JPS6140192A - 感熱記録材料および記録方法 - Google Patents
感熱記録材料および記録方法Info
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- JPS6140192A JPS6140192A JP59162361A JP16236184A JPS6140192A JP S6140192 A JPS6140192 A JP S6140192A JP 59162361 A JP59162361 A JP 59162361A JP 16236184 A JP16236184 A JP 16236184A JP S6140192 A JPS6140192 A JP S6140192A
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- Japan
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- recording material
- coloring
- colors
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録材料に関するものでろり、特に多色に
発色する感熱記録材料お工びその記録方法に関するもの
である。
発色する感熱記録材料お工びその記録方法に関するもの
である。
17!、に詳しくは、熱印字と熱印字の間に特定の単位
発色グループ中の少くとも1つの発色成分ヲ冥質的な意
味で選択的に光分解することlCLす、異なつ几色相の
印字W!を44*−に得ることのできる感熱記録材料お
よびその記録方法KpAするものでめる。
発色グループ中の少くとも1つの発色成分ヲ冥質的な意
味で選択的に光分解することlCLす、異なつ几色相の
印字W!を44*−に得ることのできる感熱記録材料お
よびその記録方法KpAするものでめる。
「従来の技術」
情@産業の急檄な発展に伴い、計算機、7アク・ シミ
リをはじめとする情報器の端末機から簡便にカラーハー
ドコピーを得たいという要求が強まってさている。この
方法としてインクジェット方式や感熱転写方式が慣討さ
れている。しかし、このインクジェット方式に、細いノ
ズルから色材入すのインクを飛ばす方式でわるため1色
材や他の内#智がノズルに詰まり易く記録の信頼性に欠
けるという大きな欠点を有す。t′fc、感熱転写方式
は、インクシート上のインクをイメージライクに加熱浴
解し、紙に転写する方式であるため、例えばμ色のカラ
ー画像を得るKは、V枚のインクシートを使用する必要
がわり、多量のインクシートを用い不経済である。また
、インクジェット方式の場合、使用省は常にインク液が
不足しない工う心がける必要があり、感熱転写方式の場
合、インクシートが不足しない工う心がける必要かめる
。即ち、両方式とも、使用省に繁雑な管理を強いる方式
でめる。
リをはじめとする情報器の端末機から簡便にカラーハー
ドコピーを得たいという要求が強まってさている。この
方法としてインクジェット方式や感熱転写方式が慣討さ
れている。しかし、このインクジェット方式に、細いノ
ズルから色材入すのインクを飛ばす方式でわるため1色
材や他の内#智がノズルに詰まり易く記録の信頼性に欠
けるという大きな欠点を有す。t′fc、感熱転写方式
は、インクシート上のインクをイメージライクに加熱浴
解し、紙に転写する方式であるため、例えばμ色のカラ
ー画像を得るKは、V枚のインクシートを使用する必要
がわり、多量のインクシートを用い不経済である。また
、インクジェット方式の場合、使用省は常にインク液が
不足しない工う心がける必要があり、感熱転写方式の場
合、インクシートが不足しない工う心がける必要かめる
。即ち、両方式とも、使用省に繁雑な管理を強いる方式
でめる。
一万、このf:雑な管理が不要で、記録の信頼性の高い
方式として、感熱発色方式が仰られており、白黒の71
クシミリやプリンターの分野で近年急速に普及してきて
いる。この方式は支持体上に発色m構を有する層を塗設
した記録材料に特徴がるり、使用@にとっては簡便な方
式であるため、多色の感熱発色方式の開発が望まれてい
た。
方式として、感熱発色方式が仰られており、白黒の71
クシミリやプリンターの分野で近年急速に普及してきて
いる。この方式は支持体上に発色m構を有する層を塗設
した記録材料に特徴がるり、使用@にとっては簡便な方
式であるため、多色の感熱発色方式の開発が望まれてい
た。
しかし、多色化を行なうためには、発色色aK応じた数
の発色機構を同一支持体上に組み込み、各発色機構を制
御して作用させる必要があり、従来多くの努力がなされ
て@九が発色の制御が十分に行なわれているものはなか
った。以下に例に工って示す。
の発色機構を同一支持体上に組み込み、各発色機構を制
御して作用させる必要があり、従来多くの努力がなされ
て@九が発色の制御が十分に行なわれているものはなか
った。以下に例に工って示す。
この多色化のために提案された方法として例えば特公昭
弘ター69号に記載の如く、異なった発色温度で異なっ
た色調に発色するコ種類の発色成分を同一の感熱発色層
中で混合使用した記録材料、又は、特公昭r/−//P
fヂ号、同jJ−/J3り91号、特開昭jグーgri
Jt号、同I!−/33??/号、同jj−/332り
2号、同経r−irr弘0@IIC!に!躯の如く、発
色成分の発色温度の高低にLす、それぞれ高温感熱発色
層および低温感熱発色層に別々に用い、これら2膚を支
持体上に順次積層した記録材料がある。また更には、%
公昭!0−/7r66号、pJ j / −t 791
号、同17−1Ajar号、特開昭If−/6t 61
1号に示されている如く、前記高温2工び低温発色層の
ほかに、高温感熱発色層の画像形成の除核画像形成部に
対応する低温感熱発色層中の発色成分に対して消色効果
を示す消色剤を組み込んだ記録材料が挙げられる。しか
し、これら従来の多色感熱記録材料はいずれも、いくつ
かの賭点を示し、満足ゆくものではなかった。
弘ター69号に記載の如く、異なった発色温度で異なっ
た色調に発色するコ種類の発色成分を同一の感熱発色層
中で混合使用した記録材料、又は、特公昭r/−//P
fヂ号、同jJ−/J3り91号、特開昭jグーgri
Jt号、同I!−/33??/号、同jj−/332り
2号、同経r−irr弘0@IIC!に!躯の如く、発
色成分の発色温度の高低にLす、それぞれ高温感熱発色
層および低温感熱発色層に別々に用い、これら2膚を支
持体上に順次積層した記録材料がある。また更には、%
公昭!0−/7r66号、pJ j / −t 791
号、同17−1Ajar号、特開昭If−/6t 61
1号に示されている如く、前記高温2工び低温発色層の
ほかに、高温感熱発色層の画像形成の除核画像形成部に
対応する低温感熱発色層中の発色成分に対して消色効果
を示す消色剤を組み込んだ記録材料が挙げられる。しか
し、これら従来の多色感熱記録材料はいずれも、いくつ
かの賭点を示し、満足ゆくものではなかった。
例えば、支持体上にl又は2層の感熱発色l−を設けた
記録材料を用いて、低温お工び高温印字により、それぞ
れ色調の異なる低温2工び高温発色画像を形成した場合
、高温発色画像の色調が低温発色画像の色調と混色をお
こし、印字条件(温湿度、印字機1a)がかわったとき
混色′e4度がかわり、一定の安定した色調の画像が得
にくい。また、高温印字の時その周辺部に印温印字の時
と同じ温度σ)領域が生じるため、尚温印手画僧の周辺
に低温発生領域が生じる。一般にこの′iJL象は隈取
り、またはニジミと百われ画像の鮮明さを損なう原因と
なっていた。
記録材料を用いて、低温お工び高温印字により、それぞ
れ色調の異なる低温2工び高温発色画像を形成した場合
、高温発色画像の色調が低温発色画像の色調と混色をお
こし、印字条件(温湿度、印字機1a)がかわったとき
混色′e4度がかわり、一定の安定した色調の画像が得
にくい。また、高温印字の時その周辺部に印温印字の時
と同じ温度σ)領域が生じるため、尚温印手画僧の周辺
に低温発生領域が生じる。一般にこの′iJL象は隈取
り、またはニジミと百われ画像の鮮明さを損なう原因と
なっていた。
また、消色機構を有する記録材料においては、混色は防
ぐことができるが色ニジずの問題は解消されていない。
ぐことができるが色ニジずの問題は解消されていない。
「発明が解決しようとする問題点」
本発明は、意図どおりの色相に発色すべく発色機構を有
し、混色のない発色型多色感熱記録材料と、その記録方
法を提供することであり、更に色ニジミのない鮮明な画
*を得ることのできる発色型多色感熱記録材料とその記
録方法を提供することでるる。
し、混色のない発色型多色感熱記録材料と、その記録方
法を提供することであり、更に色ニジミのない鮮明な画
*を得ることのできる発色型多色感熱記録材料とその記
録方法を提供することでるる。
「問題点を解決するための手段」
本発明は
(1)支持体上に、ジアゾ化合物及びカップリング成分
が熱発色する熱発色要素を設けた感熱記録材料において
、前記熱発色要素が温度の異なる41、数の熱に工って
発色するものでるり、前記ジアゾ化合物が波長の異なる
複数の電磁線に工って分解するものであることを特徴と
する感熱記録材料 (2)支持体上に、ジアゾ化合物及びカップリング成分
が熱発色する熱発色要素を設けた感熱記録材料において
、前記熱発色要素が温度の異なる複数の熱によって発色
するものであり、前記ジアゾ化合物がマイクロカプセル
に内包されており、かつ前記ジアゾ化合物が波長の異な
る複数の電磁線に工って分解するものであることt−特
徴とする感熱記録材料。
が熱発色する熱発色要素を設けた感熱記録材料において
、前記熱発色要素が温度の異なる41、数の熱に工って
発色するものでるり、前記ジアゾ化合物が波長の異なる
複数の電磁線に工って分解するものであることを特徴と
する感熱記録材料 (2)支持体上に、ジアゾ化合物及びカップリング成分
が熱発色する熱発色要素を設けた感熱記録材料において
、前記熱発色要素が温度の異なる複数の熱によって発色
するものであり、前記ジアゾ化合物がマイクロカプセル
に内包されており、かつ前記ジアゾ化合物が波長の異な
る複数の電磁線に工って分解するものであることt−特
徴とする感熱記録材料。
(3)支持体上に、熱発色貴素をMする感熱記録材料で
めって、前記熱発色要素が発色温度の異なる複数の熱発
色要素であり、η為つ波長の異なるII[数の電磁線に
工って熱発色要素の発色性を停止させることのできる感
熱配録材料を用いて、最初に最も低い温度で発色する熱
発色喪≠を熱発色させfc後、その熱発色要素の未発色
部分の熱発色性を電aSに工って停止させて、次に高い
温度で発色する熱発色要素全熱発色させて記録する方法
において、2回以上の熱発色と1回以上の電磁線照射を
行って2色以上の記録画像、4作ることt−’I倣とす
る記録方法。
めって、前記熱発色要素が発色温度の異なる複数の熱発
色要素であり、η為つ波長の異なるII[数の電磁線に
工って熱発色要素の発色性を停止させることのできる感
熱配録材料を用いて、最初に最も低い温度で発色する熱
発色喪≠を熱発色させfc後、その熱発色要素の未発色
部分の熱発色性を電aSに工って停止させて、次に高い
温度で発色する熱発色要素全熱発色させて記録する方法
において、2回以上の熱発色と1回以上の電磁線照射を
行って2色以上の記録画像、4作ることt−’I倣とす
る記録方法。
に工って、問題点を解決した。
更に、本発明について詳細に説明すると、本発明の感熱
記録材料は異なる色相に発色する複数の単位発色グルー
プ(熱発色要素)G1 、G2・・・・・・GH(nは
2以上の!&数>1支持体上に有し、各各の単位発色グ
ループG1(1は整数)はa) 常温以上の特定の温
fTt’cに加熱されると発色する機能を実現するため
の2檀以上の化合物からなる。
記録材料は異なる色相に発色する複数の単位発色グルー
プ(熱発色要素)G1 、G2・・・・・・GH(nは
2以上の!&数>1支持体上に有し、各各の単位発色グ
ループG1(1は整数)はa) 常温以上の特定の温
fTt’cに加熱されると発色する機能を実現するため
の2檀以上の化合物からなる。
b) a)の各発色温度Ti1j各々異なりT 1
(T 2 (T s ・”<’I’ l (コjt4n
)であり c) a)の2a[以上の化合物の少くとも7mは記
録材料外エリ与えられた波長λi(nm)<2oonm
くλ4 (7o On m )成分を含んでいる光で実
質的な意味で選択的に光分解する。
(T 2 (T s ・”<’I’ l (コjt4n
)であり c) a)の2a[以上の化合物の少くとも7mは記
録材料外エリ与えられた波長λi(nm)<2oonm
くλ4 (7o On m )成分を含んでいる光で実
質的な意味で選択的に光分解する。
d) この光分解性の化合豐以外の化合物は必資に応じ
て他の単位発色グループに属する化合物と共通でめって
もよい。
て他の単位発色グループに属する化合物と共通でめって
もよい。
ことt特徴とする感熱記録材料をまずT1エリ高(’I
’ 2エリ憶い温度で単位発色グループG1のみを発色
させる。次に波長λ1成分を含む光を照射して単位発色
グループ01内の光分′I!4性化合−を光分解し、G
1が発色しない工うにする。次に、r2よV尚く″r3
工9低い温度で単位発色グループG2のみを発色させ、
以下、光分解、温度制御された印字をくり返し、各々の
単位発色グループを独立に、次々と印字発色させれば、
意図どおりの色相を有する多色の画曹を得ることができ
る。
’ 2エリ憶い温度で単位発色グループG1のみを発色
させる。次に波長λ1成分を含む光を照射して単位発色
グループ01内の光分′I!4性化合−を光分解し、G
1が発色しない工うにする。次に、r2よV尚く″r3
工9低い温度で単位発色グループG2のみを発色させ、
以下、光分解、温度制御された印字をくり返し、各々の
単位発色グループを独立に、次々と印字発色させれば、
意図どおりの色相を有する多色の画曹を得ることができ
る。
本発明の方法によれは、意図どおりの単位発色グループ
のみ′t−順次独立に発色させることがでさ、この特性
を利用して本発明の目的でめる、混色、色ニジミのない
′4P4m雪を得ることができる。
のみ′t−順次独立に発色させることがでさ、この特性
を利用して本発明の目的でめる、混色、色ニジミのない
′4P4m雪を得ることができる。
なお、単位発色グループGi中の光分解性化合物を選択
的に光分解するとき、必ずしも波長λiの元のみを用い
る必要はなく、他の光分解性化合物を同時に光分解しな
ければ工い。
的に光分解するとき、必ずしも波長λiの元のみを用い
る必要はなく、他の光分解性化合物を同時に光分解しな
ければ工い。
但、必要に応じて、他の光分解性化合物を同時に光分解
しても工い。
しても工い。
また最後に発色する単位発色グループは、光分解しなく
ても工い。
ても工い。
本発明の多色感熱記録材料について、更に詳しく説明す
る。各単位発色グループに、基本的には、ジアゾ化合物
と、カプラーと、必要に応じて塩基性物質又は酸性物質
とからなる。また、各単位発色グループが発色した時の
色相は、ジアゾ化合物とカプラーが反応して生成し念ジ
アゾ色素に工す主に決定される。従って、良く知られて
いる工うに、ジアゾ化合物の化学構造を変更するか、カ
プラーの化学構造を変更すれば容易に発色色相をかえる
ことができ、組合せ次第でほぼ任意の発色色相を得るこ
とができる。この九め、7つの層の中に、種々のジアゾ
化合物を分散しておき、711[類のカプラーや他の添
加剤を同じ層中に組入れても良く、この時は、各単位発
色°グループは異なるジアゾ化合物と、他と共通のカプ
ラーおLび他の添訓剤工9構成される。又、いくつかの
層中に別々のカプラー金分散しておき、ジアゾや他の添
加剤は同じものt各層に組入れる場合もある。この時は
、各単位発色グループは、II4なるカプラーと、他と
共通のジアゾ化合物お工び添加剤に工って構成される。
る。各単位発色グループに、基本的には、ジアゾ化合物
と、カプラーと、必要に応じて塩基性物質又は酸性物質
とからなる。また、各単位発色グループが発色した時の
色相は、ジアゾ化合物とカプラーが反応して生成し念ジ
アゾ色素に工す主に決定される。従って、良く知られて
いる工うに、ジアゾ化合物の化学構造を変更するか、カ
プラーの化学構造を変更すれば容易に発色色相をかえる
ことができ、組合せ次第でほぼ任意の発色色相を得るこ
とができる。この九め、7つの層の中に、種々のジアゾ
化合物を分散しておき、711[類のカプラーや他の添
加剤を同じ層中に組入れても良く、この時は、各単位発
色°グループは異なるジアゾ化合物と、他と共通のカプ
ラーおLび他の添訓剤工9構成される。又、いくつかの
層中に別々のカプラー金分散しておき、ジアゾや他の添
加剤は同じものt各層に組入れる場合もある。この時は
、各単位発色グループは、II4なるカプラーと、他と
共通のジアゾ化合物お工び添加剤に工って構成される。
何れにしても、各単位発色グループは、発色色相が異な
るように組会わされたlケ以上のジアゾ化合物おLひ、
lケ以上のカプラーおよび他の添加剤にエリ構成される
。
るように組会わされたlケ以上のジアゾ化合物おLひ、
lケ以上のカプラーおよび他の添加剤にエリ構成される
。
次に、本発明で言う選択光分解について説明する。本発
明で百5光分解性の化合物とは主に芳香bジアゾ化合物
を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム塩、ジア
ゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物等の化合W
を指す。以下、代表として王にジアゾニウム塩を例に挙
げて説明する。
明で百5光分解性の化合物とは主に芳香bジアゾ化合物
を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム塩、ジア
ゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物等の化合W
を指す。以下、代表として王にジアゾニウム塩を例に挙
げて説明する。
本発明で用いることので睡る選択光分解の方法として、
主に、次の2櫨の方法を用いることができる。■用いる
ジアゾニウム塩の化字構造會かえてその光分解波長tか
える。■単位発色グループUi内の光分解性化合物に到
達する元を、フィルタ一層等を用いて細分化する。
主に、次の2櫨の方法を用いることができる。■用いる
ジアゾニウム塩の化字構造會かえてその光分解波長tか
える。■単位発色グループUi内の光分解性化合物に到
達する元を、フィルタ一層等を用いて細分化する。
■の方法は一般に良く知られている。普通、ジアゾニウ
ム塩の光分解波長はその吸収極大波長であるといわれて
いる。またジアゾニウム塩の吸収極大波長はその化学構
造に応じて、200nm位から700nm位迄変化する
ことが知らnている。
ム塩の光分解波長はその吸収極大波長であるといわれて
いる。またジアゾニウム塩の吸収極大波長はその化学構
造に応じて、200nm位から700nm位迄変化する
ことが知らnている。
(「感光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆
弘、山岡重夫著 日本写真学会誌 lヱ(4)Ptyy
〜P2oHtybr))MP、シフ’/二つ塩を光分
解性化合物として用いると、その化学構造に応じ九特定
の波長の光で分解し、また、ジアゾニウム塩の化学構造
をかえれば、同じカプラーとカップリング反応した時の
色素の色相も変化し、本発明に好ましく用いることがで
きる。
弘、山岡重夫著 日本写真学会誌 lヱ(4)Ptyy
〜P2oHtybr))MP、シフ’/二つ塩を光分
解性化合物として用いると、その化学構造に応じ九特定
の波長の光で分解し、また、ジアゾニウム塩の化学構造
をかえれば、同じカプラーとカップリング反応した時の
色素の色相も変化し、本発明に好ましく用いることがで
きる。
次に選択光分解の■の方法について例示し説明する。例
えば、上層にチ00−≠30nmで光分解するジアゾニ
ウム塩の分散物とカプラーの分散物およびアルカリの分
散物を含有させておき、その下に、F/りnm以下の光
を遮断する光吸収性の化合物を分散したフィルタ一層を
設けその下に、カプラーのみが上層とSなり、上層と発
色色相が異なる層を設ける。この記録材料t−まず印字
発色させ、上層と下層を発色させる。次にu/lnm以
上の光成分のみを待つjtを記録材料に照射し、上層の
ジアゾニウム塩を光分解する。次に又、熱 。
えば、上層にチ00−≠30nmで光分解するジアゾニ
ウム塩の分散物とカプラーの分散物およびアルカリの分
散物を含有させておき、その下に、F/りnm以下の光
を遮断する光吸収性の化合物を分散したフィルタ一層を
設けその下に、カプラーのみが上層とSなり、上層と発
色色相が異なる層を設ける。この記録材料t−まず印字
発色させ、上層と下層を発色させる。次にu/lnm以
上の光成分のみを待つjtを記録材料に照射し、上層の
ジアゾニウム塩を光分解する。次に又、熱 。
印手金行ない、下層のみを発色させ、後にG!lりnm
以下の光成分を持つ光源にて光照射を行なう。
以下の光成分を持つ光源にて光照射を行なう。
このLうに記録材料円部に元フィルタ一層を設けたり、
ジアゾニウム塩粒子のまわりを元フィルタシ ー性の物質で蝋うことによっても選択光分解を行なうこ
とができ、本発明に有用に用いることかできる。
ジアゾニウム塩粒子のまわりを元フィルタシ ー性の物質で蝋うことによっても選択光分解を行なうこ
とができ、本発明に有用に用いることかできる。
本発明で用いる発色温度制御の方法には大別して2つの
方法がある。l′)rt、主にカプセル壁を用いた場合
に有利に用いることのできる方法で、カフセル壁の材質
をかえることにエリ、カプセル壁の物質透過特性を変化
名せ顕著に発色温度t−かえる方法でるる。この方法の
例としては例えば、カプセル壁をポリウレタンで作る、
ポリウレアで作る、ポリウレタン/ポリウレアの混合で
作る、ウレアもしくはウレタン間の化学411遺をかえ
る等の方法がめる。
方法がある。l′)rt、主にカプセル壁を用いた場合
に有利に用いることのできる方法で、カフセル壁の材質
をかえることにエリ、カプセル壁の物質透過特性を変化
名せ顕著に発色温度t−かえる方法でるる。この方法の
例としては例えば、カプセル壁をポリウレタンで作る、
ポリウレアで作る、ポリウレタン/ポリウレアの混合で
作る、ウレアもしくはウレタン間の化学411遺をかえ
る等の方法がめる。
もう1つの方法は、多層構成を用いる方法である。本発
明で用いる発色助剤rr、その発色温度を低下させる目
的で用いているが、各層ごとに、この発色助剤の添加量
をかえてやれは、容易に発1色温度を制御することがで
きる。
明で用いる発色助剤rr、その発色温度を低下させる目
的で用いているが、各層ごとに、この発色助剤の添加量
をかえてやれは、容易に発1色温度を制御することがで
きる。
又、必要に応じてこれらの方法をくみ合わせて用いても
工い。父、本発明は上述の方法のみに拘束されるもので
はない。
工い。父、本発明は上述の方法のみに拘束されるもので
はない。
本発明に於て、単位発色グループ内の各構成成分に、例
えば「ジアゾ発色性光定盾型感熱記録紙の検討」(佐藤
弘次他著 画像画軍学会誌//(4))P2PO〜P、
296(/912))等に記載の如く、δる成分は分散
物の形で塗設し、ある成分は浴液として塗設しても工く
、ま九、すべての成分全分散物として塗設しても工い。
えば「ジアゾ発色性光定盾型感熱記録紙の検討」(佐藤
弘次他著 画像画軍学会誌//(4))P2PO〜P、
296(/912))等に記載の如く、δる成分は分散
物の形で塗設し、ある成分は浴液として塗設しても工く
、ま九、すべての成分全分散物として塗設しても工い。
この分散物として塗設する時、各成分を、プントミルや
、ボールずル、ダイノミル等を用いていわゆる「固体分
散物」として用いても工いが、水不俗性のM慎溶剤とと
もにマイクロカプセル化しても工く、鷹た、ある成分は
「固体分散物」の形で用い、める成分はマイクロカプセ
ルに内包した形で用いても工い。このマイクロカプセル
を用い*4e、”fイクロカプセルの芯お工び外に存在
する反応性物質は、加熱時、マイクロカプセル壁を通過
し反応する工うである。この場合、有愼ポ謀が存在する
と保存時の発色かぶりが大きく減少し、一方発色速度と
発色濃度が大きく増大するため、本発明において、Mま
しく用いることができる。
、ボールずル、ダイノミル等を用いていわゆる「固体分
散物」として用いても工いが、水不俗性のM慎溶剤とと
もにマイクロカプセル化しても工く、鷹た、ある成分は
「固体分散物」の形で用い、める成分はマイクロカプセ
ルに内包した形で用いても工い。このマイクロカプセル
を用い*4e、”fイクロカプセルの芯お工び外に存在
する反応性物質は、加熱時、マイクロカプセル壁を通過
し反応する工うである。この場合、有愼ポ謀が存在する
と保存時の発色かぶりが大きく減少し、一方発色速度と
発色濃度が大きく増大するため、本発明において、Mま
しく用いることができる。
発色速度やaVが増大するのは加熱時に溶媒がマイクロ
カプセル壁を膨潤させ反応性物質の透過を促進するたり
であろうと考えられる。また、発色反応の律速階段はり
アクタント同志の相互m解であり、この場合肩愼浴媒が
存在すると、加熱時のりアクタント同志の相互浴解速度
が増大するため、発色速に+−区が増大すると考えられ
る。
カプセル壁を膨潤させ反応性物質の透過を促進するたり
であろうと考えられる。また、発色反応の律速階段はり
アクタント同志の相互m解であり、この場合肩愼浴媒が
存在すると、加熱時のりアクタント同志の相互浴解速度
が増大するため、発色速に+−区が増大すると考えられ
る。
保存時の発色p蔦ぶりが減少するのa%当分野の常識に
反し、その効果はおどろくべきものである。
反し、その効果はおどろくべきものである。
特に、各単位発色成分のうちの、ジアゾ化合物をマイク
ロカプセル内に内含した時に、この保存時の発色カブリ
、減少効果が大きく、本発明に於て好ましく使用できる
。
ロカプセル内に内含した時に、この保存時の発色カブリ
、減少効果が大きく、本発明に於て好ましく使用できる
。
本発明では芯物質となるジアゾ化合物、カップリング成
分もしくは発色助剤等の反応性物質の少くとも1種を有
機溶媒に醪解もしくは分散した後、外部重合や外部重合
及び内部重合等の重合法により生じる壁物質で反応性物
質と有機溶媒と全含有する芯物質をマイクロカプセル化
することが好ましい。壁物質としてはポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステルがより好ましい。
分もしくは発色助剤等の反応性物質の少くとも1種を有
機溶媒に醪解もしくは分散した後、外部重合や外部重合
及び内部重合等の重合法により生じる壁物質で反応性物
質と有機溶媒と全含有する芯物質をマイクロカプセル化
することが好ましい。壁物質としてはポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステルがより好ましい。
本発明で芯物質に用いられる有機溶媒は水に不沼性の高
沸点の溶媒である。沸点はiro 90以上が好ましく
、その具体例としては、リン酸エステル、7タル戚エス
テル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アぐド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
ノにラフイン、アル# ル化f 7タレン、ジアリール
エタン等が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレ
ジル、リン酸トリクレル、リン醒オクチルジフェニル、
リンばトリシクロヘキシル、7タルばジブチル、゛フタ
ルばジオクチル、7タル駿ジラウレート、フタルはジシ
クロヘキシル、オレイン酸フチル、ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、セパ7ン阪ジオチル、セバシンばジ
ブチル、アジピン改ジオクチル、トリメリットばトリオ
クチル、クエン敵アセチルトリエチル、マレイン酸オク
チル、マレイン峡ジブチル、インプロピルビフェニル、
イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジインプロ
ピルナフタレン、/−/’−ジトリルエタン、λ、V−
ジターシャリアミノフェノール、 N、N−ジブチルー
コープトキシーj−ター7ヤリオクテルアニリン婦が奪
げら扛る。これらのうち、7タル献ジブチル、フタル鐵
ジエチル、マレイン峡ジブチル等のエステル系の#媒が
好ましい。
沸点の溶媒である。沸点はiro 90以上が好ましく
、その具体例としては、リン酸エステル、7タル戚エス
テル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アぐド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
ノにラフイン、アル# ル化f 7タレン、ジアリール
エタン等が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレ
ジル、リン酸トリクレル、リン醒オクチルジフェニル、
リンばトリシクロヘキシル、7タルばジブチル、゛フタ
ルばジオクチル、7タル駿ジラウレート、フタルはジシ
クロヘキシル、オレイン酸フチル、ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、セパ7ン阪ジオチル、セバシンばジ
ブチル、アジピン改ジオクチル、トリメリットばトリオ
クチル、クエン敵アセチルトリエチル、マレイン酸オク
チル、マレイン峡ジブチル、インプロピルビフェニル、
イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジインプロ
ピルナフタレン、/−/’−ジトリルエタン、λ、V−
ジターシャリアミノフェノール、 N、N−ジブチルー
コープトキシーj−ター7ヤリオクテルアニリン婦が奪
げら扛る。これらのうち、7タル献ジブチル、フタル鐵
ジエチル、マレイン峡ジブチル等のエステル系の#媒が
好ましい。
また、カプセル化時、カプセル内に内包させる’s實の
補助溶媒として、塩化メチレン、ジクロルエタン、トリ
クロルエタン等のハロゲン化アルキル化合物、あるいは
、e[エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等の
%橿エステル化合物を高沸点有愼#媒に併用しても工い
。
補助溶媒として、塩化メチレン、ジクロルエタン、トリ
クロルエタン等のハロゲン化アルキル化合物、あるいは
、e[エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等の
%橿エステル化合物を高沸点有愼#媒に併用しても工い
。
本発明に用いることのできるジアゾ化合物に、一般式A
rN2+X−で示されるジアゾニウム塩、ジアゾスルホ
ネート、ジアゾアミノ化合物を代表とする、カップリン
グ成分とカップリング反応を行い、η≧つ光分解できる
化合物である。
rN2+X−で示されるジアゾニウム塩、ジアゾスルホ
ネート、ジアゾアミノ化合物を代表とする、カップリン
グ成分とカップリング反応を行い、η≧つ光分解できる
化合物である。
ジアゾニウム塩は、一般式ArNzX−で示される化合
物である。(式中Arは置換されたあるいは無置換の芳
香族部分t−表わし、N2+はジアゾニウム基を表わし
、X−は酸アニオンを表わす。)本発明では、光分解波
長が異なるジアゾニウム塩を用いることが望ましいm様
の1つであるが一00nm附近に、光分解波長をMする
化合物としては、≠−ジアゾー1−ジメテルアずノベン
ゼン、弘−シアゾ−1−ジエチルアゼノベンゼン、弘−
ジアゾ−/−ジプロピルアミ/ベンゼン、グージアゾ−
/−メチルベンジルアくノベンゼン、F−ジ1シー/−
ジベンジルアdノベンゼン、弘−ジアゾ−7−エテルヒ
ドロ牟ジエチルアミノベンゼン、グージアゾ−l−ジエ
チルアずノー3−メトキシベンゼン、l−ジアゾ−l−
ジメチルアゼノー2−メチルベンゼン、弘−ジアゾ−7
−ベンゾイル7tノー2.!−ジェトキシベンゼン、v
−ジアゾ−7−モルホリノベンゼン、弘−ジアゾ−l−
モルホリノーコ、!−シェド千シベンゼン、μmジアゾ
−7−モルホリノ−2,!−ジブトキシベンゼン、l−
ジアゾ−l−アニリノベンゼン、μmジアゾ−/−トル
イルメルカプトーコ、!−シェド中7ベンゼン、弘−ジ
アゾ−/、4C−メトキシベンゾイルアミノ−2,5−
ジェトキシベンゼン等七李けることができ、300〜3
70nmに光分解波長を有する化合物として、は、l−
ジアゾ−41−(N 、 N−ジオクチルカルバモイル
)ベンゼン、l−ジアゾ−2−オクタデシルオキシベン
ゼン、l−ジアゾ−ター(μ−ターシイリーオクチルフ
ェノキシ)ベンゼン、l−ジアゾ−μm(コ9μmジタ
ーシャリーアミルフェノ牟シ)ベンゼン、ノージアゾー
コ−(μ−ター7ヤリーオクチルフエノ千7)ベンゼン
、I−ジアゾ−1−クロローコ−(弘−ターシャリーオ
クチルフェノ午シ)ベンゼン、l−ジアゾーコ、j−ビ
スーオクタデシルオキシベンゼン、!−ジアゾー21弘
−ビスーオクタデシルオ午シベンゼン、l−ジアゾニウ
ム(lN−オクチルラウロイルアミノ)ベンゼン等を挙
げることができる。以上挙げた例に代表される芳香族ジ
アゾニウム化合物は、そのt!!i11基を任意にかえ
ることにエリ巾広くその光分解波、長をかえることがで
きる。
物である。(式中Arは置換されたあるいは無置換の芳
香族部分t−表わし、N2+はジアゾニウム基を表わし
、X−は酸アニオンを表わす。)本発明では、光分解波
長が異なるジアゾニウム塩を用いることが望ましいm様
の1つであるが一00nm附近に、光分解波長をMする
化合物としては、≠−ジアゾー1−ジメテルアずノベン
ゼン、弘−シアゾ−1−ジエチルアゼノベンゼン、弘−
ジアゾ−/−ジプロピルアミ/ベンゼン、グージアゾ−
/−メチルベンジルアくノベンゼン、F−ジ1シー/−
ジベンジルアdノベンゼン、弘−ジアゾ−7−エテルヒ
ドロ牟ジエチルアミノベンゼン、グージアゾ−l−ジエ
チルアずノー3−メトキシベンゼン、l−ジアゾ−l−
ジメチルアゼノー2−メチルベンゼン、弘−ジアゾ−7
−ベンゾイル7tノー2.!−ジェトキシベンゼン、v
−ジアゾ−7−モルホリノベンゼン、弘−ジアゾ−l−
モルホリノーコ、!−シェド千シベンゼン、μmジアゾ
−7−モルホリノ−2,!−ジブトキシベンゼン、l−
ジアゾ−l−アニリノベンゼン、μmジアゾ−/−トル
イルメルカプトーコ、!−シェド中7ベンゼン、弘−ジ
アゾ−/、4C−メトキシベンゾイルアミノ−2,5−
ジェトキシベンゼン等七李けることができ、300〜3
70nmに光分解波長を有する化合物として、は、l−
ジアゾ−41−(N 、 N−ジオクチルカルバモイル
)ベンゼン、l−ジアゾ−2−オクタデシルオキシベン
ゼン、l−ジアゾ−ター(μ−ターシイリーオクチルフ
ェノキシ)ベンゼン、l−ジアゾ−μm(コ9μmジタ
ーシャリーアミルフェノ牟シ)ベンゼン、ノージアゾー
コ−(μ−ター7ヤリーオクチルフエノ千7)ベンゼン
、I−ジアゾ−1−クロローコ−(弘−ターシャリーオ
クチルフェノ午シ)ベンゼン、l−ジアゾーコ、j−ビ
スーオクタデシルオキシベンゼン、!−ジアゾー21弘
−ビスーオクタデシルオ午シベンゼン、l−ジアゾニウ
ム(lN−オクチルラウロイルアミノ)ベンゼン等を挙
げることができる。以上挙げた例に代表される芳香族ジ
アゾニウム化合物は、そのt!!i11基を任意にかえ
ることにエリ巾広くその光分解波、長をかえることがで
きる。
酸アニオンの具体例としてはs CnF:2n+xCO
O−(nは3〜ヂを表わす)、CmFzm+1803
(mu2〜Ik表v−r)、((jl” 2 z+
I S O2) 20f(−(lは1〜Ilrを表わす
)、 BF4 、PF’s 等が挙げられる。
O−(nは3〜ヂを表わす)、CmFzm+1803
(mu2〜Ik表v−r)、((jl” 2 z+
I S O2) 20f(−(lは1〜Ilrを表わす
)、 BF4 、PF’s 等が挙げられる。
ジアゾ化合物(ジアゾニウム@)の具体例とては、例え
ば下記の例が挙げらnる。
ば下記の例が挙げらnる。
L)C4Hs
C4He
C)j 3 C1−j 3
不発明で用いることのできるジアゾスルホネート化合物
は一般式 で表わされる化合物でめる。式中kLlriアルカリ金
属又はアンモニウム化合物R2、fLa 、H+sお工
び凡6は水素、ハロゲン、アルキル基、またはアルコキ
シル基でありル4は水素、ハロゲン、アルキル基、7#
ノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、トリメルカ
プト基、またはピロリジノ基でおる。
は一般式 で表わされる化合物でめる。式中kLlriアルカリ金
属又はアンモニウム化合物R2、fLa 、H+sお工
び凡6は水素、ハロゲン、アルキル基、またはアルコキ
シル基でありル4は水素、ハロゲン、アルキル基、7#
ノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、トリメルカ
プト基、またはピロリジノ基でおる。
この工うなジアゾスルホネートは多数のものが刈られて
おり各々のジアゾニウム塩を亜*酸塩で処理することに
エリ得られる。
おり各々のジアゾニウム塩を亜*酸塩で処理することに
エリ得られる。
これらの化合物の中で好ましい化合物としては、2−メ
トキシ、2−7エノキシ、2−メトキシ−グーフェノキ
シ、2.弘−ジメトキシ、λ−メチルー弘−メトシ、λ
、弘−ジメチル、2.Il、6−トリメチル、弘−フェ
ニル、l−フェノキシ、≠−アセトアゼドなどの置換基
を有するベンゼンジアゾスルホン酸塩、わるいはまた、
<4−(N −エチル、N−ベンジルアξ))、u−(
N、〜−ジメチルアず))、44−(N、f’li−ジ
エチルアξ))、@−(N、Nジエチルアミノ)−3−
クロル、F−ビロジニノー3−クロル、グーモルホリノ
−2−メトキシ、F−(e’メトキシベンゾイルアミノ
)−2,j−ジブトキシ、グー(V′−トリメルカブト
)−J、?−ジメト中シなどの置換基tVするベンゼン
ジアゾスルホンgtiで6る。
トキシ、2−7エノキシ、2−メトキシ−グーフェノキ
シ、2.弘−ジメトキシ、λ−メチルー弘−メトシ、λ
、弘−ジメチル、2.Il、6−トリメチル、弘−フェ
ニル、l−フェノキシ、≠−アセトアゼドなどの置換基
を有するベンゼンジアゾスルホン酸塩、わるいはまた、
<4−(N −エチル、N−ベンジルアξ))、u−(
N、〜−ジメチルアず))、44−(N、f’li−ジ
エチルアξ))、@−(N、Nジエチルアミノ)−3−
クロル、F−ビロジニノー3−クロル、グーモルホリノ
−2−メトキシ、F−(e’メトキシベンゾイルアミノ
)−2,j−ジブトキシ、グー(V′−トリメルカブト
)−J、?−ジメト中シなどの置換基tVするベンゼン
ジアゾスルホンgtiで6る。
これらジアゾスルホネート化合物を用いる時は、 5印
字の前にジアゾスルホネートを活性化するための光照射
を行なうことが望ましい。
字の前にジアゾスルホネートを活性化するための光照射
を行なうことが望ましい。
又、不発明で用いることのできるジアゾ化合物として、
シアシアぐノ化合物を挙げることができる。ジアゾアミ
ノ化合物としてはジアゾ基をジシアンジアミド、丈ルコ
クン、メチルタウリン、八−エチルアントラニックアシ
ッド−!−スルホニツクアクツド、七ノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、グアニジン等でカップリング
させた化合物でるる。
シアシアぐノ化合物を挙げることができる。ジアゾアミ
ノ化合物としてはジアゾ基をジシアンジアミド、丈ルコ
クン、メチルタウリン、八−エチルアントラニックアシ
ッド−!−スルホニツクアクツド、七ノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、グアニジン等でカップリング
させた化合物でるる。
本発明に用いられるカップリング成分としては例えば塩
基性雰囲気でジアゾ化合物(ジアゾニウム塩)とカップ
リングして色素を形成するものであり、具体例としては
レゾルシン、70ログルシン、コ、J−ジヒドロl?7
す7タレンーt−スルホン欧ナトリウム、l−ヒドロキ
V−2−す7ト工敏モルホリノプロピルアミド、1.!
−ジヒドロ午シナフタレン、λ、3−ジヒドロキシナフ
タレ、7.2 、 J−−/l? )’クキシー6−ス
ルファニルナフタレン、2−ヒドロキシ−3−す7ト工
酸モルホリノプロピルアミド、2−ヒドロ中シー3−ナ
フトエ改アニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
2′−メチルアニリド、λ−ヒドロキシー3−す7トエ
曖エタノールアミド、コーヒドロキシ−3−す7トエ敵
オクチルアミド、2−ヒトcll?シー3−ナフトエ酸
−ヘードデンルーオキシ−プロピルアミド、2−とドロ
キシ−3−す7トエ酸テトラテシルアミド、アセトアニ
リド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリ
ド、/−7二二ルー3−メチル−!−ヒラゾロン、I(
,2/ 、 F / 、 6 /−トリクロロフェニル
)−3−ペンズアくドー!−ピラゾaン、/−(2’。
基性雰囲気でジアゾ化合物(ジアゾニウム塩)とカップ
リングして色素を形成するものであり、具体例としては
レゾルシン、70ログルシン、コ、J−ジヒドロl?7
す7タレンーt−スルホン欧ナトリウム、l−ヒドロキ
V−2−す7ト工敏モルホリノプロピルアミド、1.!
−ジヒドロ午シナフタレン、λ、3−ジヒドロキシナフ
タレ、7.2 、 J−−/l? )’クキシー6−ス
ルファニルナフタレン、2−ヒドロキシ−3−す7ト工
酸モルホリノプロピルアミド、2−ヒドロ中シー3−ナ
フトエ改アニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
2′−メチルアニリド、λ−ヒドロキシー3−す7トエ
曖エタノールアミド、コーヒドロキシ−3−す7トエ敵
オクチルアミド、2−ヒトcll?シー3−ナフトエ酸
−ヘードデンルーオキシ−プロピルアミド、2−とドロ
キシ−3−す7トエ酸テトラテシルアミド、アセトアニ
リド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリ
ド、/−7二二ルー3−メチル−!−ヒラゾロン、I(
,2/ 、 F / 、 6 /−トリクロロフェニル
)−3−ペンズアくドー!−ピラゾaン、/−(2’。
弘/ 、 6/ トリクロロフェニル)−3−アニリ
ノ−j−ピラゾロン、/−7二二ルー3−7エ二ルアセ
トアずドーターピラゾロン等が挙げられる。
ノ−j−ピラゾロン、/−7二二ルー3−7エ二ルアセ
トアずドーターピラゾロン等が挙げられる。
更にこれらのカップリング成分を2橿以上併用すること
に裏って任意の色調の画像を得ることができる。
に裏って任意の色調の画像を得ることができる。
本発明で用いられる塩基性資質としては水mi暦性ない
しは、水不浴性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発
生する物質が用いられる。それらの例としては無愼及び
!4!Iアンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素や
チオ尿素及びその鍔導体。
しは、水不浴性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発
生する物質が用いられる。それらの例としては無愼及び
!4!Iアンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素や
チオ尿素及びその鍔導体。
チアゾール類、ピロール類、ピリずジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イずダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、7オルムアジン類、ピリジン類等
の含@1嵩化合智が挙げられる。これらの具体例として
は、例えは酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミ
ン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン
、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチ
オ尿素、アリルチオ成葉、エチレンチオ尿素。
類、グアニジン類、インドール類、イずダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、7オルムアジン類、ピリジン類等
の含@1嵩化合智が挙げられる。これらの具体例として
は、例えは酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミ
ン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン
、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチ
オ尿素、アリルチオ成葉、エチレンチオ尿素。
コーベンジルイぐダゾール、弘−フェニルイミダゾール
、λ−フェニルーμmメチルーイミダゾール、コークン
デシルーイイダゾリン、2.≠、r−トリフリルー2−
イミダシリン、/、!−ジフェニルーl、−−ジメチル
ーコーイミダゾリン、2−フェニル−2−イずダシリン
、/、2.3−トリフェニルグアニジン、1.2−ジト
リルグアニジン、/、コージシクaへキシルクアニジン
、/、2.!−)リンクロへ千シルグアニジン、グアニ
ジントリクロロ酢酸塩、N、N’−ジベンジルピイラジ
ン、v、μ′−ジチオモル糸リン、モルホリニクムトリ
クロロ酢酸塩、2−アミノ−ベンゾチアゾール、2−ベ
ンゾイルヒドラジノ−ベンゾチアゾールがある。これら
の塩基性物質は2橿以上併用しても工い。
、λ−フェニルーμmメチルーイミダゾール、コークン
デシルーイイダゾリン、2.≠、r−トリフリルー2−
イミダシリン、/、!−ジフェニルーl、−−ジメチル
ーコーイミダゾリン、2−フェニル−2−イずダシリン
、/、2.3−トリフェニルグアニジン、1.2−ジト
リルグアニジン、/、コージシクaへキシルクアニジン
、/、2.!−)リンクロへ千シルグアニジン、グアニ
ジントリクロロ酢酸塩、N、N’−ジベンジルピイラジ
ン、v、μ′−ジチオモル糸リン、モルホリニクムトリ
クロロ酢酸塩、2−アミノ−ベンゾチアゾール、2−ベ
ンゾイルヒドラジノ−ベンゾチアゾールがある。これら
の塩基性物質は2橿以上併用しても工い。
まホ、本発明で用いることのできる発色助剤とは、加熱
印字時の発色濃度を高くする、もしくは最低発色温度を
低くする物質であり、多分カプラー、アルカリ、もしく
はジアゾ化合物融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点
を低下する作用に工9、ジアゾ、アルカリカプラーが反
応し易い状況を作っているのであろう。
印字時の発色濃度を高くする、もしくは最低発色温度を
低くする物質であり、多分カプラー、アルカリ、もしく
はジアゾ化合物融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点
を低下する作用に工9、ジアゾ、アルカリカプラーが反
応し易い状況を作っているのであろう。
発色助剤としては、フェノール化合物、アルコール性化
合物、アミド化合物、スルホンアずド化合物等がめり、
具体例としてa%p−t−オクチルフェノール、p−ベ
ンジルオキシフェノール、p−オキシ女息香Mフェニル
、カルバニル戚ベンジル、カルバニル識7エネテル、ハ
イドロ午ジエチルエーテル、!?クリレンジオール、N
−ヒトa中ジエチルーメタンスルホン鐵アミド、N−フ
ェニル−メタンスルホン威アミド等の化合物を挙げるこ
とができる。
合物、アミド化合物、スルホンアずド化合物等がめり、
具体例としてa%p−t−オクチルフェノール、p−ベ
ンジルオキシフェノール、p−オキシ女息香Mフェニル
、カルバニル戚ベンジル、カルバニル識7エネテル、ハ
イドロ午ジエチルエーテル、!?クリレンジオール、N
−ヒトa中ジエチルーメタンスルホン鐵アミド、N−フ
ェニル−メタンスルホン威アミド等の化合物を挙げるこ
とができる。
本発明のマイクロカプセルは、芯物質を乳化した仮、そ
の油滴の周囲に重合反応にエリ尚分子物質の壁を形成し
て作られる。高分子物質を形成するりアクタントは油滴
の内部及び/又は油滴の外部に添加される。尚分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、成葉−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹層、ポリビニルアセタール
及びゼラチンとアルデヒドとの厘合物等がある。
の油滴の周囲に重合反応にエリ尚分子物質の壁を形成し
て作られる。高分子物質を形成するりアクタントは油滴
の内部及び/又は油滴の外部に添加される。尚分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、成葉−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹層、ポリビニルアセタール
及びゼラチンとアルデヒドとの厘合物等がある。
高分子gJJxは2徨以上併用することもできる。
好ましい尚分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートでおり、更に
好ましくばポリウレタン及びポリウレアでめる。
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートでおり、更に
好ましくばポリウレタン及びポリウレアでめる。
高分子物質の物性としては、熱記録時の温度で融解しな
い夕0@C以上の融点を持つ高分子物質が望ましい。
い夕0@C以上の融点を持つ高分子物質が望ましい。
本発明に用いられる羊位発色グループの成分であるジア
ゾ化合物、カプラー、塩基性物質の9ち、何れの成分も
、独立、または組合せてマイクロカプセル中に内包して
工い。また、コ植以上のジアゾ化@−物カプラー、塩基
性物質を用いる場合も、同一マイクロカプセル中に内包
しても工く、又、A*−′)*−’イクロカプセル中に
内包してもよい。
ゾ化合物、カプラー、塩基性物質の9ち、何れの成分も
、独立、または組合せてマイクロカプセル中に内包して
工い。また、コ植以上のジアゾ化@−物カプラー、塩基
性物質を用いる場合も、同一マイクロカプセル中に内包
しても工く、又、A*−′)*−’イクロカプセル中に
内包してもよい。
本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を便用する場曾、その効果が太きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径t−もち。
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を便用する場曾、その効果が太きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径t−もち。
生保存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを
得ることができる。
得ることができる。
この手法および、化合物の具体例については米国特許J
、726.1rOv号、同3.7P6.t6P号の明
細膏に記載されている。
、726.1rOv号、同3.7P6.t6P号の明
細膏に記載されている。
例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価インシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第二の物質(たとえはポリオール)をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を
上昇することに工9、油滴界面で篩分予形成反応t−起
して、マイク077プでル壁全形成する。このとき油性
液体中に低沸点の#I解力の強い補助溶剤を用いること
ができる。
は多価インシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第二の物質(たとえはポリオール)をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を
上昇することに工9、油滴界面で篩分予形成反応t−起
して、マイク077プでル壁全形成する。このとき油性
液体中に低沸点の#I解力の強い補助溶剤を用いること
ができる。
この場合に、用いるポリインシアネートお工びそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンにツイテハ米国特
許3/3!7/を号、同32r/Jts号、同3116
1r922号、同377362り号、同3793261
号、特公昭at−aosaZ号、同一ター21A119
号、脣開昭at−t。
応する相手のポリオール、ポリアミンにツイテハ米国特
許3/3!7/を号、同32r/Jts号、同3116
1r922号、同377362り号、同3793261
号、特公昭at−aosaZ号、同一ター21A119
号、脣開昭at−t。
197号、同tAt−rμort号に開示されており、
それらを使用することもできる。
それらを使用することもできる。
又、ウレタン化反応を促進するためにすず塩などを併用
することもできる。
することもできる。
マイクロカプセルを作るときに、乳化及び乳化物の凝集
防止の目的で水浴性高分子を用いることがで睡るが水溶
性高分子とは水m性のアニオン性高分子、ノニオン性高
分子、両注尚分子を含んでおりアニオン性高分子として
は、天然のものでも合成のものでも用いることができ、
例えば−000−1−803基等を有するものが挙げら
れる。具体的なデニオン性の天粕高分子としてはアラビ
ヤゴム、アルギン酸などがあり、半合成品としてはカル
ボキンメチルセルローズ、7タル化ゼラチン、硫酸化デ
ンプン、硫酸化セルロース、リグニンスルホン酸などが
おる。
防止の目的で水浴性高分子を用いることがで睡るが水溶
性高分子とは水m性のアニオン性高分子、ノニオン性高
分子、両注尚分子を含んでおりアニオン性高分子として
は、天然のものでも合成のものでも用いることができ、
例えば−000−1−803基等を有するものが挙げら
れる。具体的なデニオン性の天粕高分子としてはアラビ
ヤゴム、アルギン酸などがあり、半合成品としてはカル
ボキンメチルセルローズ、7タル化ゼラチン、硫酸化デ
ンプン、硫酸化セルロース、リグニンスルホン酸などが
おる。
又合成品としては無水マレイン酸系(加水分解し友もの
も含む)共重合体、アクリル酸系(メタクリルは系も含
む)重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
電合体及び共1合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがおる。
も含む)共重合体、アクリル酸系(メタクリルは系も含
む)重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
電合体及び共1合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがおる。
ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどがあ
る。
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどがあ
る。
両性の化合物としてはゼラチン等がろる。
これらの水溶性高分子は0,0/−10Wt91rの水
浴液として用いられる。マイ−クロカプセルの粒径は2
Qμ以下にw4豊される。一般に粒径が20μを越える
と印字画質が劣りやすい。
浴液として用いられる。マイ−クロカプセルの粒径は2
Qμ以下にw4豊される。一般に粒径が20μを越える
と印字画質が劣りやすい。
物に、サーマルヘッドによる加熱を塗布層側から行う場
合には圧力カブリを避けるためにtμ以下が好ましい。
合には圧力カブリを避けるためにtμ以下が好ましい。
マイクロカプセルを作るとき、マイクロカプセル化すべ
き成分子O,2vitlr以上tMした乳化液から作る
ことができる。
き成分子O,2vitlr以上tMした乳化液から作る
ことができる。
ジアゾ化合vlJITLIIk部に対してカップリング
成分はo、i〜10重童部、塩基性物質は0./〜20
厘量部の割合いで使用することが好ましい。
成分はo、i〜10重童部、塩基性物質は0./〜20
厘量部の割合いで使用することが好ましい。
有慎浴媒はλ〜ro重量部、好lしくにタル2タ重量部
便用する。lたジアゾ化合物rto、ot〜20f7m
2塗布することが好ましい。
便用する。lたジアゾ化合物rto、ot〜20f7m
2塗布することが好ましい。
不発明に用いるジアゾ化合物、カップリング成分及び塩
基性物質はマイクロカプセル化されないときμ、サンド
ばル等に工vli!i1体分散して用いるのが工い。こ
の場合、それぞれ別々に水浴性高分子溶液中で分散され
る。好ましい水m性高分子としてはマイクロカプセルを
作るときに用いられ水m性高分子が挙げられる。このと
き水浴性高分子の濃度は2〜iowt係であり、この水
m性高分子杉液に対してジアゾ化合物、カップリング成
分、塩基性物質は、それぞれ夕〜vOWt憾になるよう
に投入される。
基性物質はマイクロカプセル化されないときμ、サンド
ばル等に工vli!i1体分散して用いるのが工い。こ
の場合、それぞれ別々に水浴性高分子溶液中で分散され
る。好ましい水m性高分子としてはマイクロカプセルを
作るときに用いられ水m性高分子が挙げられる。このと
き水浴性高分子の濃度は2〜iowt係であり、この水
m性高分子杉液に対してジアゾ化合物、カップリング成
分、塩基性物質は、それぞれ夕〜vOWt憾になるよう
に投入される。
分散された粒子サイズは10μ以下が好ましい。
本発明で用いられる元フィルタ一層としては、該当する
波長域に分光吸収をもつ種々の化合物を用いることがで
きる。また、それら化合物全光フィルタ一層に用いる場
合5−jt”yイルタ一層内に可能な限り均一に該化合
物が存在することが望ましく、各種ポリマー、例えば、
ポリビニルアルコールやポリビニルビクリトン等にねり
込まれた形で存在してもよく、又、カチオン基を有する
ポリマーに、アニオン基t−有する光吸収性化合物をイ
オン相互作用で固定してもよく、又、アニオン基を有す
るポリマーに、カチオン基を有する光吸収性化合物を固
定しても工い。又、光吸収サイトを分予肉の主鎖として
もしくは、インダント基として有するポリマーを用いて
も工い。又、光吸収性の化合物を水不浴性のオイルに溶
解、乳化して、乳化分散物の形で用いても工く、又、こ
の乳化分散物をポリマーラテックスに吸収させて微細化
して用いても工く、又、光吸収性化合物を水混和性有慎
浴媒にm解し、ポリマーラテックス液に混合し、ポリマ
ー粒子に含浸させ、後に有機浴!sを取り除い九分散a
t用いても工い。又、カプセル中の有機溶媒に添加して
も工い。
波長域に分光吸収をもつ種々の化合物を用いることがで
きる。また、それら化合物全光フィルタ一層に用いる場
合5−jt”yイルタ一層内に可能な限り均一に該化合
物が存在することが望ましく、各種ポリマー、例えば、
ポリビニルアルコールやポリビニルビクリトン等にねり
込まれた形で存在してもよく、又、カチオン基を有する
ポリマーに、アニオン基t−有する光吸収性化合物をイ
オン相互作用で固定してもよく、又、アニオン基を有す
るポリマーに、カチオン基を有する光吸収性化合物を固
定しても工い。又、光吸収サイトを分予肉の主鎖として
もしくは、インダント基として有するポリマーを用いて
も工い。又、光吸収性の化合物を水不浴性のオイルに溶
解、乳化して、乳化分散物の形で用いても工く、又、こ
の乳化分散物をポリマーラテックスに吸収させて微細化
して用いても工く、又、光吸収性化合物を水混和性有慎
浴媒にm解し、ポリマーラテックス液に混合し、ポリマ
ー粒子に含浸させ、後に有機浴!sを取り除い九分散a
t用いても工い。又、カプセル中の有機溶媒に添加して
も工い。
用いることのできる光吸収性化合物としては、フェニル
ブリチレート、p−オクチルプリテレート等のサリチル
版系化合物、水性ポリエステル、2、弘−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−V−メトキシベンゾ
フェノン、2.2′−ジヒドロ中シーμmメトキシベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、2−(2’−
ヒドロキシ−!′−メチルフェニル)ベンシトIJ 7
ゾール、λ−(2′−ヒドロ午シーJ’−1eft−ブ
チル−!′−メメチフェニルー!−クロロベンゾトリ1
ゾール等のベンゾトリアゾール系化合物。
ブリチレート、p−オクチルプリテレート等のサリチル
版系化合物、水性ポリエステル、2、弘−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−V−メトキシベンゾ
フェノン、2.2′−ジヒドロ中シーμmメトキシベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、2−(2’−
ヒドロキシ−!′−メチルフェニル)ベンシトIJ 7
ゾール、λ−(2′−ヒドロ午シーJ’−1eft−ブ
チル−!′−メメチフェニルー!−クロロベンゾトリ1
ゾール等のベンゾトリアゾール系化合物。
テヌビン系化合物、ジシアノブタジェン糸化合物、ター
アミノアクリジン等アクリジン系化合物等巾広い化合物
の中から望みの波長に吸収のある化合物を適宜選択して
用いることができる。又、多ノー構這の時@甘に1つて
a上層の分光吸収qFI性を利用して、上層自芽ヲフィ
ルタ一層として用いても工い。
アミノアクリジン等アクリジン系化合物等巾広い化合物
の中から望みの波長に吸収のある化合物を適宜選択して
用いることができる。又、多ノー構這の時@甘に1つて
a上層の分光吸収qFI性を利用して、上層自芽ヲフィ
ルタ一層として用いても工い。
本発明の感熱記録材料には熱ヘッドに対するスティッキ
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、 4i
&識バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム寺の顔料や、スチレンビーズ、尿
素−メラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、 4i
&識バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム寺の顔料や、スチレンビーズ、尿
素−メラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。
また同様に、ステイツ千ング防止のために金属石けん類
も1E用することができる。これらの使用量としては0
.2〜777m2 である。
も1E用することができる。これらの使用量としては0
.2〜777m2 である。
更に本発明の感熱記録材料には、熱記録1111ft−
上げるために熱融解性物質を用いることができる。
上げるために熱融解性物質を用いることができる。
熱融pl#性物質としては常温でa一体で、サーマルヘ
ッドによる加熱で融解する融点夕0./!TO℃の物質
でめり、ジアゾ化合物、カンプリング成分おるいは発色
助剤を溶かす物質である。熱融解性物質は0./〜70
μの粒子状に分散して、固形分0.2〜7f/m”の量
で使用される。熱融解性物質の具体例としては、脂Uj
鍍アばド、へ直洪脂肪酸アミド、ケトン化合物、N[[
カルバメート化合物、尿素化合物、エステル尋が挙げら
れる。
ッドによる加熱で融解する融点夕0./!TO℃の物質
でめり、ジアゾ化合物、カンプリング成分おるいは発色
助剤を溶かす物質である。熱融解性物質は0./〜70
μの粒子状に分散して、固形分0.2〜7f/m”の量
で使用される。熱融解性物質の具体例としては、脂Uj
鍍アばド、へ直洪脂肪酸アミド、ケトン化合物、N[[
カルバメート化合物、尿素化合物、エステル尋が挙げら
れる。
本発明の感熱記録材料は過当なバインダーを用いて塗工
することができる。
することができる。
バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルゼキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤコム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル鍍エステル、エチレン−酢ばビ
ニル共電合体、の各檀エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分0 、 ! −! f / m”で
ある。
ロース、カルゼキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤコム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル鍍エステル、エチレン−酢ばビ
ニル共電合体、の各檀エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分0 、 ! −! f / m”で
ある。
本発明では以上の木材の他にば安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピローリン酸、を
添加することができる。
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピローリン酸、を
添加することができる。
本発明の記録材料においては、ジアゾ化合物、カップリ
ング成分、塩基性物質、発色助剤の少くともl橿は有機
溶媒にl11!解もしくは分散された後マイクロカプセ
ル化される。残る反応性物質は、固体分散するか、るる
いは水m液として、前述のマイクロカプセル分散液と混
合して塗布液を作り、紙や合成11脂フイルム等の支持
体の上にパー塗布、ブレード塗布、エアナイフ11!布
、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗
布、ディップ塗′a@−の塗布法に工り塗布乾燥して固
形分2゜4i−1197m の感熱層を設ける。また
別の方法としては、反応性物質とV*S媒とを含有する
マイクロカプセル層と、残る反応性物質を含有するmと
を積層して設ける積層構造のものもあげられる。
ング成分、塩基性物質、発色助剤の少くともl橿は有機
溶媒にl11!解もしくは分散された後マイクロカプセ
ル化される。残る反応性物質は、固体分散するか、るる
いは水m液として、前述のマイクロカプセル分散液と混
合して塗布液を作り、紙や合成11脂フイルム等の支持
体の上にパー塗布、ブレード塗布、エアナイフ11!布
、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗
布、ディップ塗′a@−の塗布法に工り塗布乾燥して固
形分2゜4i−1197m の感熱層を設ける。また
別の方法としては、反応性物質とV*S媒とを含有する
マイクロカプセル層と、残る反応性物質を含有するmと
を積層して設ける積層構造のものもあげられる。
また、本発明の支持体としては、紙tWに有利に用いる
ことができるが、炭カル、カオリン、タルク、アルぐす
等の顔料をポリビニルアルコール、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース合成樹脂ラテックス中に分
散した液を塗布乾燥した紙を用いても工い。
ことができるが、炭カル、カオリン、タルク、アルぐす
等の顔料をポリビニルアルコール、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース合成樹脂ラテックス中に分
散した液を塗布乾燥した紙を用いても工い。
本発明の感熱記録材料は、高速記録の豊水されるファク
シミリ−?電子計算機のプリンター用紙として用いるこ
とができる。この場合、通常のファクシミリやプリンタ
ーと異なり、光分解用の路光ゾーンを持っている必要が
める。この印字ヘッドと路光ゾーンの配列には大別して
2mlの方法がめり、一つに一度印字した恢、光分解用
の光照射を行ない、この光照射に前後して、記録材料の
送り機構にエリ、一度印手した所にもう一度印字できる
工うに記録材料が印字待期の状態にもどる。次に又、印
字し、又光熱#fを行ない、記録材料がもとに戻る動作
音くり返す、いわゆる−ヘッド多スキマン方式と、もう
一つは記録したい色の数だけ記録ヘッドを持っておりそ
の間に光照射ゾーンを有しているいわゆる多ヘッド−ス
キャン方式でるり、必要に応じて両方式を組合わせても
工い。又、光分解用の光源としてば、希望する波長の元
を発する種々の光源を用いることができ、例えば螢光灯
、湿式ジアゾコピーに用いられている螢光灯、靜電写J
Ke慎に用いられている螢光灯、キセノンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、低圧、中圧、高圧、超高圧水銀
灯、写真用フラッシュ、ストロボ4!棟々の光源を用い
ることができる。又、光定着ゾーンをコンノξクトにす
るため、光源部と嬉光部とを光ファイバーを用いて分離
してt工い。
シミリ−?電子計算機のプリンター用紙として用いるこ
とができる。この場合、通常のファクシミリやプリンタ
ーと異なり、光分解用の路光ゾーンを持っている必要が
める。この印字ヘッドと路光ゾーンの配列には大別して
2mlの方法がめり、一つに一度印字した恢、光分解用
の光照射を行ない、この光照射に前後して、記録材料の
送り機構にエリ、一度印手した所にもう一度印字できる
工うに記録材料が印字待期の状態にもどる。次に又、印
字し、又光熱#fを行ない、記録材料がもとに戻る動作
音くり返す、いわゆる−ヘッド多スキマン方式と、もう
一つは記録したい色の数だけ記録ヘッドを持っておりそ
の間に光照射ゾーンを有しているいわゆる多ヘッド−ス
キャン方式でるり、必要に応じて両方式を組合わせても
工い。又、光分解用の光源としてば、希望する波長の元
を発する種々の光源を用いることができ、例えば螢光灯
、湿式ジアゾコピーに用いられている螢光灯、靜電写J
Ke慎に用いられている螢光灯、キセノンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、低圧、中圧、高圧、超高圧水銀
灯、写真用フラッシュ、ストロボ4!棟々の光源を用い
ることができる。又、光定着ゾーンをコンノξクトにす
るため、光源部と嬉光部とを光ファイバーを用いて分離
してt工い。
又−場合によっては、一度印字した記録材料を太陽光も
しくは螢光灯等のもとにおき、主に町視元領域の光で定
着後もう一度印字して、多色サンプルを得ることもでき
る。
しくは螢光灯等のもとにおき、主に町視元領域の光で定
着後もう一度印字して、多色サンプルを得ることもでき
る。
「実施例」
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお添加量を示す「部」は東量部を表わす。
ではない。なお添加量を示す「部」は東量部を表わす。
実施例 1゜
カプセル液入
を混合し、
ポリビニルアルコール水浴液
(fl[童係液) 63部蒸留水
too部 の中に脩那し、20°Cで乳化分散し、平均粒径2μの
乳化液を得た。骨られた乳化液をμQ0Cにて3時間攪
拌しつづけた。
too部 の中に脩那し、20°Cで乳化分散し、平均粒径2μの
乳化液を得た。骨られた乳化液をμQ0Cにて3時間攪
拌しつづけた。
このgf20’cに冷却後、アンバーライト■几−7,
20B(ロームアンドハース社JA)を700ce添加
し、1時間攪拌し、その後p遇してカプセル液Aを得た
。
20B(ロームアンドハース社JA)を700ce添加
し、1時間攪拌し、その後p遇してカプセル液Aを得た
。
カプセル液B
を混合し、
ポリビニルアルコール水浴液
(r嵐1優液) 63部蒸留水
100部 の中に添加し、カプセル液Aを作った時と同様の操作を
行ないカプセル液Bを得た。
100部 の中に添加し、カプセル液Aを作った時と同様の操作を
行ないカプセル液Bを得た。
カプラー/塩基分散液 A
AG製)Kて分散して、平均粒径3μの分散液を得た。
発色助剤分散液A
を混合し、ダイノミル(WILLY A、BACl−1
(JE’ENAG製)にて分散して、平均粒径3μの分
散液を得た。
(JE’ENAG製)にて分散して、平均粒径3μの分
散液を得た。
記録紙A
混合液を2す67m になる工うに塗設し、風乾した。
その上に
の混合et2夕at/m Vcなるように塗設し風乾
した。
した。
得られた記録紙入に対して、以下のL5な印字発色試験
を行って多色発色性t−m認した。
を行って多色発色性t−m認した。
印字発色試験(熱板加熱法)
記録紙AIC!々700(’: 、 11011C、9
0’C。
0’C。
ioo ’C1tio ’c:、、ixo ”c、13
o ’cに加熱した熱板f11秒押めてたところ90”
Cの熱板を押しあてたものは明瞭な青発色isを示し、
720°Cに加熱した熱板を押しめてたものは背紫色の
揮を示した。但、この實紫像σ本発明の比較例となるも
ので、宵色のニジミを示していた。
o ’cに加熱した熱板f11秒押めてたところ90”
Cの熱板を押しあてたものは明瞭な青発色isを示し、
720°Cに加熱した熱板を押しめてたものは背紫色の
揮を示した。但、この實紫像σ本発明の比較例となるも
ので、宵色のニジミを示していた。
次にこの印字した記録紙にクコビースーパードライ10
0型にて10秒党照射(≠00〜USOnm)を行ない
、その後同様に70°(シ、t。
0型にて10秒党照射(≠00〜USOnm)を行ない
、その後同様に70°(シ、t。
’C,90’ C,100’C,/10 ’(二
、 /Jo’C,t3o °Cに加熱した熱板を1
秒押しあてたところ、iio 0c以上の熱板を押しめ
てた所は、明瞭な赤発色像を示した。
、 /Jo’C,t3o °Cに加熱した熱板を1
秒押しあてたところ、iio 0c以上の熱板を押しめ
てた所は、明瞭な赤発色像を示した。
以上の如く、光照射まえに、りo ’Cにて印字した像
は鮮明で混色、色ニジミのない青発色*を与え、光照射
@/20’Cにて印字し′fc像は鮮明で混色、色ニジ
ぐのない赤発色像を与えた。
は鮮明で混色、色ニジミのない青発色*を与え、光照射
@/20’Cにて印字し′fc像は鮮明で混色、色ニジ
ぐのない赤発色像を与えた。
赤発色像中に宵成分の混色は認められず色ニジミもなく
、鮮明な画情でめった。
、鮮明な画情でめった。
なお本印字紙を太陽光に5時間さらした後、熱印字して
も異なる赤発色像は得られなかった。
も異なる赤発色像は得られなかった。
特許出願人 富士写^フィルム体式会社手続補正書(
刃側 1、事件の表示 昭和jり年 特願第16コ36
/号2、発明の名称 感熱記録材料および記録方法
3、補正をする者 事件との関係 特許出願人本 補正命令の
日付 昭和!り年/1月7日5.補正の対象 明細
書 仕 補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
刃側 1、事件の表示 昭和jり年 特願第16コ36
/号2、発明の名称 感熱記録材料および記録方法
3、補正をする者 事件との関係 特許出願人本 補正命令の
日付 昭和!り年/1月7日5.補正の対象 明細
書 仕 補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
手続補正書
昭和40年112日
1、事件の表示 昭和J゛り年特願第1j、23
41号2、発明の名称 感熱記録材料および記録方法
3、補正をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社4、補正の対象 明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通9
補正する。
41号2、発明の名称 感熱記録材料および記録方法
3、補正をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社4、補正の対象 明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通9
補正する。
(1)第ダ頁/I行目の
r%公昭、t / −1/ y 1り号」を「特公昭!
/−/タタjり号」 と補正する。
/−/タタjり号」 と補正する。
(2)第≠頁lり〜−20行目の
[同!λ−733タタ1号、]
を削除する。
(3)第!頁3行目の
「に別々に用い、これら」を
「と名づけた」
と補正する。
(4)第!頁6行目の
「同j7−ノ4L311号、」
を削除する。
(5)第6頁1行目の
「印温印字」を
「低温印字」
と補正する。
(6)第を頁3行目の
「発生領域」を
「領域」
と補正する。
(7)第7頁2行目の
「電磁線」の後に
「(輻射線)」
を挿入する。
(8)第を頁JO行目の
「実質的な意味で」
を削除する。
(9)第74を頁/4A行目の
「画gI画写」を
「画像電子」
と補正する。
(11第17頁7行目の
「ジオチル」を
「ジオクチル」
と補正する。
αB 第1Ir頁!行目の
「一般式A r N 2 +X−で示される」を削除す
る。
る。
az 第3コ頁7行目の
「天絶高分子」を
「天然高分子」
と補正する。
Claims (3)
- (1)支持体上に、ジアゾ化合物及びカツプリング成分
が熱発色する熱発色要素を設けた感熱記録材料において
、前記熱発色要素が温度の異なる複数の熱によつて発色
するものであり、前記ジアゾ化合物が波長の異なる複数
の電磁線によつて分解するものであることを特徴とする
感熱記録材料。 - (2)支持体上に、ジアゾ化合物及びカツプリング成分
が熱発色する熱発色要素を設けた感熱記録材料において
、前記熱発色要素が温度の異なる複数の熱によつて発色
するものであり、前記ジアゾ化合寄がマイクロカプセル
に内包されており、かつ前記ジアゾ化合物が波長の異な
る複数の電磁線によつて分解するものであることを特徴
とする感熱記録材料。 - (3)支持体上に、熱発色要素を有する感熱記録材料で
あつて、前記熱発色要素が発色温度の異なる複数の熱発
色要素であり、かつ波長の異なる複数の電磁線によつて
熱発色要素の発色性を停止させることのできる感熱記録
材料を用いて、最初に最も低い温度で発色する熱発色要
素を熱発色させた後、その熱発色要素の未発色部分の熱
発色性を電磁線によつて停止させて、次に高い温度で発
色する熱発色要素を熱発色させて記録する方法において
、2回以上の熱発色と1回以上の電磁線照射を行つて2
色以上の記録画像を作ることを特徴とする記録方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59162361A JPS6140192A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 感熱記録材料および記録方法 |
GB08519144A GB2164166B (en) | 1984-07-31 | 1985-07-30 | Heat-sensitive recording material and recording method therefor |
US06/760,781 US4771032A (en) | 1984-07-31 | 1985-07-31 | Heat-sensitive recording material and recording method therefor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59162361A JPS6140192A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 感熱記録材料および記録方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6140192A true JPS6140192A (ja) | 1986-02-26 |
JPH0410879B2 JPH0410879B2 (ja) | 1992-02-26 |
Family
ID=15753103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59162361A Granted JPS6140192A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 感熱記録材料および記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6140192A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03288688A (ja) * | 1990-04-04 | 1991-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 多色感熱記録材料 |
JPH0428585A (ja) * | 1990-05-24 | 1992-01-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 多色感熱記録方法 |
EP1314574A1 (en) | 1998-04-07 | 2003-05-28 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material of heat fixing type and method of fixing the same |
US8163670B2 (en) | 2006-04-28 | 2012-04-24 | Alps Electric Co., Ltd | Thermal recording medium, and apparatus and method for image formation |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP59162361A patent/JPS6140192A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03288688A (ja) * | 1990-04-04 | 1991-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 多色感熱記録材料 |
JPH0428585A (ja) * | 1990-05-24 | 1992-01-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 多色感熱記録方法 |
EP1314574A1 (en) | 1998-04-07 | 2003-05-28 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material of heat fixing type and method of fixing the same |
US8163670B2 (en) | 2006-04-28 | 2012-04-24 | Alps Electric Co., Ltd | Thermal recording medium, and apparatus and method for image formation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0410879B2 (ja) | 1992-02-26 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |