JPS6129971B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ジスアゾ顔料組成物に関し、各種の
用途、例えば、印刷インキ、塗料等、特に紙用グ
ラビアインキ用顔料として有用な新規なジスアゾ
顔料組成物の提供を目的とする。 従来、グラビアインキ用顔料として、ジクロロ
ベンジジンとアセトアセトアニライド類から得ら
れるジスアゾ顔料が広く使用されているが、これ
らの顔料を使用したグラビアインキを用いて紙面
を印刷すると、インキの紙へのしみ込みが激しく
印刷面の光沢や着色力が劣るという欠点があり、
この欠点は使用する紙が低級品になる程顕著であ
る。また、上記ジスアゾ顔料は、塗料、他の印刷
インキ等に広く使用されているが、例えば、オフ
セツトインキ等の印刷インキに使用する際、その
フラツシング時の加熱により着色力を失うという
欠点がある。 このような欠点を改善するために、特公昭45−
11026号、同47−50767号、同53−35090号、同55
−10630号、同55−49087号、特開昭53−41322号
公報等に記載の方法が提案されているが、これら
の方法では、グラビアインキ用顔料としては何ら
改善されず、またフラツシング時の耐熱性の改良
も満足できるものではない。 本発明者は上記の如き従来技術の欠点を解決す
べく鋭意研究の結果、ジスアゾ顔料の構成成分で
あるアセトアセトアニライド系化合物の１部を他
の特定の化合物で置換したジスアゾ顔料組成物
が、グラビアインキ用顔料としてのみならず、塗
料、他の印刷インキ用として非常に改良された顔
料であることを知見して本発明は完成した。 すなわち、本発明は、３・３−ジクロロベンジ
ジンのテトラゾ化物をアセトアセトアニライド系
化合物にカツプリングさせてなるジスアゾ顔料に
おいて、上記アセトアセトアニライド系化合物の
約0.5〜20モル％が下記の一般式（）で表わさ
れる化合物で置換されていることを特徴とするジ
スアゾ顔料組成物である。 （但し、式中のR₁は、１個または複数の水素原
子、メチル基、エチル基、メトキシ基、ニトロ基
ハロゲン原子またはエトキシ基であり、R₂およ
びR₃は水素原子、メチル基またはエチル基であ
り、ｎは１または２である。） 本発明を詳細に説明すると、本発明において使
用する３・3′−ジクロロベンジジンおよび一般式
（）の化合物以外のアセトアセトアニライド系
化合物は公知であり、例えば、アセトアセトアニ
ライド、０−クロルアセトアセトアニライド、Ｐ
−クロルアセトアセトアニライド、４−クロル−
２・５−ジメトキシアセトアセトアニライド、
２・４−ジメトキシアセトアセトアニライド、０
−アセトアセトアニシダイド、０−アセトアセト
トルイダイド、２・４−アセトアセトキシリダイ
ド、Ｐ−アセトアセトアニシダイド、Ｐ−アセト
アセトトルイダイド、４−クロル−２−メチル−
アセトアセトアニライド、Ｐ−エトキシアセトア
セトアニライド、４−ニトロ−２−メチルアセト
アセトアニライド、４−アセトアセトアミノフタ
ルイミド、５−アセトアセトアミノベンツイミダ
ゾロン、４−ベンゾイルアミノ−２・５−ジエト
キシアセトアセトアニライド、４−アセチルアミ
ノ−アセトアセトアニライド等があげられる。 上記の公知のアセトアセトアニライド系化合物
の１部を置換するための前記一般式（）で表わ
される化合物としては、例えば２−、３−または
４−アセトアセトアミノフエニル尿素、２−、３
−または４−アセトアセトアミノ−Ｐ−、ｍ−、
または０−フエニレンジ尿素およびそれらのメチ
ル、エチル、メトキシ、ニトロ、ハロゲン、エト
キシ置換体等があり、特に好ましいのは４−アセ
トアセトアミノフエニル尿素である。このような
化合物は、前述のアセトアセトアニライド系化合
物の約0.5モル〜約20モル％、好ましくは約1.0モ
ル〜約10モル％の割合を置換する。 上記の如き原料を用いる本発明のジスアゾ顔料
組成物の製造方法は、従来公知のジスアゾ顔料の
製造方法に準じて行うことができる。すなわち、
３・3′−ジクロロベンジジンを常法に従つてテト
ラゾ化し、一方、上述の一般式（）の化合物と
アセトアセトアニライド系化合物とからなる混合
物を用いて常法に従つて下漬液を調製し、両者を
常法に従つて混合してカツプリングさせることに
より本発明方法による耐熱性の改善されたジスア
ゾ顔料組成物が得られる。また、上記方法におい
て一般式（）の化合物によりアセトアセトアニ
ライド系化合物の20モル％以上を置換して同様に
カツプリング反応を行つた後、これに一般式
（）の化合物を置換しないで得たジスアゾ顔料
を混合して、一般式（）の化合物の使用比率を
アセトアセトアニライド系化合物の0.5〜20モル
％に調整しても同効であり、更に一般式（）の
化合物のみを使用したジスアゾ顔料を予め製造し
ておき、これを所定の比率で一般のジスアゾ顔料
に混合して本発明のジスアゾ顔料を製造してもよ
い。このような後混合の方法を使用する場合は、
混合される顔料が乾燥される前の状態であるのが
好ましい。 以上の如き本発明の顔料組成物は、カツプリン
グ中あるいはカツプリング後に公知の方法に準じ
て、各種の脂肪族アミン、各種の水溶性樹脂、界
面活性剤その他の添加剤を加えて顔料処理を行う
こともできる。特にカツプリング中あるいはカツ
プリング後に、顔料100重量部あたり約１〜25重
量部の長鎖脂肪族アミン、例えば、獣脂アルキル
アミン、獣脂アルキルプロピレンジアミン、アル
キルヒドロキシプロピレンジアミン、ジアルキル
ジエチレントリアミン等を添加して顔料処理を行
うことによつて、本発明で得られる顔料組成物の
インキや塗料その他の媒体中における各種性能が
向上する。 以上の如き本発明方法により得られるジスアゾ
顔料組成物は、従来のジスアゾ顔料に比較して同
等の鮮明性等を有し、且つ従来のジスアゾ顔料お
よび前記引用公報記載の方法によるジスアゾ顔料
が、グラビアインキ用としては前述の如き欠点を
有するに対し、本発明によるジスアゾ顔料組成物
はこのような欠点が克服されている。また、本発
明によるジスアゾ顔料は塗料やオフセツトインキ
等の印刷インキ用としても非常に改良されてい
る。すなわち、ジスアゾ顔料を塗料や印刷インキ
に使用する場合、顔料を顔料の水性ペーストから
フラツシング法により有機相移行させているが、
従来のジスアゾ顔料はこのフラツシング操作中に
顔料の粒子成長が起こり、着色力の著しい低下が
生じたが、本発明によるジスアゾ顔料組成物はこ
のフラツシング時に操作温度が上昇してもこのよ
うな欠点は全く生じることがなく、前記引用公報
記載の方法によるジスアゾ顔料以上にすぐれた印
刷インキや塗料を与えるものである。 次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお、文中部または％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。 実施例 １ ３・3′−ジクロロベンジジン30部を常法に従つ
てテトラゾ化してテトラゾニウム塩溶液を得る。
一方、アセトアセトアニライド42.2部と、４−ア
セトアセトアミノフエニル尿素3.0部とから常法
に従つて下漬液を調節する。両液を混合しカツプ
リングさせ、得られた顔料を過、水洗、乾燥、
粉砕し、75.3部の本発明のジスアゾ顔料組成物を
得た。該顔料14部をライムロジンワニス86部（固
形分40％）中に加えてペイントコンデイシヨナー
を用いて分散させ、100部のグラビアインキを得
た。該インキを用いて紙にグラビア印刷を行つた
ところ、従来のジスアゾ顔料を使用した場合に比
して色相鮮明であり、著しく改善された光沢およ
び着色力を有する印刷物が得られた。 実施例 ２ 実施例１におけるカツプリング混合物に市販の
獣脂アルキルプロピレンジアミン5.3部を混合
し、以下同様にして本発明の顔料組成物を得た。
該顔料組成物は実施例１で得られた本発明の顔料
組成物よりも更に各種の性能が改善されていた。 実施例 ３ 実施例１におけるアセトアセトアニライドに代
えて、アセトアセト−Ｐ−トルイダイド46.7部お
よびＰ−アセトアセトアミノフエニル尿素1.8部
を使用し、他は実施例１と同様にして本発明のジ
スアゾ顔料組成物を得た。該顔料組成物は実施例
１のものと同様に各種の性能においてすぐれてい
た。 実施例 ４ 実施例１におけるアセトアセトアニライドに代
えて、等モル量のアセトアセト−Ｏ−トルイダイ
ドを用い、他は実施例１と同様にして、実施例１
におけると同様なジスアゾ顔料組成物が得られ
た。 実施例 ５ 実施例１の本発明の顔料を用いてオフセツトイ
ンキを調製し、従来公知の同種顔料を使用したオ
フセツトインキと比較したところ下記第１表の結
果を得た。

【表】 変化
公知顔料３ 90 〃 25.3
上記第１表における公知顔料１は、未処理のピ
グメントエロー12であり、公知顔料２は実施例１
の４−アセトアセトアミノフエニル尿素に代え
て、２−アセトアセトアミノ安息香酸1.6部を用
いて他は実施例１と同様にして得た顔料（例えば
特公昭55−49087号公報）であり、公知顔料３は
上記の２−アセトアセトアミノ安息香酸に代えて
アセトアセトアニライド−２−メトキシ−５−カ
ルボアミド1.8部を用いたもの（特開昭53−41322
号公報参照）である。 また、性能の評価は、各顔料44.2部を含む含水
プレスケーキをオフセツトインキワニス300部に
加え、フラツシヤー中で60℃以下の温度で混和し
ながらフラツシングを行い、分離した水分を除去
してオフセツトインキを得、このインキを黒色の
アート紙上に展色したものを200℃で60秒間熱処
理して色調、着色力、透明度の変化を観測して耐
熱性を評価し、また、このインキを用いてスプレ
ツドメーター（東洋精機製、荷重（アクリル）
115ｇ、試料の容量0.5c.c.）でフロー値を測定し、
着色力は上部の各々のインキをチタン白インキで
稀釈して判定した。稀釈比率は下記の通りであ
る。 実施例１によるインキは14部の白インキで稀釈 公知顔料１によるインキは10部の白インキで稀
釈 公知顔料２、３によるインキは13部の白インキ
で稀釈

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ３・3′−ジクロロベンジジンのテトラゾ化物
   をアセトアセトアニライド系化合物にカツプリン
   グさせてなるジスアゾ顔料において、上記アセト
   アセトアニライド系化合物の約0.5〜20モル％が
   下記の一般式（）で表わされる化合物で置換さ
   れていることを特徴とするジスアゾ顔料組成物。 （但し、上記式中のR₁は、１個または複数の水素
   原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、ニトロ
   基、ハロゲン原子またはエトキシ基であり、R₂
   およびR₃は水素原子、メチル基またはエチル基
   であり、ｎは１または２である。）