JPS58174473A - 顔料調製物と凹版印刷インキ及びワニスの顔料着色のためのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 凹版印刷インキ及びフェスを顔料着色するため、銅フタ
ロシアニン顔料及び鉄−へキサシアノフエラート（１）
顔料たとえばミロリ青（Ｃ，Ｉ。

ピグメント・ブルー２７；Ｃ０１，屋７７５１０　）が
かなりの量で併用され、そのためには両顔料はその相異
なる分散挙動のため、別個に溶剤（混合物）又は結合剤
溶液中で磨砕される。ミロリ青は分散が困難なので、磨
砕のためにこの顔料は特に多大の磨砕（分散）エネルギ
ーを必要とする。

本発明の課題は、微細な銅フタロシアニン及びピグメン
ト・ブルー２７　（Ｃ，１，Ａ７７５１０　）を含有し
、かつ凹版印刷インキ用及びフェスのための結合剤の溶
液中に、容易にかつ完全に分散しうる調製物を開発する
ことであった。

本発明者らは、調製物が分率中に２個までの塩素原子を
含有しうる微粉末状の銅フタロシアニン（ａ）及び鉄へ
キサシアノフエラート（Ｉ）顔料（ｂ）を含有し、そし
て銅フタロシアニン及び（ｂ）からの混合物を激しく粉
砕することにより製造されたものである場合に、この調
製物の分散性がきわめて良好であることを見出した。

本発明の調製物を用いて顔料着色した凹版印刷卿今イン
キは、同じ結合剤中で別個に磨砕された成分（ａ）及び
（ｂ）から製造された凹版印刷インキに比して、色濃°
度は少し高い程度であるが、アセテートシート上及びア
ルミニウムシート上の印刷が明らかにより高い光沢を示
す。

この結果は予測不可能であった。なぜならば、鉄へキサ
シアノ７エラー）　（１）顔料たとえばミロリ青が、激
しい磨砕たとえばボールミル中での磨砕により、磨砕助
剤なしでは有害作用を受けるからである。

この新規調製物は（ａ）及び（１））を、（−二（旬が
たとえば１：６ないし９：１の重量比で含有する。

好ましくほこの調製物は、（ａ）　：　（ｂ）を１：５
ないし６：１、特に１：２ないし２：１．の重量比で含
有する。

本調製物は、銅フタロシアニン及び鉄へキサシアノ７エ
ラート値）顔料からの混合物を、激しく磨砕することに
より得られる。磨砕はボールミル又は類似の作用を有す
る磨砕器、たとえば振動ミル又は遊星ボールミルの中で
行われる。

本調製物の工業的製造のため、好ましくはボ、−存して
５〜２５時・間でよく、通常は１０〜１８時間の粉砕時
間で足りる。粉砕物は直接にそれ以上の処理を行うこと
なしに、顔料着色のため使用することができる。

（（１）としては、分子中に２個までの塩素原子を含有
しうるα−１β−１γ−１δ−及びε−変態の、任意の
方法により製造された銅フタロシアニン（Ｃ０Ｉ、ピグ
メント・ブルー；　Ｃ，１，Ａ　７４１６０）が用いら
れる。激しい粉砕のため磨砕過程で変態量移行が起こり
うる。（ａ）及び（＃からの混合物は激しく磨砕される
べきであるから、ＣｕＰｃは好ましくは粗ＣｕＰｃの形
で用いられる。

（ｂ）としては、鉄へキサシアノ７エ９−　ト（１）顔
料（、Ｃ，１，ブルー２７、ｃ、工、Ａ７７５（０）が
用いられ、これはミロリ青、ゾロシャ青、ベルリン青、
アイゼン青等の名で市販されている。成分（鴎としては
、ミロリ青の形の鉄へキサシアノ７エラート＋１）顔料
が優れている。

本発明の調製物は、特別の剤の混入加工により、その色
彩上及び／又は応用技術上の性質を改善することができ
る。この種の剤としては下記のものが使用される。

１）場合によりなお１個又は２個の他のβ−位氷水酸基
有する２−ヒドロキシナフタリン、ホルムアルデヒド及
び−級もしくは二級の脂肪族、脂環族又は芳香族の七ノ
ー、ジー、トリーもしくはポリアミン、又は環員子とし
てンＮＨ基を有する５員又は６員の複素環化合物から、
マンニッヒ縮合により得られ、そして１〜６個のβ−ヒ
ドロキシナフチル基を含有する化合物（成分Ｃ）。

２）一般式 ％式％（［） の化合物。この式中Ｒは０１□〜Ｃｌ８−アルキル基、
Ｃ３２〜Ｃｌ８−アルケニル基、Ｃ８〜Ｃ１８−アルコ
キシプロピル基又は 基−（ＣＨ２）ｓ−ｏ　−（Ｃ，Ｈ，Ｏ）　ｎ−０−Ｒ
”を意味し、Ｒ１はＣ２〜Ｃ８−アルキル基又はフェニ
ル基で、ｎは１．２．３又は４の数であり、そしてＫは
１，５−ナフチレン基又は４，４′−ジフェニレンメタ
ン基を意味する（成分ｄ）。

５）場合にヨリフェニル核中に水酸基を有するＣ０〜Ｃ
１８−アルキルペンゾールスルホン酸（成分ｅ）。

４）（ｅｌと次式 （式中ＣｕＰｃは銅フタロシアニンのｍ７価の残基、Ｒ
２及びＲ３は互いに無関係に水素原子又ヲマＣｌ−０８
−アルキル基、ｉルてｍは１．２．６ないし１：０．８
である混合物（成分子）。

５）弐■の塩基性銅フタロシアニンと（ｅ）の反応によ
り得られる塩（成分ｇ）。

成分としては（Ｃ）、（ｄ）、＋８）、（ｆ）及び（ω
が用いられる。

成分（Ｃ）ば、場合によりなお１個又は２個の他のβ−
位氷水酸基有する２−ヒドロキシナフタリン、ホルムア
ルデヒド及び−級もしくは二級の脂肪族、脂環族又は芳
香族のモノ−、ジー、トリーもしくはポリアミン、ある
いは環員子として〉ＮＨ基を有する５員又は６員の複素
環化合物からマンニッヒ縮合により製造され、そして１
〜６個のβ−ヒドロキシナフチル基を含有している。

（Ｃ）の製造のための２−ヒドロキシナフタリンとして
は、２−ヒドロキシナフタリンのほか、２．７−ジヒド
ロキシナフタリン又は２，３−ジヒドロキシナフタリン
が用いられる。２−ヒドロ− キシナフタリン及び２，７−ジヒドロキシナフタリンを
基礎とする縮合生成物が優れている。

（→の製造に適する一級又は二級のアミンとしては、た
とえば次のものがあげられる。−級又は二級の脂肪族又
は脂環族のモノアミン、Ｃ２−及びＣ５−アルキレンジ
アミン、ジーｃ２−及び−Ｃ３−アルキレン−トリアミ
ン又はポリ−（Ｃ２〜Ｃ３−アルキレン）−ポリアミン
、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン又は環員子として＞
ＮＨ基を含有する、５員もしくは６員の飽和もしくは不
飽和の複素環化合物。化合物（ｃ）は既知であるか、あ
るいは既知の手段により製造される（ホーベン−ワイル
著、メトーデン番デル・オルガニツシエン・ヘミ−，４
版１９５７年ＸＩ巻７５１頁以下参照）。

好ましくは（Ｃ）として、一般式 ％式％（） （式中Ｒ４は、場合によりなお１個又は２個の他のβ−
位氷水酸基有する２−ヒドロキシナフチル−１基又は次
式 の基、セしてＸは次式 の基であり、これらの式中Ｒ６及びＲ５はそれぞれ脂肪
族又はフェニル脂肪族の残基であって、Ｒ６及びＲ５は
同一でも異なってもよく、あるいはＨａは式−ＣＨ，−
Ｒ’の基でＲ６は下記の群５ からの基であり、ｑは２又は３の数、ｐは０．１個もし
くは２個の、ｃ　＝　Ｏ基を含有する、飽和又は不飽和
の５員ｆは６員の複素環を、そしてＲ８はＣ１〜Ｃ４−
アルキル基を意味する）により表わされる化合物が用い
られる。

Ｒ６及びＲ５のための脂肪族及びフェニル脂肪族の基と
しては、たとえば次のものがあげられる。

ｔＣ，〜Ｃ２−アルキル基、たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、ｎ−又はイソ／ブチル基、ペンチル基
。

２．０１〜Ｃ６−アルコキシ−〇、−及び−Ｃ８−アル
キル基、たとえば２−メトキシ／エチル基、６−メドキ
シグロビル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシプ
ロピル基、２−ｎ−ブトキシエチル基％５−　ｎ−ブト
キシエチル基、２−　（２’−エチルヘキソキシ）−エ
チル基、５−　（２’−エチルヘキソキシ）−プロピル
基。

６、アルコキシアルコキシ基中に６〜１１個の炭素原子
を有するアルコキシ−アルコキシ−０２−及び−０３−
アルキル基、２′−メトキシ−２−エトキシエチル基、
１−メトキシ−６−エトキシプロピル基、６′−メトキ
シ−６−プロポキシプロビル基、２／　　ｌ′エトキシ
−２−エトキシエチル基、２′−エトキク−６−エトキ
シプロビル基、６′−エトキシ−６−プロポキシプロビ
ル基、２′−プロポキシ−２−エトキシエチル基、２′
−プロポキシ−３−エトキシプロピル基、３′−プロポ
キシ−３−プロポキシプロビル基、２′−プトキ７−２
−エトキシエチル基、グーブトキシ−３−エトキシ−プ
ロピル基、６′−ブトキシ−３−プロポキシプロビル基
、３’−（１′−エチルヘキソキシ）−６−プロポキシ
プロビル基。

４、ヒドロキシ−０２〜Ｃ３−アルキル基、たとえ＆ｆ
２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキシプロ
ピル基。

５、Ｎ、Ｎ−ジーＣ１〜Ｃ４−アルキルアミノ−０２〜
Ｃ８−アルキル基、たとえば２−　（ＮＵＮ−ジメチル
アミノ）−エチル基、５−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン）
−プロピル基、２−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−エ
チル基、２−　（Ｎ、Ｎ−シフ。

チルアミノ）−エチル基、　５−（Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ）−ブ・１１ＴＦピル基、５−　（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルアミノ）−プロピル基。

６、フェニル−ＣＩ−０４−アルキル基、たとえ１ベン
シル基、２−フェニルエチル基、２−及び３−フェニル
プロピル基０ は、他の環員子として場合により一〇−又はンＮ−Ｒ’
（Ｒ’は”ｌ−Ｃ４７Ａ／キ＃基）及び／又は１個又は
２個の＞Ｃ＝　Ｏ基を有する５員又は６例えばモルホリ
ン、ピペリジン、ピロリドン、ピロリジン、ピラゾール
、Ｎ’−ｃ、〜ｃ４−アルキルピペラジン又はフタルイ
ミドから導かれる。

式ｌの化合物のうち、式中のＲ４が２．７−ジヒドロキ
シナフチル−１基及び２−ヒドロキシナフチル−１基で
あるものが優れている。

式Ｉの化合物のうち、Ｒ４及びＲ６が前記１〜７に記載
の意味を有するものが特に優れている。

さらに式■において、Ｒ４が２−ヒドロキシナフチル−
１基、２．７−シヒドロキシナフチル基、Ｒ６が次式 （式中ｑは２又は３、ｐは０゛、１又は２であつ誘導さ
れた残基な意味する）の基を表わす化合物が特に優れて
いる。

（Ｃ）のためには、経済上の理由により特に次式の化合
物が優れている。この式中ＲＩＧ　ＧまＮ−モルホリニ
ル基、Ｎ−ピペリジニル基、Ｎ−ピロリドニル基、Ｎ、
−ピラゾリル基、Ｎ−フタルイミド基、Ｎ−（’ｙ−メ
チルピラジニル）基、Ｎ−（Ｎ′−エチルピラジニル）
基又レマジーＣ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基たとえ＆ｆ
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基又に１ジブチルアミノ基、ジー０１〜Ｃ４−アルコ
キシ−０２−又ハＣ３−アルキルアミノ基、たとえ４了
ジ−（２−メトキシエチル）−アミノ基、ジー（２−エ
トキシエチル）−アミノ基、ジー（２−プロポキンエチ
ル）−アミノ基、ジー（２−ブトキシエチル）−アミノ
基、ジー（６−メドキシグロビル）−アミノ基、ジー（
６−ニトキシプロビル）−アミノ基、ジー（６−ブトキ
シ２グロビル）−アミノ基、ジー（２−ヒドロキシエチ
ルアミノ）基又はジ／ベンジルアミノ基である。

成分（ｄ）のために用いられる式ｌのビス尿素は既知で
ある（欧州特許出願１４９０７号参照）。

（句のための化合物のうち、式中のＫが１．５−ナフチ
レン残基で、Ｒが下記のものを意味する化合物が優れて
いる。

１）Ｃ８〜Ｃｌ８−アルキル及び−アルケニル基、たと
えばトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基又はオレイル基；２）Ｃ８〜Ｃｌ８−ア
ルコキシプロピル基、たとえば６−（２’−エチルヘキ
ソキシ）−プロピル基、６−（ｎ−オクトキシ）−プロ
ピル基、３−ノーナキシプロビル基、３−デコキシプロ
ピル基、３−ウンデコキシプロビル基、６−ドデコキシ
プロピル基、６−ベンタゾコキシプロビル基、３−へキ
サデコキシプロビル基、３−オクタデコキシグロビル基
、３−（ｃ、〜Ｃ１１−アルコキシ）−プロピル基、３
（ＣＩ２〜ｃ１４−アルコキシ）−プロピル基、又は３
　　（Ｃ８〜Ｃｌ８−アルコキシ）−プロピル基、又は
３）−（ＣＨ２）３−０−（ＣＨ２−ＣＨ２０）ｎＲ１
、ｎは２又は６そしてＲ１はエチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基又はフェニル基。

□ 調製物に与える強い作用のため、（ｄ）としては、Ｋが
１，５−ナフチレン残基で、Ｒがトリデシル基又ハロー
　（２’−エチルヘキソキシ）−プロピル基テする式Ｉ
の化合物が優れており、そのうちでは後者が特に大きい
作用を与えるので特に優れている。

成分（ｅ）としては、場合によりフェニル基中に水酸基
を有する０６〜Ｃ１８−アルキルペンゾールスルホン酸
として、例えば下記のものがあげられる。ただしアルキ
ル基は直鎖状でも分岐状でもよい。４−オクチルペンゾ
ールスルホン酸、４−ノニルペンゾールスルホン酸、４
−テシルベンゾールスルホン酸、４−ヘキサテシルヘン
ソールスルホン酸、４−オクタデシルペンゾールスルホ
ン酸、対応するアルキルフェノールスルホン酸あるいは
これらの酸の混合物。ドデシルペンゾールスルホン酸が
特に優れている。

成分（ｆ）としては、（ｅ）にあげたアルキルペンゾー
ルスルホン酸と式Ｈの塩基性ＣｕＰｃ化合物との混合物
が用いられる。式■の化合物は既知であつ・て１式中基
Ｒ２又はＲ３の少なくとも一方がエチル基、プロピル基
又はブチル基で１ｍが平均２．５〜４である化合物が優
れている。通常ｎはｍ　＝　２．３又は４の化合物の混
合物の形で存在する。スルホン酸対塩基性ＣｕＰｃの比
率は、一般に０゜８：１〜１：０．８特に１：１（重量
）である。

成分（ｆ）の代わりに、化学量論量の（ｅ）と塩基性Ｃ
ｕＰＣ（ｎ）との反応により得られた塩（ｇ）も使用で
きる。（ｅ）対（Ｉｆ）の重量比は、使用スルホン酸と
（ＩＩ）の中の塩基性基の数に従い、通常は０．８：１
〜１：０．８好ましくは１：１（重量）である。

本発明の調製物は、（１）〜（５）にあげた成分（ｃ）
〜（ｇ）の１種又は２種以上を含有しうる。顔料（ａ＋
ｂ）に対し、調製物は、成分（Ｃ）、（ｄ）及び／又は
（ｅ）のそれぞれ７重量％まで及び／又は（ｆ）もしく
は（ｇ）のそれぞれ１５重量％までを含有しうる。

好ましくは（Ｃ）、（ｅ）及び／又は（ｄ）の、（ａ＋
ｂ）に対する含量は、それぞれ６．５〜６．５重量％で
ある。

（ｆ）又は（ｇ）の（ａ　＋　ｂ　）に対する割合は、
好ましくは８〜１５重量％特に１０〜１２重量％である
。

調製物が成分（Ｃ）〜（ｇ）の２種以上を含有する場合
は、これらの成分の合計は（ａ＋ｂ）に対し最高で２５
重重量である。好ましくは（Ｃ）〜（ｇ）の成分の（ａ
＋ｂ）に対する割合は、２．５〜２５重量％特に４〜２
１重量％である。

色彩上及び応用技術上の理由により、顔料（ａ）及び（
ｂ）に加えて、成分（Ｃ）及び（ｄ）　；　（ｄ）及び
（ｅ）　；　（Ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）　；　（Ｃ）、
　（ｄ）及び（ｆ）又は（Ｃ）、（ｄ）及び（ｇ）を含
有する調製物が優れている。特に（ａ）、（ｂ）、（Ｃ
）。

（ｄ）及び（ｅ）からの調製物が優れている。

本調製物は、銅フタロシアニン、鉄へキサシアノフエラ
ー）　（１）顔料及び希望の又は必要の成分（Ｃ）〜（
ｇ）からの混合物を、ボールミル中で粉砕することによ
り得られる。　１ 顔料を（Ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）と−緒にボールミル中
で粉砕し、粉砕物に塩基性銅フタロシアニン（ＩＩ）の
必要量を加えて均質に混合することもできる。

さ、らに調製物は、（→及び（鴫からの粉砕物に、希望
の成分を加え、得られた混合物を、ボールミル又はこれ
に類する作用を有する粉砕機を用いて、均質化する場合
にも得られる。

成分混合物を一緒に粉砕することによる、調製物の最初
にあげた製法が優れている。なぜならば、この方法によ
り得られる調製物が、最善の色彩上及び応用技術上の性
質を有するからである。

本発明の調製物は、次の色彩上及び応用技術上の利点を
有する。（１）顔料が分散容易である。

（２）これを用いて製造された印刷インキ及びフェスは
、加工のために好都合な粘度を有する。（３）顔料は凝
塊化に対し安定である。（４）調製物を用いて製造され
た印刷インキは、その顔料が微細に高度に分布している
ために、濃色かつ純粋で□ 光沢の強いきわめて透明な印刷を与える。（５）不□１
１： 安定な銅フタロシアニンの変態が、変態の変動に抗して
安一定住される。

（６）微細に分散された銅フタロシアニンの結晶化が、
防止され又は実質的に低減される。

下記例中の部及び％は重量に関する。Ｃ，Ｉ。

ピグメント・ブルー　２７　；　Ｃ，１，Ａ　７７５１
０　ヲ以下ミロリ青という。

製造された調製物を、Ａの記載に従いドルオール凹版印
刷インキに加工する。焼付はフェスの製造は（Ｃ）に記
載されている。

Ａ、　）ルオール凹版印刷インキ／製造１、　内容２５
０ｍ１のポリエチレン製ビーカー中で、顔料１２．０ｇ
に相当する量の調製物を、フェノール−ホルムアルデヒ
ド縮合生成物ヲ基礎とする印刷インキ結合剤の３５％溶
液１５８．９に添加する。ガラス球（φ３〜４ｍｍ）３
００ｇを添加したのち、振動ミル（レッド・デビル）に
より５分間振とうする。ガラス球と色料から篩別する（
色料１） ２、民色料を、ＡＩ）−と同様にして、ただし６０分間
振動ミルにより振とうする（色料２）Ｂ、　）ルオール
凹版印刷インキ／試験１、色料の粘度： 直径４　ｍｍ、のノズルを有するＤＩＮ　−ビーカーか
らの流出時間を測定することにより、測定する。

２、着色の光沢： ２．１　　着色の光沢を、ガードナー社の光沢測定装置
により、４５°の角度における黒色ガラス標準と比較し
て測定する。光沢値はガードナーによる光沢値としてス
ケール数で記載する。

２．２　　測定に用いる着色を次のように製造する。

Ａ２により得られた色料を、エリクソン社塗布し１着色
を空気乾燥する。

３、分散性／分散硬度： ＡＩ）及びＡ２）により得られた色料１及び２を、ドク
ターナイフにより羊皮紙上に塗布し、色料１及び２によ
りそれぞれ得られた着色相互の色濃度差を、肉眼で対比
して判定する。

分散硬度（ＤＨ）は１両着色が同一の色濃度を有すると
き０である。分散性は、標点１〜６により評価され、標
点１はわずかな色濃度差異を、そして標点６はきわめて
大きい色濃度差異（高い分散硬度に対応する）を特性づ
ける。正の標点は、色料１を用いて得られる着色が、色
料２の着色より濃色であることを示す。負の標点は、長
い分散に際して色濃度が増加すること。

すなわち色料２が色料１より濃色であることを示す。

Ｃ０焼付はワニス／製造 １、着色ワニス： 内容２５０ＷＬｌのビーカー（ポリエチレン類）内で、
顔料５ｇに相当する量の調製物を、アルキッド−メラミ
ン樹脂を基礎とする焼付はワニ１ ス９５ｇ（キジロール９３５％溶液）に添加し、ガラス
球（φ５ｍｌ）１００ｍｌを加えたのち、振動ミルによ
り６０分間振とうする。

２、純色ワニス： 着色ワニス（ＣＩ）５ｇを、アルキッド−メラミン樹脂
（キジロール９３５％溶液）を基礎とする透明ワニスの
同量と混合する。

６、白色希釈： 着色ワニス（ＣＩ　）　４　ｉを、白色ワニス（二酸化
チタン４０％）１２．５ｇと混合する。

Ｄ、焼付はワニス／ワニス塗装の試験 １、純色ワニス： １、Ｉ　　Ｃ２）により得られた純色ワニスを標準板紙
に、２４μｍスクリュードクターにより塗布する。脱気
後（２０分間）、塗装を１２０℃で焼付ける（１５分間
）。

１．２　　塗装を肉眼により、光沢、色調の純度及び透
明性につき、比較の塗装と対比して判定する。

２、白色希釈／色濃度： ２ｉ１　　Ｃ３）により得られた白色希釈を、板紙上に
１５０μｍスクリュードクターにより塗布し、脱気後（
２０分間）、塗膜を１２０℃で焼付ける（３０分間）。

２．２　　塗装を１国際照明学会研究所（ＣＩＥＬＡＢ
　）法に従い、色濃度、色調（Ｈ）及び色調の純粋性（
Ｃ）につき、比色芦により評価する（ドクター・フリッ
ノ・ハインリッヒ；デファツエット１９７７年８号６１
８〜３２４頁）。色濃度は１色当量（ＦＡＥ　）として
標準の色濃度（１００）と比較して定める。

３、白色希釈／分散硬度 分散硬度（ＤＨ）は二つの白色希釈着色を用いて定める
。

６．１　　白色希釈色料１をＣＩ）及びＣ５）により振
とうして１散させる。白色希釈色料２はＣ３）により得
られた白色希釈である。

３．２　　白色希釈色料１及び２を用い、　Ｄ２．１）
の指示に従い塗装して焼付けする。

３．６　　分散硬度を測定するため、Ｄ３．２）により
得られた塗装を、Ｄ２．２と同様にして色濃度について
評価する。

分散硬度ＤＨは、着色１及び２０色濃度から５次式 によって算出する。この式から１分散硬度は、白色希釈
色料１及び２を用いて得られた着色（塗装）の色濃度の
差異がわずかであるほど、小さくなることが知られる。

実施例１ ａ）鋼球（２，５ｃｒｎφ）８ｋｙを入れた振動ミル（
容積４２）に、粗製銅フタロシア二／（塩素不含）及び
Ｃ０１，ピグメント・ブルー２７　；　Ｃ，Ｉ、Ａ７７
５１０　（ミロリ青）からの混合物（割合２：１部）４
００１７を添加し、１５時間磨砕する。

ｂ）この粉砕物を用いて、ＡＩ）及びＡ２）によりドル
オール凹版印刷インキを製造し、その色料を試験する。

α）Ｂ１）Ｋよる粘度。

β）羊皮紙上の色濃度。このため羊皮紙上に、Ａ２）に
より得られた色料を、Ｂ３）に記載のようにドクター塗
布する。色濃度は、対照１＝１００の凹版印刷インキの
色濃度を標準として色当量ＦＡＥとして表わす。凹版印
刷インキの対照Ｉは別個２忙同じ結合剤中で磨砕した成
分である微細銅フタロシアニン（ａ）及びミロリ青（ｂ
）を混合することにより製造される。

ｒ）ポリエチレンシート上及びアルミニウムシート上で
のＢ２）による光沢。

δ）Ｂ６）による分散性。

試験結果を表■ｂに一括して示す。

（ｂ）、成分（ｃ）としての次式 の化合物、成分（ｄ）としての次式 の化合物、成分（ｅ）としてのドデシルペンゾールスル
ホン酸及び／又は成分（ｆ）としてのドデシルペンゾー
ルスルホン酸ト、次式 ルスルホン酸と前記の塩基性銅フタロシアニンからの塩
から成る混合物を粉砕することにより、実施例１に記載
のように製造する。

（ａ＋ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、　（ｅ）、（ｆ）及び／
又は（ｇ）の使用量は、表ＩａないしＩａに一括して示
される。表の第８欄には粉砕時間が記載される。

ｂ）得られた調製物を用いて、Ａ１）及びＡ２）に従っ
てドルオール凹版印刷インキを製造する。

得られた色料を下記の点につき試験する。

α）Ｂ１）による粘度。

β）羊皮紙上の色濃度。このため羊皮紙上に、Ａ２）に
より得られた色料ｖ、Ｂ３）に記載のようにドクター塗
布する。色濃度は、対照１＝１００の凹版印刷インキの
色濃度を標準として色当量ＦＡＥとして表わす。凹版印
刷インキの比較Ｉは、別個に同じ結合剤中で磨砕した成
分である微細銅フタロシアニン（ａ）及びミロリｔ　（
ｂ）を混合することにより製造される。

γ）ポリエチレンシート上及びアルミニウムシート上で
のＢ２）による光沢。

δ）Ｂ６）による分散性。

試験結果を表Ｉｂないしｌｂに一括して示す。

表Ｉａ 表１ｂ 表１１ａ 表■ｂ− 試験結果 表１８ １）表１ａ参照 表１ｂ 実施例２５〜４１ ａ）調製物を、粗製銅フタロシアニン（ａ）及びミロリ
青からの比率１：２の混合物８８部を、表■に記載の成
分（ｃ）　３．５部、成分（ｄ）としての次式の化合物
３．５部及び成分（ｅ）としてのドデシルペンゾールス
ルホン酸５部と一緒に、ボールミル中で粉砕することに
より製造する。

ｂ）　　ａ）により得られた調製物を用い、Ａ１）及び
Ａ２）によってドルオール凹版印刷インキを製造し、得
られた色料を下記について試験する。

α）Ｂ１）による粘度。

β）羊皮紙上での色濃度（例２ｂ）β）参照）。

ｒ）ポリエチレンシート及びアルミニウムシート上での
Ｂ２）による光沢。

δ）Ｂ６）による分散性。

実施例４２ ａ）粗製銅フタロシアニン及びミロリ青の混合物（２：
１部）８６部を、１−（モルホリノメチレン）−２−ヒ
ドロキシナフタリン（成分Ｃ）６．５部、１，５−ナフ
チレンジインシアネート及ヒ６−（２′−エテルヘキソ
キシ）−プロピルアミン（１：２モル）の反応生成物（
成分ｄ）６゜５部、及びドデシルペンゾールスルホン酸
及びＣｕＰｃ（−ＣＨ２ＮＨＣ２Ｈ５）Ｌｓからの混合
物（１：１部）（成分子）１０部とで緒に、ボールミル
中で１５時間粉砕する。

ｂ）調製物ａ）を用い、Ｃ２）又はＣ３）及びＤＩ）又
はＤ２）により、純色塗装及び白色希釈塗装を製造する
。

純色塗装は、銅フタロシア二／を基礎とする顔料含有ワ
ニスを用いて製造した塗装よりも本質的により透明であ
る。白色希釈の着色については、前記の顔料含有ワニス
を基礎とする白色希釈と比較して、下記の結果が得られ
る。

白色希釈　　純色 （比較） ａ）を用いた白色希釈着色の色調は、比較のものより明
らかに赤味が勝っている。

出願人　バスフ・アクチェ／ゲゼルシャフト代理人　弁
理土手　林　　正　雄 第１頁の続き Ｍ　　明　者　エデュアルト・ハルトマンドイツ連邦共
和国６７０３リムブル ゲルホーフ・ノイホーフエナー ・シュトラーセ７７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　分子中に２個までの塩素原子を含有しうる微粉状
   の銅フタロシアニン（ａ）及び鉄へキサシアノフエラー
   ト（１）顔料（ｂ）を含有し、そして銅フタロシアニン
   及び（句からの混合物を激しく粉砕することにより得ら
   れたものである調製物。 ２、（→：（ｂ）の重景比が１．５　：　８．５ないし
   ９：１であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の調製物。 ３、　調製物が（ａ）及び（ｂ）のほか、（Ｃ５１個又
   は２個の他のβ−位氷水酸基さらに有しうる２−ヒドロ
   キシナフタリン、ホルムアルデヒド及び−級もしくは二
   級の脂肪族又は芳香族のモノ−、ジー、トリーもしくは
   ポリアミン又は環員子として＞ＮＨ基を有する、５員又
   は６員の飽和複素環化合物から、マンニッヒ縮合により
   得られ、そして１〜６個のβ−ヒドロキシナフチル基を
   含有する少なくとも１種の化合物、（ｄ）次式％式％） （式中Ｋ、は１，５−す７チレン基又は４．４′−ジフ
   ェニレンメタン基を、モしてＲはＣＩ２〜Ｃｌ１ｌ−ア
   ルキル基、０１２〜Ｃｌ８−アルケニル基又は６−（０
   ８〜ム、８−アルコキシ）−プロピル基を意味する）の
   化合物の少なくとも１種、（ｅ）フェニル核に１個の水
   酸基を有しうる、少なくとも１種のＣ０〜ｃ＋ａ−’フ
   ルキルペンゾールスルホン酸、又ハ（ｆ）　（ｅ）及び
   次式 （ＣｕＰｃは銅フタロシアニンのｍ−価の残基、Ｒ２及
   びＲ３は互いに無関係に水素原子又は０１〜Ｃ８−アル
   キル基、そしてｍは１．２．３又は４の数を意味する）
   の塩基性銅フタロシアニンから成り、そして（ｅ）対塩
   基性銅フタロシアニンの重量比が０．８：１ないし１：
   Ｏ，ａである混合物、（ｇＨｆ）に記載の塩基性銅フタ
   ロシアニンと（ｅ）との反応により得られた少なくとも
   １種の塩、又は（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）及び（
   ｇ）にあげた成分の２種又は２種以上の混合物を含有し
   、その場合（ａ　十ｂ　）に対しくＣ）、（ｄ）及び（
   ｅ）の割合がそれぞれ７重量％・以下で、そして（ｆ）
   又は（−の割合が１５重量％以下であってよく、そして
   （ｃ　十ｄ　十ｅ　十ｆ　十ｇ　）。 の合計が最高で２５重量％であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項又は２項に記載の調製物。 ４、　調製物が（ａ）及び（効のほか、添加物として（
   Ｃ）　　次式 ％式％ （式中Ｒ４は２−ヒドロキシナフチル−１基又は２．７
   −ジヒドロキ、シナフチ次−１基、そしてＸは次式の残
   基　　　　　　　、、 を意味し、この式中Ｒ６及びＲ５は同一でも異なっても
   よく、Ｃｌ＝Ｃ５−アルキ一基、０１〜ｃ８−アルコキ
   シ−Ｃ２−もしくは−ｃ３−アルキル基、アルコキシア
   ルコキシ基中に３〜１１個の炭素〜 原子を有す、るきルコキシアルコキシ−０２−もしくは
   −Ｃ８−アルキル基、Ｎ、Ｎ−ジーＣ１〜Ｃ，−アルキ
   ルアミノ−Ｃ２−もしくは−４０３−アルキル基、フェ
   ニル−０１〜ｃ４−アルキル基、基／又は１個又は２個
   の／ｃ＝ｏ基を環員子として含有する飽和又は不飽和の
   ５員又は６員の複素環、Ｒ８はＣ１〜Ｃ１−アルキル基
   を意味し、あるいはＲ５は−ＣＨ２−Ｒ’の一基、そし
   てＲ６は次式の基を意味し、この式中ｑは２又は３の数
   、ｐは０．１又は２の数を意味する）の化合物、（ｄ）
   　　次式 ％式％） ＣＩｌｌ−アルケニル基、Ｃ８〜Ｃ１８−アルコキシプ
   ロピル基又バー　（ＣＨ２）３−０−　（ＣＪ４ｏ　）
   　−Ｒ’　、　Ｒ”　ハエチル基、プロピル基、ブチル
   基又はフェニル基、そしてｎは２又は３の数）の化合物
   、（ｅ）Ｃ，〜卿＝Ｃ１８−アルキルペンゾールスルホ
   ン酸、 （ｆ）　　（ｅ）と次式 （式中ＣｕＰｃはｍ価の銅フタロシアニン残基であって
   、基Ｒ２又はＲ３の少な（とも一方はエチル基、プロピ
   ル基又はブチル基でｍは２，５〜４′の数であり、その
   場合（ｅ）対塩基性ｃｕｐｃＯ比が０．８：１ないし１
   　：　０．．８である）の化合物との混合物、（ｇ）　
   　（ｆ）にあげた化合物の塩の少なくとも１種を含有し
   、その場合（ａ　十ｂ　）に対しくＣ）、（→及び（ｅ
   ）それぞれの割合が７重量％以下で、（ｆ）又は（０合
   が最高２５重量％まで許容されることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項又は２項に記載の調製物。 ５、　調製物が（ａ　十ｂ　）のほか、（Ｃ）及び（ａ
   ｌ　ｔ　（ｄ）及び（ｅ）　；　（Ｃ）、（ｄ）及び（
   ｅ）　；　（Ｃ）、（ｄ）及び（ｆ）：又は（Ｃ）、（
   ｄ）及び（ｇ）を含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第３項又は４項に記載の調製物。 ６、　調製物が（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）及び（
   ｅ）から成り、その場合（ｃ　十ｄ　十ｅ　）の（ａ十
   ｂ）に対する割合が４〜２１重量％であることを特徴と
   する特許請求の範囲第３項又は４項に記載の調製物。 Ｚ　印刷インキ及びフェスの着色のために特許請求の範
   囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の調製物を使用
   する方鴫。