JPS61287955A - 熱可塑性成形用組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ）熱可塑性芳香族ポリカーゴナート１０〜９０重量部
、 ｉＢ、１１？、１．１＋スチレン、α−メチルスチレン
、核置換スチレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの
混合物５０〜９５重量部、 Ｂ、１．１１（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそ
れらの混合物５０〜５重量部 の混合物５〜９０重量部、好・ましくけ５０〜８０重量
部が Ｂ、２１７’ｇ＜１０℃のガラス転移温度を有するゴム
９５〜１０重責部、好ましくけ７０〜２０重量部 にグラフトしたグラフトポリマー１０〜５０重量部、 Ｃ１（１’、１１スチレン、α−メチルスチレン、核置
換スチレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物
５０〜９５重量部 Ｃ，２１（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそれら
の混合物５０〜５重量部から得られる熱可塑性共重合体
０〜８０重量部１、（ｌ＋ｉ＋ＣＩの重量部の合計が各
々の場合に１００重量部である、 Ｄ）１種もしくはそれ以上のポリウレタン、Ａ　ｌ　＋
Ｅ　ｌ　＋Ｃｌの合計１００重量部に対して０．５〜１
０重量部、好ましくは１．０〜５重量部ならびに安定剤
、顔料、離歴剤、難燃剤および／または帯電防止剤の適
宜有効量を含み、ポリウレタンが、組み込まれた鎖延長
剤として式（Ｉｌ 式中Ｒは１％Ｃ１〜Ｃ１１アルキル、シクロアルキルま
たは適宜置換したアリールであり、ルは０または１であ
る、 の化合物を含むことを特徴とする、熱可塑性成形用組成
物に関する。

（Ｉｌ中の適当な基Ｒはメチル、エチル、ブチル、イン
ゾロ♂ル、オクチル、イソオクチル、シクａペンチル、
シクロヘギシル、フェニル、ナフチル、クロロフェニル
、プロモフェニルオヨヒアルキルフェニルでアル。

ポリカーゴナート、グラフトポリマーおよび適宜共重合
体からなる熱可塑性成形用組成物は長い間公知であり、
溶接線強さの問題が大きな役割を演じている（たとえば
ドイツ特許出願公開第２，２５９、５６５号参照１゜ ヨーロッパ特許第０．０８０．７６７号は明らかにポリ
カーゴナート、共重合体および２種の異なったグラフト
ポリマーの混合物を明らかにしており、すぐれた強靭性
、硬さ、スティフネスおよび落球試験におけるすぐれた
値がこれらの混合物にもとすいている。

しかしながら、たとえばコンピューターのハウジング、
自動車の構成要素または建築部門の・臂ネルのように射
出成形による大形のまたは複雑な構成要素の製造に対し
て、この種の材料の流動性はときには不充分である。射
出金型の完全で迅速な充てんはそのような場合にはまだ
改良を必要とする。

ポリカーゲナート／ＡＢＳ混合物の流動性が特定のポリ
ウレタンの添加によって著しく改良され、同時にそのよ
うな混合物のすぐれた機械的性質を保持することがここ
に見いだされた。

１種もしくはそれ以上のグラフトポリマー、１種もしく
けそれ以上のポリカーゴナートおよび１種もしくはそれ
以上のポリウレタンの混合物はヨーロツ・９特許第０．
１０４．６９５号から公知である。

ガソリンへのすぐれた抵抗性、すぐれた加工性およびす
ぐれた流動挙動がこのタイプの混合物に帰せられる。

米国特許第４．１７９．４７９号には熱可塑性ポリウレ
タン４０〜１００％、熱可塑性ポ°リマ−（ポリカーゴ
ナート）０〜６０チおよびアクリルポリマーα５〜１０
％の熱可塑性ポリウレタンエラストマー混合物が記載さ
れている。生成物は混合物のすぐれた均一性が顕著であ
り、成形品は改良された光沢が顕著である。

非常に細いクラックの生成の減少を示す、ポリカーゴネ
ート、ポリウレタン０．５〜５０チならびにグラフトポ
リマー（ポリブタツエンへのシアン化アルケニルおよび
ビニル芳香族化合物）の混合物はドイツ特許出願公開筒
２．３０４，２１４号から公知である。

ＰＣ／ＡＢＳ混合物へのポリウレタンの添加は希望する
流動性を改良するにもかかわらず、それはしばしば混合
物の不充分な熱安定性に導くことがここに見いだされた
。しかしながら、これは式［１１の化合物を本発明によ
るポリウレタンに対する鎖延長剤として用いるとき、避
けることができる。得られた生成物は流動性の改良とと
本にすぐれた熱安定性を示す。

本発明によって適する、成分、４１に対応する熱可塑性
、芳香族ポリカーゴナートは式（［１式中Ａけ単結合、
Ｃ１〜Ｃ，アルキレン、Ｃ８〜Ｃ，アルキリデン、Ｃ５
〜Ｃ６シクロアルキリデン、−５−または−ＳＯ，−で
あり、Ｈａｌは塩素または臭素であり、 Ｘけ０．１またけ２であり、 ルけ０またけ１である、 または式（■α） 式中Ａ、Ｈａｌ、ｘおよびルは式（ＩＩ）に対して与え
た意味を有し、Ｒけ同じであるか異なっており、線状Ｃ
１−〇、ｏアルキル、枝分れＣ３〜Ｃ１ｏアルキルまた
けＣ０〜Ｃ８゜アリール、好ましくけメチルであり、 扉は５〜１００、好ましくは２０〜８ｏの整数である、 のジフェノールにもとすいたものである。

本発明によって適する、成分Ａ）に対応するポ（■α）
のジフェノールは式（Ｉ［＋のジフェノールとのコポリ
カーがナートの合成に対してのみ用いられ、コポリカー
ポナート中の式（■α）のりフェノールの重量部は各々
の場合に式（ｎ）および（■α）の用いたジフェノール
の重量による合計に対して１〜２０重量％、好ましくは
１．５〜１５重量％、そしてと＜［２〜１０重量％の間
である。

式（ＴＩＩのジフェノールは文献から公知であるか、文
献から公知の方法によって合成することができる。式（
■αＩＫ、よるヒドロキシ−アリールオキシ末端基を持
ったポリソオルがノシロキサンは同様知見いだされるか
（たとえば米国特許第３、４１９．６５４号参照）また
は文献から公知の方法によって合成することができる。

本発明によって適する、成分Ａ）に対応するポリカーボ
ネートの合成は文献から公知であり、たとえばホスゲン
を用いた相界面法によって、またはホスゲンを用いた均
一相法で（いわゆるピリジン法）行うことができ、個々
の場合に設定されるべき分子量は公知の方法で適当な量
の公知の鎖停止剤によって得ることができる（ポリソオ
ルガノシロキサンを含んでいるポリカーゴネートに関し
て、たとえばドイツ特許出願公開筒３．３３４．８７２
号参照）。

適当な鎖停止剤の例はフェノール、Ｐ−クロロフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまタケ２．４，６−ドデ
シルフェノールそしてまたたとえばドイツ特許出願公開
筒２，８４２，００５号による４−（１，３−テトラメ
チルブチル）−フェノールのような長鎖アルキルフェノ
ールまたはたとえば３．５−ジ−ｔ−ブチルフェノール
、Ｐ−ｉｚｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチル
フェノール、Ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，
５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−＋３．
５−ジメチルヘプチル）−フェノールのようなドイツ特
許出願第３．５０６．　ａ　７２．２号＜ＬｇＡ２５６
５４）によるアルキル置換基中に合計で８〜２０個のＣ
原子を有するモノアルキルフェノールまたはソアルキル
フェノールである。

本発明によって適する、成分Ａ）に対応するポリカーゼ
ナートは１０，０００〜２００，０００、好ましくは２
０，０００〜８０．　ＯＯＯの重量平均分子量（たとえ
ば超遠心または光散乱の測定によって測定したＭｗ）を
有する。

式（ＩＩ）の適当なジフェノールの例はヒドロキノン、
レゾルシノール、４．４’−ソヒドロキシゾフェニル、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサン、２．２−ビス−（５−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（
５゜５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−グロパ
／および２．２−ビス−（６，５−ソプロモー４−ヒド
ロキシフェニルｌ−ゾロｌＪ？ンである。

式（ｍｌの好ましいジフェノールは２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（
６，５−フクロロー４−ヒドロキシフェニル）−グロｌ
ンン、２，２−ビス−（３゜５−ソプロモー４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンおよび１．１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンでアル。

式（■α）の適当なジフェノールはＲがメチル、エチル
、プロピル、ループチル、ｔ−ブチルまたはフェニルで
ある。

式（■α）の好ましいジフェノールは式（Ｔｌｂ　）式
中Ｒは同じであり、上に与えた意味、すなわちメチルな
どまたはフェニルを有し、ｍはまた５〜１００、好まし
くは２０〜８゜の整数である、 のものである。

式（■α）のジフェノールはたとえば対応するビス塩素
化合物（ｍｌ Ｒ とジフェノール（ｍｌから、たとえば米国特許第３、４
１９．６３４号、第５段を米国特許第３．１８９゜６６
２号と組み合わせて合成することができる。

ビス塩素化合物（ｍｌにおいて、Ｒと扉はジフェノール
（■α）および（ｍｈｌと、それぞれ同じ意味を有する
。

本発明によって適する、成分Ａ）に対応するポリカーゼ
ナートは公知の方法で、とくに好ましくけ用いるジフェ
ノールの全体に対して０．０５〜２．０モル係の三官能
性または三官能性以上の化合物、たとえば３個もしくＦ
１５個以上のフェノール性基を有するものの組み込みに
よって枝分れさせることができる。

ビスフェノールＡホモポリカーがナートに加えて好まし
いポリカーがナートはビスフェノールＡと、ジフェノー
ルの全モルに対して１５モモル係での２，２−ビス−（
３，５−ソプロモー４−ヒドロ中ジフェニル）−プロパ
ンとのコポリカーゴナートまたは式（ｍｌのジフェノー
ルと、ジフェノール（ＩＩＩおよび（■α）または（Ｉ
ＩＩおよびＣＴｌｈ　ｌの全重量に対して、それぞれ１
〜２０重量％の式（■α１のジフェノール、好ましくは
式（ｍＡ）のジフェノールのコポリカーゴナートである
。

成分Ｂ）に対応するグラフトポリマーの合成に対して適
するゴムはとくにポリブタジェン、ゴム重量に対して６
０重量％までのアクリル酸またはメタクリル酸の低級ア
ルキルエステル（たとえばメタクリル酸メ゛チル、アク
リル酸エチル、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸エ
チル）を含むブタツエン／スチレン共重合体である。さ
らに適当なゴムの例はポリイソプレンまたはポリクロロ
プレンである。さらに、アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキル
にもとすいたアクリル酸アルキルゴム、トくにアクリル
酸エチル、ブチルおよびエチルヘキシルが適当である。

これらのアクリル酸アルキルゴムは適宜、ゴム重量に対
して３０重量％までの酢酸ビニル、アクリロニトリル、
メチレン、メタクリル酸メチルおよび／またはビニルエ
ーテルのような共重合したモノマーを含んでもよい。こ
れらのアクリル酸アルキルゴムはまた比較的少量の、好
ましくはゴム重量に対して５重量％までの橋かけ作用を
有するエチレン形不飽和モノマーを含んでもよい。その
ような橋かけ剤の例はアルキレンツオールのジ（メタ）
アクリル酸エステル、ポリエステルソー（メタ）アクリ
レート、ソピニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シア
ヌール酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ブタ
ツエンまたはイソプレンである。そのようなアクリル酸
アルキルは公知である。グラフトベースとしてのアクリ
レートゴムはまた核として？リプタジエンのように一１
種もしくはそれ以上の共範ジエンからなる橋かけジエン
ゴム、共範ツエンとスチレンおよび／またはアクリロニ
トリルのようなエチレン形不飽和モノマーとの共重合体
を含むものであってよい。ほかの適当なゴムの例はＥＰ
ＤＭゴム、すなわちエチレン、プロピレンおよび非共範
ジエンモノマーからなるゴムである。

グラフトポリマーＢ）の合成に対して好ましいコ０ムは
ジエンがムおよびアクリル酸アルキルゴムである。

ゴムはグラフトポリマーＢ）中に平均粒子径０．０９〜
５μｍ、と＜ＫＯ，１〜１μｍの少なくとも部分的に橋
かけした粒子の形で存在する。グラフトポリマーＢ）は
グラフトすヘキコムＢ、２）の存在でＢ、１．１１とＢ
、１．２１の上で明らかにしたモノマー混合物のフリー
ラジカルグラフト重合によって合成し、これらのすべて
は公知である。グラフトポリマーＢ）に対して好ましい
合成法は乳化重合、溶液重合、塊状重合または懸濁重合
である。とくに好ましいグラフトポリマーＢ）はいわゆ
るＡＢＳポリマーである。核置換スチレントシテ、ハロ
ｒノスチレンとＰ−メチルスチレンがあげられる。

成分Ｃ）に対応する好ましい共重合体はＣ８１）による
スチレン、α−メチルスチレンおよび核置換スチレンか
らなる群からの少なくとも１種のモノマーと０．２）に
よるアクリロニトリル１メタクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、無水マレイン酸およびＮ−置換マレイミド
からなる群からの少なくとも１種のモノマーからなるも
のである。

成分（’ＩＫ対応する共重合体は成分Ｂ）の合成に対す
るグラフト重合において、とくにもしも多量のモノマー
を少量のゴムにグラフトさせるならば、しばしば副成物
として生成する。

本発明によって用いるべき、ｘ＋＋Ｂ）十〇１１００重
量部に対して０〜８０重量部の量はグラフト重合のこれ
らの副成物を含まない。

成分Ｃ）に対応する共重合体は樹脂状で、熱可塑性でゴ
ムを含まない。とくに好ましい共重合体Ｃ）はスチレン
および／またはα−メチルスチレンとアクリロニトリル
および適宜メタクリル酸メチルとから得られるものであ
る。

熱可塑性共重合体Ｃ）中のとくに好ましい重量比けＣ６
１）の６０〜８０重量％と０．２）の４０〜２０重量％
である。

成分Ｃ）に対応する共重合体は公知であり、フリーラジ
カル重合によって、とくに乳化重合、懸濁重合、溶液重
合または塊状重合によって合成することができる。成分
Ｃ）に対応する共重合体は好ましくは１５，０００〜２
００，０００の間の分子量＆ｕ＋（重量平均、光散乱ま
たは沈降によって決定）を有する。

成分Ｄ）に対応するポリウレタンは脂肪族ポリオール、
好ましくはジオールとポリイソシアネート、好ましくは
ソイソシアナートとの反応生成物であり、それはいわゆ
る鎖延長剤として、脂肪族ポリオールまたはジオールと
は異なった構造を有する式（Ｉｌの特定のジオールを組
み込まれて含んでいる。

ポリオール、好ましくはジオールとして、８００〜へ５
００の分子量（Ａｆｒｃｌを有し、そのすべてがそれ自
体公知の末端水酸基を有する脂肪族ポリエステル、ポリ
エーテル、ポリチオエーテル、ポリエステル−アミド、
ポリアセタールまたはポリカーポナートを用いる。（Ｊ
／ｎは生成物と無水酢酸との反応と未消費の無水酢酸の
逆滴定による末端基分析によって求めた数平均、遊離の
カルボキシル基の残った量はＫＯＨによる滴定によって
決定し、無水酢酸による定量で得られた値から差し引く
。

とくに適当なポリエーテル−ポリオールの例は、エチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシドの水、グリコール
、１．２−グロパンジオール、１．５−デロノセンソオ
ール、グリセロールまたはトリメチロールグロパンのよ
うなスタータ分子あるいはＮＨ，およびエチレンオキシ
ドのようなアミンへのアダクトである。ブチレングリコ
ールポリエーテルならびに、上記の成分に加えて、たと
えばフェニルエチレングリコール基のようなほかの組ミ
込まれたグリコール基も含んでいる混合ポリエーテルも
また適当である。ソヒドロキシポリエーテルを用いるの
が好ましい。しかしながら、ソヒドロキシポリエーテル
と２個以上のＯＨ基を含んでいるポリエーテルとの混合
物もまた用いることができる。

用いることができ、水酸基を含み、好ましくは第一級水
酸基を有するポリエステルの例はコハク酸、アソピン酸
シダロヘキサンジカルゴン酸マタはテレフタル酸のよう
なジカルがン酸とエチレングリコール、１．２−プロピ
レングリコール、１．３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオールまたｌ’ｔ１，６−ヘキサンソオー
ルのよウナジオールから得られるようなポリエステルで
ある。

好ましくは２個の水酸基を有するポリエステルを用いる
。しかしながら、ソヒドロキシポリエステルと２個以上
のＯＨ基を有するポリエステルとの混合物を用いること
もまた可能である。

末端水酸基を有する脂肪族ポリカーゴナートも同様［４
リウレタンの合成に適する。これに関して、とくに１，
４−ブタンジオールボリカーゲナートと１，６−ヘキサ
ンシオールポリカーゴナートがあげることができ、それ
はたとえば対応するグリコールと炭酸ソフェニルを反応
させることにより合成することができる。

成分Ｄ）に対応するポリウレタンの合成に対して、上記
のポリオールのどのような望ましいものの混合物、たと
えばポリカーゴナートとポリエステルの混合物またはポ
リエーテル、ポリカーゴナートおよびポリアセタールの
混合物もまた用いることができる。

ポリウレタンの合成に対して適するポリイソシアナート
は好ましくはたとえば２．４−トルイレンジインシアナ
ートおよび／またけ２，６−トルイレンジインシアナー
トとのその混合物、１，６−へキサメチレンツイソシア
ナート、１．４−フェニレンジインシアナート、１．５
−フェニレンジインシアナート、４．４’−ソイソシア
ナトソフェニルメタンおよび２，４′−ソイソシアナト
ソフェニルメタンとその混合物、４．４’−ジイソシア
ナトソフェニルデロノイン、５．５’−ツメチル−４，
４′−−／イソシアナトジフェニルデロノぐン、６゜３
′−ツメチル−４，４′−ソイソシアナトソフェニルメ
タン　４　、４／−ジイソシアナトジフェニルまだは１
，５−ジイソシアナトナフタレンのようなツインシアナ
ートである。

好ましくは、用いるジイソシアナートはインシアナート
基を有するプレアダクトであり、ジイソシアナートモノ
マーと分子量（＆３１８００〜へ５００の上記のポリヒ
ドロキシ化合物から合成する。

式（Ｉｌの化合物は公知であるか、文献から公知の方法
によって合成することができる（たとえば米国特許第２
，０４４，０８３号またはツヤ−ナル・オプ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ。

Ａｍ、Ｃルｇｒｎ、Ｓｏｃ、　ｌ、−７９巻（１９５７
年）、６７２〜６７４頁参照）。鎖延長剤（Ｉｌと用い
るべきほかのポリオールのｉル比は０．３：１〜３０：
１、好ましくは１；１〜２０：１である。

成分Ｄ）として用いるべきポリウレタンはたとえばドイ
ツ特許出願公開第２．３０２，５６４号に記載の方法に
よって合成することができる。したが−ｐて、ＮＣ０７
ＯＨ比を０．９７〜１．０１７）間に維持して、反応物
質およびたとえば有機スズ化合物のようにそれ自体公知
の活性化剤は計量ポ／ゾを経て混合ヘッドに供給し、反
応している成分はポリテトラフルオロエチレンコンベヤ
ーベルトｌ−Ａし、１００〜１８０℃の温度で炉を通す
。この材料を細片に切り、８０〜１００℃でさらに数時
間熱処理する。

合成はまたポリインシアナート、ポリオール、鎖延長剤
および触媒の混合物の同時反応とスクリュー機を通す押
し出しによって連続的に行うことができる。それ以外の
合成法は実施例で示す。

熱可塑性ポリウレタンの合成はまたすでに引用した米国
特許第４．１７９．４７９号に詳細に記載されている。

本発明による成形用組成物は安定剤、顔料、離型剤、難
燃剤および／または帯電防止剤のようなポリカーポナー
トまたはグラフトポリマーに対して公知の添加剤を通常
の量さらに含んでもよい。

成分Ａ）、Ｂ）、ρ）ならびにもし適当ならばＣ）そし
て／またはさらに、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤およ
び／または帯電防止剤のような公知の添加剤を含んでい
る本発明による成形用組成物は個々の成分を公知の方法
で混合し、混合物を２００〜６６０℃の温度で、インタ
ーナルニーダ−１押出機または双軸スクリューのような
通常のユニットで溶融配合または溶融押し出しすること
によって調製する。

したがって本発明はまた成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）および、
もし適当ならば、成分Ｃ）、安定剤、顔料、離型剤、難
燃剤および／または帯電防止剤を含んでいる熱可塑性成
形用組成物の調製において、成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）およ
び、もし適当ならば、成分（１’ｌ、安定剤、顔料、離
型剤、難燃剤および／または帯電防止剤を公知の方法で
混合し、次に２００〜３６０℃の温度で通常のユニット
で溶融配合または溶融押し出すことを特徴とする方法に
関する。

個々の成分の混合は公知の方法で順次にまたは同時に、
とくに約２０℃（室温）でまたは高温で行うことができ
る。

本発明の成形用組成物はいかなるタイプの成形品の製造
に対しても用いることができる。とくに成形品は射出成
形によって製造することができる。

製造することができる成形品の例はあらゆる種類のケー
スの部品（たとえばジュースプレス・１一ヒー機、゛ミ
キサーのような家庭用品に対して）ｔたけ建築分野に対
するカバーパネルおよび自動車の分野に対する構成要素
である。それに加えて、それらは非常にすぐれた電気的
性質を有するので、電気工学の分野で用いられる。

そのほかの加工の形はあらかじめ製造したシートまたは
フィルムからの深絞りによる成形品の製造である。

粒子の大きさは常にＷ、ショルテン（ＳｃｈｏＬｔｅｎ
ｌら、コロイド・ツアイトシュリフト・ラント・ツアイ
トシュリフト・フィール・ポリメーレ（ＫＯＺ−Ｌｏｉ
ｄ−Ｚ、　ｔｔｒＬｃＬ　Ｚ、　ＰｏＬｙｒｎｅτＣ）
、第２５０巻（１９７２年）、７８２〜７９６頁にした
がって超遠心の測定により決定した平均粒子径’ｓｏを
示す。

実施例 用いる重縮合物とポリマー 、４　）　ＣＥ、ＣＬ、中２５℃で０．！Ｍ／１００−
の濃度度で測定して１．２６−〜１．２８の相対溶液粘
度ηｒ　ｔ　Ｌ　ｔ”　有するビスフェノールＪ４Ｖｃ
もとすいた線状ポリカーゲナート Ｂ）乳化重合によって得られた平均粒子径（ｄ、。）０
．４μｍを有するポリブタツエン粒子５０％上にスチレ
ン／アクリロニトリル混合物（重量比７２：２Ｂ＋５０
係のＳＡＭグラフトポリマーＣ）〔η）＝ｏ、５５ｄＺ
／！！の極限粘度（２０℃でＤＭＦ中で測定）とスチレ
ン／アクリロニトリル比７２：２８を有するスチレン／
アクリロニトリル共重合体 用いるポリウレタンとそれらの組成は第１表からとるこ
とができる。

ポリウレタンの合成 第１表によって示したＯＨ成分およびチタンテトラブチ
レート１０〜２０ｐｐｍ　（ＯＨ成分の合計に対して）
を混合し、８０〜１００℃に加熱し、５０〜６０℃に加
熱したジイソシアナート成分とともに約３０秒〜１分間
はげしくかきまぜ、ポリテトラフルオロエチレンフィル
ム上に注ぐ。固化したケーキは約１００℃で２〜４時間
熱処理し、−冷却後粒状化した。

成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の配合け３１（７）イ
ンターナルニーダ−で２００〜２２０℃で行った。

とくにことわらない限り成形品の調製は射出成形機で２
６０℃で行った。

イジツトノツチ衝撃強さはＡＳＴＭＤ２５６にしだがっ
て寸法２．５Ｘ１／２Ｘ１／８“の棒について決定した
。

熱曝露限界の決定 試験すべき材料はＴｕ、ｒｖｂｅｔｕｖｔで１００℃に
おいて２〜３時間乾燥し、次に射出成形し、寸法６０Ｘ
４０Ｘ２ｍの試料板を与えた。溶融温度は１０℃間隔で
２７０°Ｃから６００℃に上昇させた。

各温度において、１０枚の試料板を製造し、それらの表
面の品質を肉眼で評価した。熱曝露限界（熱安定性）と
して、最初の表面の欠陥（たとえばすじ）が現われた温
度を仮定した。

流動性は寸法２．５Ｘ１／２：ｌ／８“の棒の調製に対
して用いた射出成形機（溶融温度：２６０℃）に必要な
射出圧によって評価した（ヨハンナーペル（Ｊｏｈａｒ
ＬｒＬａｂｇτ）、クンストストツフエ（ＫｔＬル５ｔ
ｚｔｏｆｆｔ　ｌ、７４巻（１９８４年）、１号、１〜
５頁）。

試験した材料の組成および得られたデータは次の表にあ
げる。

熱可塑性ポリウレタンの使用は一般に流動性を改良する
が、同時にすぐれた衝撃強さと高い熱曝露限界を有する
製品は、本発明によるポリウレタンに対して一般式（Ｉ
＋の鎖延長剤のみを用いるならば、得られることが見い
だされる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）熱可塑性芳香族ポリカーボナート１０〜９０重
   量部 Ｂ）１）ｉ）スチレン、α−メチルスチレ ン、核置換スチレン、メタクリル酸メチルまたはそれら
   の混合物５０〜９５重量部 ｉｉ）（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
   、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそれらの
   混合物５０〜５重量部の混合物５〜９０重量部が ２）Ｔｇ≪１０℃のガラス転移温度を有するゴム９５〜
   １０重量部 にグラフトしたグラフトポリマー１０〜５０重量部 Ｃ）１）スチレン、α−メチルスチレン、 核置換スチレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混
   合物５０〜９５重量部 ２）（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
   無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそれらの混
   合物５０〜５重量部 から得られた熱可塑性共重合体０〜８０重量部Ａ）＋Ｂ
   ）＋Ｃ）の重量部の合計が各々の場合に１００重量部で
   ある、 Ｄ）組み込まれた鎖延長剤として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼　 I ） 式中Ｒは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル基、シ
   クロアルキル基または適宜置換したアリール基であり、 ｎは０または１である、 の化合物を含む、１種もしくはそれ以上のポリウレタン
   のＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）の合計の１００重量部あたり０．５
   〜１０重量部 を含んで成る熱可塑性成形用組成物。 ２、成分Ａ）の熱可塑性芳香族ポリカーボナートがビス
   フェノールＡホモポリカーボナート、ビスフェノールＡ
   とビスフェノールのモルの合計に対して１５モル％まで
   の２、２−ビス−（３、５−ジプロモ−４−ヒドロキシ
   フェニル）−プロパンとのコポリカーボネートまたは、
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中Ａは単結合、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキレン、Ｃ＿２〜
   Ｃ＿５アルキリデン、Ｃ＿５またはＣ＿６シクロアルキ
   リデン、−Ｓ−または−ＳＯ＿２−基を示し、Ｈａｌは
   塩素またけ臭素原子を示し、 ｘは０、１または２であり、 ｎは０または１である、 のジフエノールとジフエノール（II）と（IIｂ）の全重
   量に対して１〜２０重量％の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ） 式中基Ｒ′は同じであり、線状Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アル
   キル、枝分れＣ＿３〜Ｃ＿２＿０アルキルまたはフェニ
   ル基を示し、 ｍは５〜１００の整数である、 のジフエノールとのコポリカーボナートである、特許請
   求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ３、グラフトポリマーＢ）の合成のためのグラフトゴム
   がジエンゴムまたはアクリル酸アルキルゴムである、特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の成形用組成物。 ４、グラフトポリマーＢ）がＡＢＳポリマーである、特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の成形用組成物。 ５、共重合体Ｃ）がスチレンおよび／またはα−メチル
   スチレンとアクリロニトリルおよび適宜メタクリル酸メ
   チルとから得られた共重合体である、特許請求の範囲第
   １項〜第４項のいずれかに記載の成形用組成物。 ６、成分Ｄ）のポリウレタンが前にとくにあげたものの
   うちのいずれかである、特許請求の範囲第１項〜第５項
   のいずれかに記載の成形用組成物。 ７、基Ｒがメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、オ
   クチル、イソオクチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
   ル、フェニル、ナフチル、クロロフェニル、プロモフェ
   ニルまたはアルキルフェニル基を示す、特許請求の範囲
   第１項〜第６項のいずれかに記載の成形用組成物。 ８、成分Ｄ）がＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）の合計１００重量部に
   対して１．０〜５重量部の量存在する、特許請求の範囲
   第１項〜第７項のいずれかに記載の成形用組成物。 ９、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤および帯電防止剤か
   ら選ばれた少なくとも１種の添加剤をさらに含んでいる
   、特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の成
   形用組成物。 １０、実施例のいずれかに述べられている特許請求の範
   囲第１項記載の成形用組成物。 １１、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）そしてもし存在するならば
   Ｃ）を混合し、次に２００〜３００℃の温度で溶融配合
   または溶融押出単位で溶融配合または溶融押出する、特
   許請求の範囲第１項〜第８項および第１０項のいずれか
   に記載の成形用組成物の製造法。 １２、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤および帯電防止剤
   から選ばれた少なくとも１種の添加剤が混合物に含まれ
   る、特許請求の範囲第９項記載の成形用組成物の製造法
   。 １３、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物のいず
   れか１つに関して実施例に実質的に述べられている、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、特許請求の範囲第１１項〜第１３項のいずれかの
   方法によつて製造した特許請求の範囲第４項記載の成形
   用組成物。 １５、特許請求の範囲第１項〜第１０項および第１４項
   のいずれかに記載の成形用組成物から製造した成形品。