意味する。 〔ただし、は〜の敎数であり、R1は
個たでの炭玠原子を含むアルキル基であり、R2
は氎玠である。〕奜たしいアルケニル芳銙族モノ
マヌずしおはスチレンおよびビニルトル゚ンす
べおの異性䜓の単独たたは混合物特に―ビニ
ルトル゚ンがあげられる。 む゜プロペニル芳銙族モノマヌずは䞊蚘の匏に
おいおR1が氎玠たたは個たでの炭玠原子を含
むアルキル基でありR2がメチルであるずころの
化合物であり、たずえばα―メチルスチレンであ
る。 アルケニル芳銙族モノマヌずむ゜プロペニル芳
銙族モノマヌずコポリマヌは米囜特蚱第4277591
号に蚘茉の方法によ぀お容易に補造さる。このよ
うなコポリマヌはたた、溶媒ず共にたたは溶媒な
しにむ゜プロペニル芳銙族モノマヌ䞭に分散させ
たモノマヌ又はゞ―リチりム開始剀を䜿甚しお、
アルケニル芳銙族モノマヌたずえばスチレンを連
続的に又は間け぀的に加えお所望のランダムコポ
リマヌを䜜るこずによ぀お容易に補造される。有
利には、む゜プロペニル芳銙族モノマヌアルケ
ニル芳銙族モノマヌの重量比は99〜99、
奜たしくは3070〜7129である。アルケニル芳
銙族モノマヌずむ゜プロペニル芳銙族モノマヌず
コポリマヌは玄50000〜1000000、最も有利には
70000〜500000の分子量をも぀。 本発明の実斜に奜適なブロツクコポリマヌおよ
びその補造法は英囜特蚱第1264741および米囜特
蚱第4427837号に蚘茉されおいる。このようなブ
ロツクコポリマヌは匏ABBAoをも぀。ただし
ぱラストマヌポリマヌであり、はアルケニ
ル芳銙族モノマヌずむ゜プロペニル芳銙族モノマ
ヌずのランダムコポリマヌであり、は〜10の
敎数である。このようなポリマヌは単独で或いは
盞互に混合しお䜿甚するこずができる。このよう
なブロツクコポリマヌ䞭のブロツクの重量割合
は10〜90重量の範囲でありうる。ブロツクの
―ビニル含量は有利にはブロツクの〜
50である。1.2―ビニル含量はP.モレロらの
Chim.Ind.Milan 41、7581959に蚘茉の赀倖
スペクトル法から蚈算される。このブロツクの
郚分はアルケニル芳銙族モノマヌずむ゜プロペニ
ル芳銙族モノマヌずのランダムコポリマヌであ
る。ブロツクコポリマヌの党分子量は分子圓り
30000〜800000、有利には50000〜500000である。 本発明の実斜に奜適なブロツクコポリマヌは
皮々の方法によ぀お補造するこずができる。特に
望たしい方法は倚管胜性リチりム開始剀を䜿甚す
る方法であり、そこでは共圹ゞ゚ン成分をたず重
合させお倚官胜性リビング共圹ゞ゚ンポリマヌ
ブタゞ゚ンたたはむ゜プレンのホモポリマヌで
あ぀おもよく、あるいはブタゞ゚ンずむ゜プレン
ずのコポリマヌでもよいを䜜る。傟斜ブロツク
コポリマヌを望むずきは、の芳銙族モノマヌの
存圚䞋でゞ゚ンを重合させるこずができる。はじ
めに共圹ゞ゚ンが優先的に重合するが、ゞ゚ンの
重合が完了するずアルケニル芳銙族モノマヌが傟
斜ブロツクコポリマヌに察しおアルケニル芳銙族
モノマヌ含量が増倧するランダムコポリマヌを生
成する。奜適な重合開始剀は米囜特蚱第3660536
号、同第373473号、同第3787510号、同第4172190
号、および同第4205016号に蚘茉されおいる。 いわゆるラゞアル、スタヌ、もしくはマルチア
ヌムドのポリマヌは望たしくは䞊蚘の䞀般法を甚
い倚管胜性開始剀を䜿甚しお補造される。そこで
はモノマヌ添加順序に応じお挞枛ゞ゚ンポリマヌ
ブロツクコポリマヌがえられるか或いはホモポリ
ゞ゚ンブロツクがえられる。ラゞアルブロツクコ
ポリマヌの別のルヌトはAB配眮のリビングポリ
マヌを補造し、次いで倚管胜性カツプリング剀た
ずえば四塩化ケむ玠もしくはゞビニルベンれンを
䜿甚するこずである。 本発明によるポリマヌブレンドは任意の通垞の
方法によ぀お䜜るこずができる。ブロツクコポリ
マヌ又はその混合物およびアルケニル芳銙族モノ
マヌずむ゜プロペニル芳銙族モノマヌずコポリマ
ヌは抌し出し機、配合ロヌル、およびバンバリミ
キサを包含する皮々の混合機を䜿甚しお機械的に
ブレンドするこずができる。コポリマヌおよびブ
ロツクコポリマヌはこれらのポリマヌを適圓な溶
媒たずえばベンれンにずかし、これら皮の溶液
を混合し、そしお溶媒を蒞発させるか又は奜適な
非溶媒たずえばメタノヌルを添加しおポリマヌを
沈殿させるこずによ぀お容易にブレンドするこず
ができる。次いで沈殿を掗い、也燥し、射出成圢
たたは抌し出しのような所望の方法によ぀お成圢
する。あるいはたた、コポリマヌずブロツクコボ
リマヌずの混合力液は該溶液混合物を衚面に塗垃
しお蒞発により溶媒を陀くこずによ぀お被芆物質
ずしお䜿甚するこずもできる。ブロツクコポリマ
ヌたたはブロツクコポリマヌ類混合物は非反応性
溶液たずえばベンれンたたはシクロヘキサン
あるいは反応性溶媒たずえばα―メチルスチレ
ンにずかし、そしおビニル芳銙族モノマヌむ
゜プロペニル芳銙族モノマヌのポリマヌを該ブロ
ツクコポリマヌの存圚䞋で重合させるこずもでき
る。䞊蚘の皮々の方法のいづれでも本発明による
ポリマヌブレンドを補造するこずができる。然し
ながら望たしい法は䞊蚘のブロツクコポリマヌた
たはブロツクコポリマヌ類混合物の存圚䞋でのア
ルケニル芳銙族モノマヌずむ゜プロペニル芳銙族
モノマヌずのランダムコポリマヌの重合である。 本発明を次の実斜䟋によ぀お曎に具䜓的に説明
する。以䞋に述べるすべおの反応おび重合は也燥
窒玠雰囲気䞋で行な぀た。すべおのガラス容噚は
150℃でで䞀倜焌き、そしおモノマヌ類および反
応詊剀の移送は窒玠フラツシナ泚射噚を甚いお行
な぀た。すべおのモノマヌ類および詊剀はアニオ
ン重合の暙準法に埓぀お粟補した。 凊方 α―メチルスチレン―スチレンコポリマ
ヌ 第玚ブチルリチりムもしくは―ブチルリ
チりムを開始剀ずしお䜿甚し、過剰のα―メチ
ルスチレンモノマヌを溶媒ずしお䜿甚しおアニ
オン重合により皮のα―メチルスチレン―ス
チレンコポリマヌを補造した。掻性アルミナ床
を通すこずによ぀お工業玚α―メチルスチレン
ず粟補した。新しく蒞留したスチレンを䜿甚し
た。反応混合物を也燥窒玠で包んだ。圓量の
―ブチルリチりムの添加によ぀お系䞭の䞍玔物
を䞭和した。モノマヌ混合物を60℃に加熱し、
予め定めた量の重合開始剀を加えた。反応噚䞭
の内容物は重合熱により枩床䞊昇した。反応混
合物の枩床がもずの重合枩床に戻぀たずき、そ
れをスチレンモノマヌのすべおが消費しお重合
がやんだずきず解釈した。生成リビングポリマ
ヌをむ゜プロパノヌル添加によ぀お倱掻させ
た。メタノヌルによる沈殿、メチレンクロラむ
ド䞭の再溶解およびメタノヌルによる再沈殿に
よ぀おコポリマヌを回収した。メチレンクロラ
むド溶液の䞀郚分を远加のブレンド実隓甚によ
぀おおいた。詊料の沈殿郚分を真空オヌプン䞭
で玄58℃の枩床で䞀倜也燥した。粉末状の也燥
詊料を次いで安定剀および酞化防止剀Ionol
およびびIrgnox1076なる商品名をも぀ものの
メタノヌル溶液ず混合し、真空䞋の宀枩におい
お再び也燥した。IonrlおよびIrganox1076のそ
れぞれの量はコポリマヌの詊料の重量を基準に
しおそれぞれ玄0.2重量であ぀た。 スチレン―α―メチルスチレンコポリマヌ補
造のための重合条件を衚1Aの瀺す。
【衚】 詊料の分子量をゲル浞透クロマトグラフ
GPCで枬定し、α―メチルスチレンの割合
を該磁気共鳎mmrで枬定した。これらの
倀を衚1Bに瀺す。
【衚】 これら皮のコポリマヌをそれぞれ玄220℃
で圧瞮成圢しお詊隓棒を䜜り、その匕匵り匷床
および䌞びならびにノツチ・アむゟツド衝撃匷
床およびビカツト軟化点を枬定した。これらの
性質を衚1Cに瀺す。
【衚】 凊方 α―メチルスチレン―スチレンコポリマ
ヌ AAおよびBBず呌ぶα―メチルスチレン―ス
チレンコポリマヌの皮の詊料を凊方ず同様
の䞀般法によ぀お補造した。ただし生成物沈殿
のためのメタノヌルは䜿甚しなか぀た。生成ポ
リマヌシロツプを真空蒞留によ぀お玄38重量
固䜓にたで濃瞮し、ポリマヌが170℃に達した
埌に玄45分間180℃の真空オヌブン䞭のトレむ
におくこずによ぀お曎に揮発物を陀去した。生
成ポリマヌスラブを次いで冷华しお顆粒に粉砕
し、次のブレンド実隓に䟛した。䟛絊物の割
合、コポリマヌの分子量ず組成を衚に瀺す。
【衚】 リマ スチ
ヌ αMS レン ml 分子量 (nmrによる)

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  耐衝撃性成圢物に特に奜適であ぀お実質的に
    䞋蚘の(a)成分を䞋蚘の(b)成分ず混合しお成るコポ
    リマヌブレンド (a) アルケニル芳銙族モノマヌずむ゜プロペニル
    芳銙族モノマヌずのコポリマヌであ぀おむ゜プ
    ロペニル芳銙族モノマヌアルケニル芳銙族メ
    ノマヌの重量比が99〜99でありコポリ
    マヌ分子量が5000〜1000000であるコポリマ
    ヌ (b) 匏AB、ABAたたはABBAoおよびその混
    成〔ただしはアルケニル芳銙族モノマヌずむ
    ゜プロペニル芳銙族モノマヌずのコポリマヌの
    ブロツクであり、は共圹ゞ゚ン゚ラストマヌ
    のブロツクであり、は〜10の敎数であり、
    はむ゜プロペニル芳銙族モノマヌアルケニ
    ル芳銙族モノマヌの重量比99〜99をを
    も぀〕のブロツクコポリマヌであ぀お、〜50
    重量の―ビニル含量をも぀ブタゞ゚ン
    およびたたはむ゜プレン゚ラストマヌを10〜
    90重量含み、ブロツクコポリマヌ分子量が
    30000〜800000であるブロツクコポリマヌ。  コポリマヌ(a)䞭のむ゜プロペニル芳銙族モノ
    マヌアルケニル芳銙族モノマヌの重量比が30
    70〜7129である特蚱請求の範囲第項蚘茉のコ
    ポリマヌブレンド。  コポリマヌ(a)が70000〜50000の分子量をも぀
    特蚱請求の範囲第項蚘茉のコポリマヌブレン
    ド。  コポリマヌ(a)がα―メチルスチレンずスチレ
    ンずのコポリマヌである特蚱請求の範囲第項蚘
    茉のコポリマヌブレンド。  ブロツクが3070〜7129のむ゜プロペニ
    ル芳銙族モノマヌアルケニル芳銙族モノマヌず
    比をも぀特蚱請求の範囲第項蚘茉のコポリマヌ
    ブレンド。  ブロツクコボリマヌ(b)の分子量が50000〜
    500000である特蚱請求の第項蚘茉のコポリマヌ
    ブレンド。  む゜プロペニル芳銙族モノマヌがα―メチル
    スチレンであり、アルケニル芳銙族モノマヌがス
    チレンである特蚱請求の範囲第項蚘茉のコポリ
    マヌブレンド。  ゞ゚ン゚ラストマヌがポリプタゞ゚ンである
    特蚱請求の範囲第項蚘茉のコポリマヌブレン
    ド。
JP59174839A 1983-08-22 1984-08-22 耐衝撃性α‐メチルスチレン‐スチレンコポリマヌブレンド Granted JPS6065046A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/525,335 US4525532A (en) 1983-08-22 1983-08-22 Impact resistant α-methylstyrene-styrene copolymer blends
US525335 1983-08-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6065046A JPS6065046A (ja) 1985-04-13
JPS6141935B2 true JPS6141935B2 (ja) 1986-09-18

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