JPS61291633A - 支持体に塗布層を設ける方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （５）産業上の利用分野 本発明は支持体に塗布層ｔ−塗設する方法に関し、特に
高温乾燥工程を経た支持体の疎水性樹脂面にコロナ放電
処理して親水性保賎コロイド官有層を塗布したときに、
支持体と塗布層間に十分な接着性を得ることのできる方
法に関する。

（Ｂ）　　従来技術及びその問題点 ポリエチレンのような疎水性の樹脂Ｊｄｋ紙や合成樹脂
フィルムの片面もしくは両面に被積した支持体に感光層
や非感光層ｔ−塗布することによって写真材料や印刷版
材料が鋏遺されることが昶られている。例えば白黒写真
印画紙、カラー写真印画紙、銀塩平版印刷版、１子写真
平版印刷版等がその代表的なものである。

これらの材料は必要に応じ農産Ｉ−が設けられるが、裏
塗層は、通常、感光層や印刷層に先きかけて塗布、乾燥
することにより設けられ、その後反対面に感光層等が塗
布される。何故ならば、先に感光層等を塗布、乾燥した
後に裏塗層を塗布すると、裏塗層を塗布する際に感光層
表面が搬送ローラーと接触してスレ傷を生じたシ、感光
層がハロゲン化銀写真乳剤ノ脅の場合にはスレカブリや
圧力力ブリ等を生じたシするからであり、又先にハロゲ
ン化銀写真乳剤ノｌ＃を塗布すると、ＪＡ塗層を塗布す
るまでの貯、ｇｉ暗室で行なわねばならず、中間製品の
貯蔵場所が制約されるという問題があるからである。

工業製品の生産性向上は、そのコスｉ低減させるために
常に追求されるが、写真材料や印刷材料のような塗工製
品の生産性を向上させる方法として塗布速度を速くする
ことが行われる。この場合に既在の製造設備では、塗布
後の乾燥工程を通過する時間が短縮されるので、乾燥速
度も速くする必要に迫られるが、乾燥速度を上げる一般
的な方法として乾燥温度を高くすることが行われる。

ゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層のように、親水性保護コ
ロイドを含有する層はポリエチレン樹脂面のような疎水
性面に接着しないので、ポリエチレン樹脂面を親水化し
た後に塗布される。親水化の方法としてコロナ処理方法
がよく知られているが、乾燥温度の高い乾燥工程を通過
したポリエチレン樹脂表面にコロナ処理を施こした場合
にはこの表面に設けられた親水性保護コロイド層とポリ
エチレン樹脂表面との間に十分な接着性が得られないと
いうこれまでにない新しい問題があることが分かった。

例えばハロゲン化銀写真印画紙等の支持体に用いられる
ポリエチレン両面被覆紙のポリエチレン樹脂は通常低密
度品であるが、この低密度ポリエチレン樹脂を両面に被
覆した紙支持体の片面に憂塗液を塗布し、高速乾燥する
ために８０℃以上の乾燥温度の乾燥工程を通過させて裏
塗層を塗設した後、支持体のもう一方の面をコロナ処理
して、この上にゼラチン含有層を塗布した場合、８０℃
未満、（従来は５０℃以下）の乾燥温度による乾燥の場
合に比べて、支持体面とゼラチン含有層との接着性が悪
くなシ、特に印刷機によって機械的に大きな外圧を受け
る印刷版の場合には、この項内が著しく現われるという
問題があることが判明した。

（ｑ　発明の目的 本発明の目的は高温乾燥工程を通過した支持体の疎水性
樹脂面にコロナ放電処理をして、該疎水性樹脂面とこの
面に塗布された親水性保護コロイド層間に十分な接着性
を得ることのできる支持体に塗布層を塗設する方法を提
供するにある。

本発明の別の目的は高温乾燥工程を通過した支持体の疎
水性樹脂面にコロナ放電処理をして、該疎水性樹脂面と
この面に塗布された親水性保獲コロイド層間に十分な接
着性が得られ、耐刷性に優れた平版印刷版材料の製造方
法を提供するにある。

鋤　発明の構成 本発明者らは種々検討の結果、乾燥工程を通過する支持
体の疎水性樹脂面を形成する樹脂の融解温度と乾燥工程
の乾燥温度との間に相関性があることを見出し前記目的
を達成するに至った。

すなわち、本発明は疎水性樹脂面を少なくとも一方の面
に有する帯状支持体の片面に塗布液を塗布し、前記樹脂
面が露出した状態で乾燥工程を経て支持体に塗布層を設
ける方法において、前記露出した状態で乾燥工程を通過
する樹脂面を形成する樹脂として、前記乾燥温度よりも
高い融解温度の疎水性樹脂を用い、前記乾燥工程の乾燥
温度を約８０℃以上とすることを特徴とする支持体に塗
Ｎ層を設ける方法である。

本発明において疎水性樹脂面を少なくとも一方の面に有
する帯状支持体としては、紙基体の両面又は片面にポリ
エチレン樹脂を被覆した所謂ポリエチレン被覆紙をはじ
め、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム等の合成樹脂フィル
ム及びこれら合成樹脂フィルムの積層フィルム等が挙げ
られるがこれらに限定されない。合成樹脂フィルムの積
層フィルムの例として、例えばポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの両面にポリエチレンフィルムを被覆した
もの、ポリエチレンフィルム同志、ポリプロピレンフィ
ルム同志、ポリエチレンフィルムとポリプロピレンフィ
ルムの積層フィルム、その他種々のものが知られている
。

本発明において露出した状態で乾燥工程を通過する帯状
支持体の樹脂面（通常、画像が形成される側の面である
場合が多い）を形成する樹脂としては、特に限定されな
いが、写真用支持体として汎用されるポリオレフイーン
樹脂を代表例として説明すると、低密度ポリエチレン樹
脂（融解温度約１０５℃）、高密度ポリエチレン樹脂（
融解温度約１２５℃）、ボリグロピレン樹脂（融解温度
約１４５℃）等が１種又は２種以上用いられる。乾燥温
度が１０５℃以上の場合は、前記の例では融解温度１０
５℃未満の低密度ポリエチレン樹脂は単独では使用でき
ないが、融解温度が１０５℃を越える前記高密度ポリエ
チレン樹脂又はボリグロピレン樹脂を混合することによ
シ使用することができる。これらの樹脂の混合比は混合
する樹脂の融解温度や乾燥温度等によりて異なるが、一
般的には低い融解温度の樹脂１００重量部に対し、高い
融解温度の樹脂ｔ−１０重量部以上、好ましくは３０重
量部以上である。

この場合、混合割合によって適用できる最高乾燥温度が
異なり、例えば前記低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポ
リエチレン樹脂の混合系では後述の実施例からも理解で
きるように、高密度ポリエチレンの量が多くなるほど適
用可能な乾燥温度が高くなり、逆に低密度ポリエチレン
樹脂の童が多くなるほどそれが低くなる。

本発明において支持体上に設けられる塗布層とは、主に
写真材料や印刷版材料を構成する檎々の構成層であるが
、最も一般的にはこれらの構成層の中でも裏塗層あるい
は下塗層である場合が多い。

通常裏塗層や下塗層はカールバランス、帯電防止、ハレ
ーシ冒ン防止、ブロッキング防止等の目的で設けられる
。これらの層のバインダーとしてはゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、アルキルアクリレート−
アクリル酸等の天然あるいは合成のバインダーが用いら
れ、塗設目的によシ適量の導電剤、ハレーシロン防止色
素・顔料、マット剤等を含有させることができる。これ
らの層は水溶液あるいは有機溶媒溶液として塗布される
が、塗布に際しバインダーの硬化剤、塗布助剤としての
界面活性剤等が添加される。これらの層の塗布厚は特に
限定されないが、一般的には０．１〜１０μ、好ましく
は０．５〜５μの範囲で塗設目的等により決定される。

本発明の実施に際して種々の塗布方法が採用できる。例
えばカーテン塗布、ビード塗布、エアーナイフ塗布、メ
ニスカス塗布、ドクター塗布、ブレード塗布、グラビア
塗布等が用層られるがこれらに限定されない。

本発明は実施に際して高速、高温乾燥が行われるが、乾
燥時間は通常１分以内、望ましくは３０秒以内である。

本発明の実施に際し、乾燥温度は段階的に上昇させて高
温としてもよいし、全乾燥工程を通じて高温であっても
よいし、又乾燥工程の前段を高温とし後段で温度を下げ
てもよい。

■）実施例 次に本発明の代表的な実施例を挙げるが、本発明はこれ
に限定されない。

実施例１ 融解温度１０５℃のポリエチレン樹脂（密［０゜９２）
と融解温度１２５℃のポリエチレン樹脂（密度０．９６
）とを表１に示した割合（重量）で混合した樹脂組成物
を木材パルプ繊維から々ろ紙基体の一方の面（表面）に
２０ミクロンの厚さに押し出し塗布し、他の面（裏面）
に融解温度１０５℃の低密度ポリエチレン樹脂ｔ−２０
ミクロンの厚さに押し出し塗布して写真用帯状支持体を
得た。

尚表面のポリエチレン樹脂層には樹脂に対して約１０重
量％のルチル型二酸化チタンを含有させた。

これらの支持体裏面をコロナ放電処理によシ親水化した
後、平均粒径７ミクロンのシリカ粉末をゼラチンに対し
て４０重量％含有するゼラチン水溶液を硬化剤及び界面
活性剤と共に塗布し、次いで表１に記載の乾燥７温度で
３０秒間乾燥し、厚さ約４ミクロンの裏塗層を得た。

次に表面をコロナ放電処理によシ親水化した後、ゼラチ
ン硬化剤を含有したゼラチン−ハロゲン化銀感光乳剤を
界面活性剤と共に塗布し高感度写真印画紙を得た。

得られた写真印画紙を５０℃、常湿の条件下で２日間放
置して該印画紙の感光乳剤層及び裏塗層の硬化剤による
硬化を促進させ膜強度を強化した後、該印画紙片を３０
℃の１規定水酸化ナトリウム溶液に５分間浸漬し、取シ
出して液切りした後、印画紙片の感光乳剤面に鉄筆で基
盤の目状に傷を入れ、この上を脱脂面で１ｏ回擦り、乳
剤層の剥がれ具合を観察した。その結果を表１に示した
。

剥がれ具合の評価は５段階評価法を採用した。

評価基準は次のとおシである。

５　・・・　全く剥がれない ４　・・・　剥がれ程度　小 ３　・・・　剥がれ程度　中 ２　・・・　剥がれ程度　大 ｌ　・・・　全部剥がれる 表１ ＊　　１０５ＰＥ、１２５Ｐ’Ｅは６に融解温度１０５
℃、１２５℃のポリエチレン樹脂を表わす。

本試験方法による評価基準値と実用性との相関性は、写
真印画紙の場合は３以上、印刷版材料の場合は５以上が
実用的に望ましい接着力を示す。

この相関性を基準に考察すれば、写真印画紙の場合は１
０５ＰＦｌｉのみでは９０℃までしか温度を上げられな
いが、１２５ＰＥを２０重量％混合することにより１１
０℃まで可能となシ、８０重ｉ−チ混合することによｆ
ｉ１２０℃まで乾燥温度を上げることが可能となる。一
方印刷版材料の場合には１０５ＰＥのみでは８０℃まで
しか温度を上げられないが、１２５ＰＥ’ｉ２０重量％
混合することによシ１００℃まで可能となシ４０重量％
以上混合することによって１１０℃まで可能となる。

実施例２ 融解温度１０５℃のポリエチレン樹脂（密［０゜９２）
４重量部と融解温度１２５℃のポリエチレン樹脂（密度
０．９６）６憲章部とを配合した樹脂組成物を木材パル
プ繊維からなる紙基体の両面に各々２０ミクロンの厚さ
に押し出し塗布して得られた支持体の片面（裏面）に、
コロナ放電処理後、裏塗層として平均粒径７ミクロンの
シリカ微粉末及びホルマリンを含有するゼラチン水溶液
を界面活性剤と共に塗布し、次いで乾燥工程に入れ、表
２に記載の条件で乾燥し、厚さ約２ミクロンの裏塗層を
得た。

次に反対面（表面）に、コロナ放電処理した後、カーホ
ンフラッフ、平均粒径７ミクロンのシリカ微粉末及びホ
ルマリンを含有するゼラチン層（下ｍ／ｉｔ　）　、ホ
ルマリン含有ゼラチン−ハロゲン化銀感光乳剤層、及び
硫化パラジウムを微量のメチルビニルエーテル・無水マ
レイン酸共重合体に分散した受像層をそれぞれ界面活性
剤と共に順次塗布し平版印刷版材料を得た。得られた平
版印刷版材料を５０℃、８０％Ｒ，Ｈの条件下で２日間
放置してゼラチン層及び乳剤層のホルマリンによる硬化
を促進させた。

次に前記平版印刷版材料を像露光した後、銀錯塩拡散転
写現像処理して受像層に銀画像を形成させて平版印刷版
を得、オフセット印刷機に装着し、版面を不感脂化液で
処理した後印刷を行った。

支持体躾面に真室Ｎを塗設後の過程で、表２に記載の試
験を行ない、その結果全表２に示した（試料イ）。比較
として前記紙基体の両面に融解温度１０５℃のポリエチ
レン樹脂（密度０．９２）のみを各々２０ミクロンの厚
さに押し出し塗布して得られた支持体を用いる以外は前
記と同様に行った結果を表２に示した（試料口）。

（注１）　「下塗層の塗布性」の評価（４段階法）Ａ　
塗布ムラなく良好 Ｂ　僅か塗布ムラ有 Ｃ塗布ムラ多い Ｄ　塗布ムラ非常に多い （注２）　「下塗層の接着性」の評価は印刷中に下塗層
が支持体表面から剥れはじめる印刷枚数を４段階法で示
したもの。

Ａ５，０００枚でも剥れなし Ｂ３，０００〜ｓ、ｏｏｏ枚未満 Ｃ１，０００〜３，０００枚未満 ＤＩ、０００枚未満 表２から明らかなように比較の試料（ロ）は高温乾燥に
よる悪影響をもろに受け、下塗層の塗布性並びに下塗層
と支持体の疎水性面との接着性が著しく劣化するのに対
し、本発明の試料（イ）は塗布性、接着性ともに良好で
ある。

実施例３ 融解温度１０５℃のポリエチレン樹脂（密度０゜９２）
４ＴＬ量部と融解温度１４５℃のポリプロピレン樹脂（
＠度０．９１）６重量部とを配合し九樹脂組成物（ハ）
を木材パルプ繊維からなる紙基体の両面に各々２°０ミ
クロンの厚さに押し出し塗布した支持体の裏面に実施例
２と同様に裏抜シ塗布し、表３に記載の乾燥温度で１分
間乾燥した後、支持体表側の樹脂面にコロナ放電処理し
て以降実施例２と同様にして平版印刷版材料を得、同様
に製版、印刷を行ない下塗層と支持体表面との接着性の
評価？：表３に示した。比較として前記樹脂組成物の代
りに融解温度１０５℃のポリエチレン樹脂（密度０．９
２）のみの樹脂組成（ハ）を前記紙基体の両面に各々２
０ミクロンの厚さに押し出し塗布した支持体を用いる以
外は前記と同様に行なった結果を表３に示しな。接着性
の評価基準は実施例２と同じである。

表３ 実施例４ 融解温度１２５℃のポリエチレン樹脂（＠ｒ　ｏ。

９６）のみからなる樹脂組成（ホ）を木材パルプ繊維か
らなる紙基体の両面に各々２０ミクロンの厚さに押し出
し塗布した支持体の裏面に実施例２と同様に裏抜シ塗布
し、表４に記載の乾燥温度で１分間乾燥した後、支持体
表側の樹脂面にコロナ放電処理して、以降実施例２と同
様に平版印刷版材料を得、同様に製版及び印刷全行ない
、下塗層と支持体表面との接着性の評価を表４に示した
。比較として前記樹脂組成の代シに融解温度１０５℃の
ポリエチレン樹脂（密度０．９２）のみの樹脂組成（へ
）を前記紙基体の両面に各々２０ミクロンの厚さに押し
出し塗布した支持体を用いる以外は前記と同様に行なっ
た結果を表３に示した。接着性の評価基準悼実施例２と
同じである。

（ト）発明の効果 本発明によれば、帯状支持体の疎水性樹脂面を露出状態
で高温乾燥工程を通過させた後に該疎水性面にコロナ放
電処理しても、この面に塗布される親水性コロイド含有
層との間に十分な接着力と安定した塗布性が得られ、写
真材料および印刷版材料として機械強度に優れ、特に耐
刷性に優れた印刷版材料を得ることができる。

手続ネｍ装置（自発） 昭和６０年１１月２０日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 疎水性樹脂面を少なくとも一方の面に有する帯状支持体
   の片面に塗布液を塗布し、前記樹脂面が露出した状態で
   乾燥工程を通過させて支持体に塗布層を設ける方法にお
   いて、前記露出した状態で乾燥工程を通過する樹脂面を
   形成する樹脂として、前記乾燥温度よりも高い融解温度
   の疎水性樹脂を用い、前記乾燥工程の乾燥温度を約８０
   ℃以上とすることを特徴とする支持体に塗布層を設ける
   方法。