JPS61286392A - けい素含有ポリサルフアイド化合物 - Google Patents
けい素含有ポリサルフアイド化合物Info
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- JPS61286392A JPS61286392A JP12692685A JP12692685A JPS61286392A JP S61286392 A JPS61286392 A JP S61286392A JP 12692685 A JP12692685 A JP 12692685A JP 12692685 A JP12692685 A JP 12692685A JP S61286392 A JPS61286392 A JP S61286392A
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- polysulfide
- polysulfide compound
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は有用かつ新規な（Ｊい水含有ポリリールファイ
ド化合物に関り−るものＣあり、さらに詳しくは、末端
のいおう原子にけい素原子が直接結合した構造を有する
ケイ素含有ポリサルファイド化合物に関するものである
。
ド化合物に関り−るものＣあり、さらに詳しくは、末端
のいおう原子にけい素原子が直接結合した構造を有する
ケイ素含有ポリサルファイド化合物に関するものである
。
ポリサルファイド化合物は優れた可どう性、耐油１性、
耐薬品性、耐寒１１を持つことから合成ゴ°ｌ＼の原料
として広く用いられ−Ｃいる。その中でも特に液状のポ
リサルファイド化合物は、分子末端のチオール基を種々
の酸化剤で酸化り−ることにより高分子量のゴム状物質
に硬化させられることから、シーリング材の原料どして
広く用いられている。また、末端のチオール基が反応性
に冨むことから、］Ｘボキシ１ル、イソシアネート基、
炭素−炭素二重結合等を含む樹脂の硬化剤もしくは変成
剤どしで用いられている。
耐薬品性、耐寒１１を持つことから合成ゴ°ｌ＼の原料
として広く用いられ−Ｃいる。その中でも特に液状のポ
リサルファイド化合物は、分子末端のチオール基を種々
の酸化剤で酸化り−ることにより高分子量のゴム状物質
に硬化させられることから、シーリング材の原料どして
広く用いられている。また、末端のチオール基が反応性
に冨むことから、］Ｘボキシ１ル、イソシアネート基、
炭素−炭素二重結合等を含む樹脂の硬化剤もしくは変成
剤どしで用いられている。
従来の分子末端にチオール基を持ったポリ１Ｙルファイ
ド化合物では、これを原註どした硬化組成物を作成する
に際し−Ｃ１ポリサルファイド化合物を含む部分と、酸
化剤等から成る硬化剤の部分の二成、分に分ける、いわ
ゆる二液型組成物、が主体となっていた。また、ポリ］
ノルファイト部分と硬化剤部分をはじめから混合しくお
く、いわゆる−波型組成物は、酸化剤の選定や硬化触媒
等の配合に高度な技術が必要とされていた。
ド化合物では、これを原註どした硬化組成物を作成する
に際し−Ｃ１ポリサルファイド化合物を含む部分と、酸
化剤等から成る硬化剤の部分の二成、分に分ける、いわ
ゆる二液型組成物、が主体となっていた。また、ポリ］
ノルファイト部分と硬化剤部分をはじめから混合しくお
く、いわゆる−波型組成物は、酸化剤の選定や硬化触媒
等の配合に高度な技術が必要とされていた。
しかしながら、これらポリクルファイド化合物に関する
従来技術のうらには、末端のいおう原子にけい素原子が
直接結合した構造を有する（゛」い水含有ポリサルファ
イド化合物に関するものは見られない。また分子中に、
２個以上のいおう−けい素結合をもった有機化合物の例
としテハ、エバンスらのＪ 、 Ａ ｍ、ｃｈｅｍ、
Ｓ ｏｃ、、９９ 。
従来技術のうらには、末端のいおう原子にけい素原子が
直接結合した構造を有する（゛」い水含有ポリサルファ
イド化合物に関するものは見られない。また分子中に、
２個以上のいおう−けい素結合をもった有機化合物の例
としテハ、エバンスらのＪ 、 Ａ ｍ、ｃｈｅｍ、
Ｓ ｏｃ、、９９ 。
５００９（１９７７）、山崎らの特開昭５６−１６４１
８０等の文献があるが、一般式（Ｉ）の分子骨格を有す
るポリサルファイド化合物に関する例は見当らない。
８０等の文献があるが、一般式（Ｉ）の分子骨格を有す
るポリサルファイド化合物に関する例は見当らない。
本発明の目的は、分子末端にチオール基を持つ従来のポ
リザルファイド化合物に対し、分子末Ｑη：にいおう−
けい素結合を持つ新しいけい水含有ポリサルファイド化
合物を提供することにあり、これにより従来のチオール
末端のポリサルファイド化合物では、不可能であった技
術検討、用途開発の展開を可能どするものである。
リザルファイド化合物に対し、分子末Ｑη：にいおう−
けい素結合を持つ新しいけい水含有ポリサルファイド化
合物を提供することにあり、これにより従来のチオール
末端のポリサルファイド化合物では、不可能であった技
術検討、用途開発の展開を可能どするものである。
本発明は、
一般式
（ただし、Ｒ１、Ｒ２、ＲＯはメチル基、フェニル基お
よびクロルメチル基から選ばれる基、ｎは５〜５０の整
数である。）で示される【ノい水含有ポリサルファイド
化合物に関する。
よびクロルメチル基から選ばれる基、ｎは５〜５０の整
数である。）で示される【ノい水含有ポリサルファイド
化合物に関する。
一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例をあげれば次の
とおりである。
とおりである。
（ＣＨ３）３ＳｉＳ（ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＳＳ＋６ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ
ｉ（ＣＨ３）３（ＣＨ３）３ＳｉＳ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ＋２３ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０
ＣＨ２ＣＨ２ＳＳｉ（ＣＨ３）３（ＣＨ３）３ＳｉＳ（
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ＋４４ＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳｉ（ＣＨ３）３一般
式１）で示されるけい水含有ポリサルファイド化合物は
、 一般式 ％式％（） で示されるポリサルファイド化合物に対し、一般式
Ｒ” Ｒ２Ｒ” Ｓｉ Ｘ （ＩＩ）で示されるハロ
シラン類をトリエチルアミンの存在下反応させることで
得られる。このときの反応の概略は次式で示される。
Ｈ２ＳＳ＋６ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ
ｉ（ＣＨ３）３（ＣＨ３）３ＳｉＳ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ＋２３ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０
ＣＨ２ＣＨ２ＳＳｉ（ＣＨ３）３（ＣＨ３）３ＳｉＳ（
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ＋４４ＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳｉ（ＣＨ３）３一般
式１）で示されるけい水含有ポリサルファイド化合物は
、 一般式 ％式％（） で示されるポリサルファイド化合物に対し、一般式
Ｒ” Ｒ２Ｒ” Ｓｉ Ｘ （ＩＩ）で示されるハロ
シラン類をトリエチルアミンの存在下反応させることで
得られる。このときの反応の概略は次式で示される。
ＭＳ−ＳＨ＋ ２ＲＩＲ２Ｒ３ＳｉＸ ＋ ２（Ｃ２Ｈ
５）３Ｎ一般式（Ｉｆ）で表わされるポリサルファイド
化合物は、パトリックらの米国特許第２，４６６．９６
３に記載されたポリサルファイド化合物等の中から選ば
れるものである。式中のｎは原料とするポリサルファイ
ド化合物の重合度を表わし、５以上５０以下の整数値を
とり得る。
５）３Ｎ一般式（Ｉｆ）で表わされるポリサルファイド
化合物は、パトリックらの米国特許第２，４６６．９６
３に記載されたポリサルファイド化合物等の中から選ば
れるものである。式中のｎは原料とするポリサルファイ
ド化合物の重合度を表わし、５以上５０以下の整数値を
とり得る。
また、一般式（ＩＩ）で表わされるポリサルファイド化
合物には、このものの合成段階から少量の架橋剤が導入
されることがあり、これに由来する特異構造が骨格中に
存在することもあり得る。さらに、一般式（Ｉ）で示し
たジスルフィド結合の他にモノスルフィド結合およびト
リスルフィド結合、テトラスルフィド結合が少量存在す
ることもあり得るが、これらのいおう原子数の平均値は
２であり、通常ジスルフィド結合として表わされる。
合物には、このものの合成段階から少量の架橋剤が導入
されることがあり、これに由来する特異構造が骨格中に
存在することもあり得る。さらに、一般式（Ｉ）で示し
たジスルフィド結合の他にモノスルフィド結合およびト
リスルフィド結合、テトラスルフィド結合が少量存在す
ることもあり得るが、これらのいおう原子数の平均値は
２であり、通常ジスルフィド結合として表わされる。
一般式（ＩＩＩ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、前記のとお
りであり、Ｘはハロゲン原子を表わす。
りであり、Ｘはハロゲン原子を表わす。
一般式（ＩＩＩ）で示されるハロシランの具体例をあげ
れば、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラ
ン、トリメチルヨードシラン、ジメチルフェニルクロロ
シラン、クロロメチルジメチルクロロシラン等であるが
、チオール基との反応性、副生成物の除去の容易さ、経
済性から１−リメヂルクロ日シウンが特にＩＹましい。
れば、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラ
ン、トリメチルヨードシラン、ジメチルフェニルクロロ
シラン、クロロメチルジメチルクロロシラン等であるが
、チオール基との反応性、副生成物の除去の容易さ、経
済性から１−リメヂルクロ日シウンが特にＩＹましい。
ト記殴応では一般式（Ｔ［）で示されるポリサルファイ
ド化合物に含まれるチオール基に対し、少なくとも当量
以上のハロシラン類およびトリエチルアミンを用いるこ
とが好ましい。
ド化合物に含まれるチオール基に対し、少なくとも当量
以上のハロシラン類およびトリエチルアミンを用いるこ
とが好ましい。
本発明のけい素含有ポリサルファイド化合物のうちＲ１
、Ｒ２、Ｒ３がＪべてメチルぐある化合物については、
一般式（ＴＩ）で示されるポリリールファイド化合物と
Ｎ、Ｏ−ビストリメチルシリルアセトアミドもしくは、
Ｎ、Ｎ’ −ごスｉ・リメチルシリル尿素を１００℃程
度で数時間反応させることによってもまた得られる。こ
のときの反応の概略は次式で示される。
、Ｒ２、Ｒ３がＪべてメチルぐある化合物については、
一般式（ＴＩ）で示されるポリリールファイド化合物と
Ｎ、Ｏ−ビストリメチルシリルアセトアミドもしくは、
Ｎ、Ｎ’ −ごスｉ・リメチルシリル尿素を１００℃程
度で数時間反応させることによってもまた得られる。こ
のときの反応の概略は次式で示される。
上記反応では一般式（Ｉ）で示されるポリサルファイド
化合物に対し、少なくとも当量以上のＮ、Ｏ−ビストリ
メチルシリルアセトアミドを用いることが好ましい。
化合物に対し、少なくとも当量以上のＮ、Ｏ−ビストリ
メチルシリルアセトアミドを用いることが好ましい。
また、本発明のけい素含有ポリサルファイド化合物のう
ちＲ１、Ｒ２、Ｒ３がすべてメチルである化合物につい
ては、一般式（ＴＩ）で示されるポリサルファイド化合
物と、ヘキサメチルジシラザンを触媒の存在下、１００
℃程度で数時間反応させることによってもまた得られる
。
ちＲ１、Ｒ２、Ｒ３がすべてメチルである化合物につい
ては、一般式（ＴＩ）で示されるポリサルファイド化合
物と、ヘキサメチルジシラザンを触媒の存在下、１００
℃程度で数時間反応させることによってもまた得られる
。
このときの反応の概略は次式で示される。
上記反応では一般式＜ｍ＞で示されるポリサルファイド
化合物に対し、少なくとも当（イ）以上の、さらに好ま
しくは２〜５当量のへキサメチルジシラザンを用いるこ
とが適当である。また上記反応の触媒としては、ブルイ
ネスらのＪ。
化合物に対し、少なくとも当（イ）以上の、さらに好ま
しくは２〜５当量のへキサメチルジシラザンを用いるこ
とが適当である。また上記反応の触媒としては、ブルイ
ネスらのＪ。
Ｏｒｑ、ｃｈｅｍ、、４７．３９６６ （１９８２）に
記載された物質を用いることができるが、その中でも特
に、一般式（Ｔｒ）で示されるポリザルファイド化合物
に対し０．００１〜０．１当ｍのイミダゾールもしくは
サッカリンを用いることが適当である。
記載された物質を用いることができるが、その中でも特
に、一般式（Ｔｒ）で示されるポリザルファイド化合物
に対し０．００１〜０．１当ｍのイミダゾールもしくは
サッカリンを用いることが適当である。
７一
本発明のｔＪい索含有ポリサルファイド化合物は、粘度
およびＴＲスペクトル、ＮＭＲスペクトルの測定により
末端のいおう原子にけい素原子が直接結合した構造を有
することが確認される。また本発明のけい素含有ポリサ
ルファイド化合物を空気中に放置し、湿気でいおう−け
い素結合が加水分解し、チオール基が再生する様子を、
数時間毎にＴＲスペクトルの測定をおこなうことで確認
することができる。
およびＴＲスペクトル、ＮＭＲスペクトルの測定により
末端のいおう原子にけい素原子が直接結合した構造を有
することが確認される。また本発明のけい素含有ポリサ
ルファイド化合物を空気中に放置し、湿気でいおう−け
い素結合が加水分解し、チオール基が再生する様子を、
数時間毎にＴＲスペクトルの測定をおこなうことで確認
することができる。
（実施例）
本発明を実施例で説明するが、本発明はこれに限定され
ない。
ない。
ただし、ＴＲスペクトルの測定条件は次のとおりである
。
。
使用機器：ＨＩＴＡＣＨＩ ２６０−１０サンプル：
厚さ０．２ｍｍ 無溶媒 Ｎａ Ｃ１板使用 実施例１ 分子式トＩｓ＋ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２’０ＣＨ２ＣＲ２
Ｓ ２→−Ｃｔ−ｌ ２ Ｃｌ−１２０ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＳＨで示される。液状ポリサルファイド化合物
（東しチオコール社製チオコールＬＰ−５５）１０００
ｇ（０，２５モル）、ベンゼン２５０ｄを２１の反応容
器に仕込み撹拌、溶解したのちトリエチルアミン５０．
６ｇ（０，５モル）を滴下した。３０分間撹拌ののち、
トリメチルクロロシラン５４．３９ （０，５モル）を
、反応系の温度を室温に保ちながら、３０分間で滴下し
た。さらに、１時間撹拌を続けたのち、反応混合物を濾
過し、副生成物のトリエチルアミン塩酸塩を除去した。
厚さ０．２ｍｍ 無溶媒 Ｎａ Ｃ１板使用 実施例１ 分子式トＩｓ＋ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２’０ＣＨ２ＣＲ２
Ｓ ２→−Ｃｔ−ｌ ２ Ｃｌ−１２０ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＳＨで示される。液状ポリサルファイド化合物
（東しチオコール社製チオコールＬＰ−５５）１０００
ｇ（０，２５モル）、ベンゼン２５０ｄを２１の反応容
器に仕込み撹拌、溶解したのちトリエチルアミン５０．
６ｇ（０，５モル）を滴下した。３０分間撹拌ののち、
トリメチルクロロシラン５４．３９ （０，５モル）を
、反応系の温度を室温に保ちながら、３０分間で滴下し
た。さらに、１時間撹拌を続けたのち、反応混合物を濾
過し、副生成物のトリエチルアミン塩酸塩を除去した。
炉液中のベンゼンを減圧留去し、７５５ｇの化合物が得
られた。このものの粘度は２０℃で４８０ボイズであり
、前記ポリサルファイド化合物には、図２に示すとおり
ＴＲスペクトルの測定で、チオール基特有の２５５０ｃ
ｍ−’の吸収があるのに対し、（すられた化合物のＴＲ
スペクトルの測定では図１に示すとおり消失しているこ
とおよびｃ１ａＮ Ｍ Ｒスペク１ヘルの測定Ｃ°、ヂ
Δ−ル基に隣接した炭素のシグナル（２４，３ＰＰＭ）
が潤失し、あらたに（プい索−いおう結合を形成するい
あう原子に隣接した炭素原子のシグナル（２５，６ＰＰ
Ｍ＞およびけい素原子に隣接した炭素原子のシグナル（
１，０ＰＰＭ＞が出現しでいることから次の構造である
と確認 し ｌこ 。
られた。このものの粘度は２０℃で４８０ボイズであり
、前記ポリサルファイド化合物には、図２に示すとおり
ＴＲスペクトルの測定で、チオール基特有の２５５０ｃ
ｍ−’の吸収があるのに対し、（すられた化合物のＴＲ
スペクトルの測定では図１に示すとおり消失しているこ
とおよびｃ１ａＮ Ｍ Ｒスペク１ヘルの測定Ｃ°、ヂ
Δ−ル基に隣接した炭素のシグナル（２４，３ＰＰＭ）
が潤失し、あらたに（プい索−いおう結合を形成するい
あう原子に隣接した炭素原子のシグナル（２５，６ＰＰ
Ｍ＞およびけい素原子に隣接した炭素原子のシグナル（
１，０ＰＰＭ＞が出現しでいることから次の構造である
と確認 し ｌこ 。
（ＣＨ３）３ＳｉＳ（ＣＩ■２Ｃ■Ｉ２０ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ２＋２３ＣＨ２Ｃ１１２０ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
１１２ＳＳｉ（ＣＨ３）３実施例２ 実施例１で用いたちのど同一の液状ポリ４ノルファイト
化合物１０９０！７ （０，，２５モル）Ｎ、Ｏ−ビス
１〜リメヂルシリルアｔ＝ １〜アミド６６．１ｇ＜０
．３２５モル）を、２２のナス型フラスコにイー１込み
、１００℃に加熱し、３時間撹拌した。この反応混合物
に５００ｍｆ！の一丁ヂルベンゼンを加え、均一に溶解
ざＵたのら、減圧留去することで副生成物のアセ１〜ア
シドを除去した。残存づ−るアセ１〜アミドの定量はＩ
Ｒスペク１〜ルの測定で１６７０ ｃｍ−、’の吸収に
よりおこなうことかできるが、１プルベンゼンによる供
＞７１ｉ除去操作を五回繰り返伴ことで、アレ１ヘアミ
ドは完全に除去できた。
２ＣＨ２Ｓ２＋２３ＣＨ２Ｃ１１２０ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
１１２ＳＳｉ（ＣＨ３）３実施例２ 実施例１で用いたちのど同一の液状ポリ４ノルファイト
化合物１０９０！７ （０，，２５モル）Ｎ、Ｏ−ビス
１〜リメヂルシリルアｔ＝ １〜アミド６６．１ｇ＜０
．３２５モル）を、２２のナス型フラスコにイー１込み
、１００℃に加熱し、３時間撹拌した。この反応混合物
に５００ｍｆ！の一丁ヂルベンゼンを加え、均一に溶解
ざＵたのら、減圧留去することで副生成物のアセ１〜ア
シドを除去した。残存づ−るアセ１〜アミドの定量はＩ
Ｒスペク１〜ルの測定で１６７０ ｃｍ−、’の吸収に
よりおこなうことかできるが、１プルベンゼンによる供
＞７１ｉ除去操作を五回繰り返伴ことで、アレ１ヘアミ
ドは完全に除去できた。
得られた化合物は実施例１と同様にして、実施例１の生
成物と同−Ｃあることを確認した、。
成物と同−Ｃあることを確認した、。
実施例３
実施例１で用いたものと同一の液状ポリ（Ｊルファイド
化合物１００７ （０，０２５モル）Ｎ、Ｎ’−ビスト
リメデルシリル尿素７．７ｇ（，０，０３８モル）、ベ
ンゼン５０ｍｐを還流冷却器を備えた２ ００ ｔｒｔ
（！の反応容器にイ１込み、１００℃に加熱し３時間撹
拌しｌ、：ｏ減圧留去によりベンゼンを除去し、析出し
た副生成物の尿素を濾過により除去した。ｉ！Ｖられた
化合物は実施例１と同様にし−Ｃ実施例１の生成物と同
一であることを確認した。
化合物１００７ （０，０２５モル）Ｎ、Ｎ’−ビスト
リメデルシリル尿素７．７ｇ（，０，０３８モル）、ベ
ンゼン５０ｍｐを還流冷却器を備えた２ ００ ｔｒｔ
（！の反応容器にイ１込み、１００℃に加熱し３時間撹
拌しｌ、：ｏ減圧留去によりベンゼンを除去し、析出し
た副生成物の尿素を濾過により除去した。ｉ！Ｖられた
化合物は実施例１と同様にし−Ｃ実施例１の生成物と同
一であることを確認した。
実施例４
実施例１で用いたものと同一の液状ポリ１ノルファイド
化合物１００１００Ｏ，２５モル）へキザメチルジシラ
ザン１６１ｇ（１モル）、実施例１で用いたものと同一
の液状ポリサルファイド化合物８０ｇ（０，０２モル）
、ベンＩＦン２ ｒ） Ｏｄを５００ｍｆ！の反応容器
にイ１込み、撹拌溶解しＩごのち、［へり■チルアミン
Ｉ１．５ｇ（０，０４４モル）を滴下した。１０分間撹
拌ののち、ジメヂルフェニルクロロシラン７．５ｓ （
０，（”）４／Ｉモル）を反応系の温度を室温に保ちな
がら滴下した。さらに１．５時間撹拌を続【Ｊたのら反
応混合物をン濾過し、副生成物のトリゴーデルアミン塩
酸塩を除去した。ン戸液中のベンゼンを減圧留去し、８
３９の化合物が（！１られた。このものは実施例１ど同
様にし０次の構造であるど確認した。
化合物１００１００Ｏ，２５モル）へキザメチルジシラ
ザン１６１ｇ（１モル）、実施例１で用いたものと同一
の液状ポリサルファイド化合物８０ｇ（０，０２モル）
、ベンＩＦン２ ｒ） Ｏｄを５００ｍｆ！の反応容器
にイ１込み、撹拌溶解しＩごのち、［へり■チルアミン
Ｉ１．５ｇ（０，０４４モル）を滴下した。１０分間撹
拌ののち、ジメヂルフェニルクロロシラン７．５ｓ （
０，（”）４／Ｉモル）を反応系の温度を室温に保ちな
がら滴下した。さらに１．５時間撹拌を続【Ｊたのら反
応混合物をン濾過し、副生成物のトリゴーデルアミン塩
酸塩を除去した。ン戸液中のベンゼンを減圧留去し、８
３９の化合物が（！１られた。このものは実施例１ど同
様にし０次の構造であるど確認した。
Ｃ１１３ＣＨ３
ｌ
Ｐｈ５ｉＳ４ＣＩＩ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
２＋、３ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ ｉ
、Ｐｈ” ＣＨ
３実施例８ 分子式Ｉｔｓ−（−ＣトＬ ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｉ−１２８２＋−５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｃ８２Ｇ
＋２ Ｓ Ｈで示される液状ポリサルファイド化合物（
東しチＡコール社製チオコールＬＰ−３＞２００９ （
０，２モル）、ヘキサメチルジシラザン９７ｇ、（０，
６モル）４ナツカリン０．１ｇ（０，５ミリモル）、１
〜ル１ン２（７を５００ｍのナス型フラスコに什込み、
１００℃に加熱し７時間撹拌した。
２＋、３ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ ｉ
、Ｐｈ” ＣＨ
３実施例８ 分子式Ｉｔｓ−（−ＣトＬ ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｉ−１２８２＋−５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｃ８２Ｇ
＋２ Ｓ Ｈで示される液状ポリサルファイド化合物（
東しチＡコール社製チオコールＬＰ−３＞２００９ （
０，２モル）、ヘキサメチルジシラザン９７ｇ、（０，
６モル）４ナツカリン０．１ｇ（０，５ミリモル）、１
〜ル１ン２（７を５００ｍのナス型フラスコに什込み、
１００℃に加熱し７時間撹拌した。
減圧留去により１〜ルエンと過剰のへキサメチルジシラ
ザンおよび副生成物のアンモニアを除去した。得られた
化合物は実施例１と同様にして次の構造Ｃあると確認し
た。
ザンおよび副生成物のアンモニアを除去した。得られた
化合物は実施例１と同様にして次の構造Ｃあると確認し
た。
（ＣＨ３）３ＳｊＳ（ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｓ２＋５ＣＨ２ＣＩ１２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＴ（２
ＳＳｉ（ＣＨ３）３実施例９ 分子式Ｈ８＋ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ ＣＨ２ＣＨ２８２→−ＣＨ２Ｃｌ−１□０ＣＨ２００１
１２Ｃ＋２ Ｓ Ｈで示される液状ポリサルファイド化
合物（東しチオコール社製チオコールＬＰ−３１）１８
８ｇ（０，０２５モル）へキサメチルジシラザン１６ｇ
＜０．１モル）サッカリン０，１９ （０，０５ミリモ
ル）、１〜ル］ン２０ｍ１を５００ｍ１のナス型フラス
コに什込み、１００℃に加熱し７時間撹拌した。
Ｈ２Ｓ２＋５ＣＨ２ＣＩ１２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＴ（２
ＳＳｉ（ＣＨ３）３実施例９ 分子式Ｈ８＋ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ ＣＨ２ＣＨ２８２→−ＣＨ２Ｃｌ−１□０ＣＨ２００１
１２Ｃ＋２ Ｓ Ｈで示される液状ポリサルファイド化
合物（東しチオコール社製チオコールＬＰ−３１）１８
８ｇ（０，０２５モル）へキサメチルジシラザン１６ｇ
＜０．１モル）サッカリン０，１９ （０，０５ミリモ
ル）、１〜ル］ン２０ｍ１を５００ｍ１のナス型フラス
コに什込み、１００℃に加熱し７時間撹拌した。
減バー留去によりトルエンと過剰のへキサメチルジシラ
ザンおよび副生成物のアンモニアを除去した。（ｑられ
た化合物は実施例１ど同様にして次の構造であると確認
した。
ザンおよび副生成物のアンモニアを除去した。（ｑられ
た化合物は実施例１ど同様にして次の構造であると確認
した。
（Ｃ１１３）３ＳｉＳ（ＣＨ２ＣＨ２０ＣＩ（２０ｃ■
ｌ２ｃＨ２ｓ２＋４４ｃＨ２ｃＨ２ｏｃＨ２ｏｃＨ２ｃ
［■２ｓｓ主（ＣＨ３）３実施例１０ 実施例１で得られた（′ｌＩい素含有ポリサルファイド
化合物１００重量部、ブチルベンジルフタレート１００
型出部、平均粒子径０．０４μの膠質炭酸カルシウム１
００重量部、二酸化鉛１０市川部、粉末状のモレキコラ
ーシーブ（５Ａ）５重量部を無水系で混合し、液状組成
物を作成した。この液状組成物をチューブに充てんし、
２０℃で１４日間貯蔵したのちの内容物は初期と変りな
く液状のままであった。また、この液組成物で深さ１５
ｍｍの一面ピードを作成し、２０℃、５５％ＲＨの温調
室に放置したところ１日後に表面に被膜が形成され、１
４日後には底部まで完全に硬化したゴム状物質が１ｑら
れた。
ｌ２ｃＨ２ｓ２＋４４ｃＨ２ｃＨ２ｏｃＨ２ｏｃＨ２ｃ
［■２ｓｓ主（ＣＨ３）３実施例１０ 実施例１で得られた（′ｌＩい素含有ポリサルファイド
化合物１００重量部、ブチルベンジルフタレート１００
型出部、平均粒子径０．０４μの膠質炭酸カルシウム１
００重量部、二酸化鉛１０市川部、粉末状のモレキコラ
ーシーブ（５Ａ）５重量部を無水系で混合し、液状組成
物を作成した。この液状組成物をチューブに充てんし、
２０℃で１４日間貯蔵したのちの内容物は初期と変りな
く液状のままであった。また、この液組成物で深さ１５
ｍｍの一面ピードを作成し、２０℃、５５％ＲＨの温調
室に放置したところ１日後に表面に被膜が形成され、１
４日後には底部まで完全に硬化したゴム状物質が１ｑら
れた。
本発明は末端のいおう原子に直接【プい素原子が結合し
た構造を有する新規な（プい索含有ポリサルファイド化
合物を提供するものである。
た構造を有する新規な（プい索含有ポリサルファイド化
合物を提供するものである。
本発明の新規な（Ｊい索含有ポリリルファイ、ド化合物
は、従来のポリサルファイド化合物では、不可能であっ
た技術検討、用途開発の展開を可能とするものである。
は、従来のポリサルファイド化合物では、不可能であっ
た技術検討、用途開発の展開を可能とするものである。
例えば、前述のとおり、従来の分子末端にチオール基を
持ったポリサルファイド化合物を原Ｖｉｌとするシーリ
ング材等の硬化組成物の分野では、−被塑のものは酸化
剤の選定や硬化触ｔｓ、等の配合に高度な技術が必要と
されることがら二液型のものが主体となっていたが、本
発明のけい素含有ポリザルファイド化合物を用いれば二
液型の組成物に関して蓄積されてきている技術になんら
特殊な配合技術等を加えることなく、−液硬化型組生物
を作成することができる。すなわち、本発明のけい素含
有ポリリルファイド化合物中のいおう一ケイ素結合が空
気中の湿気で加水分解し、チオール基が再生１−ること
を利用して、密閉系では長期間の貯蔵が可能かつ、施工
後は空気中の湿気で硬化する一液硬化型組成物の作成を
可能とするものである。
持ったポリサルファイド化合物を原Ｖｉｌとするシーリ
ング材等の硬化組成物の分野では、−被塑のものは酸化
剤の選定や硬化触ｔｓ、等の配合に高度な技術が必要と
されることがら二液型のものが主体となっていたが、本
発明のけい素含有ポリザルファイド化合物を用いれば二
液型の組成物に関して蓄積されてきている技術になんら
特殊な配合技術等を加えることなく、−液硬化型組生物
を作成することができる。すなわち、本発明のけい素含
有ポリリルファイド化合物中のいおう一ケイ素結合が空
気中の湿気で加水分解し、チオール基が再生１−ること
を利用して、密閉系では長期間の貯蔵が可能かつ、施工
後は空気中の湿気で硬化する一液硬化型組成物の作成を
可能とするものである。
また、本発明のけい素含有ポリ号ルファイド化合物は、
従来のポリサルファイド化合物の用途である、エポキシ
基、イソシアネート基、炭素−炭素二重結合等を含む樹
脂の硬化剤もしくは変成剤どしての新しい技術検討と用
途開発の展開を可能とするものである。
従来のポリサルファイド化合物の用途である、エポキシ
基、イソシアネート基、炭素−炭素二重結合等を含む樹
脂の硬化剤もしくは変成剤どしての新しい技術検討と用
途開発の展開を可能とするものである。
図１は、実施例１〜５で製造された
（ＣＨａ ）ａ Ｓ！ Ｓ＋Ｃｌ−１□Ｃｔ１２０ＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２８２＋−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＳＳ！ （ＣＨａ ）３のＩＲスペクトル、
図２は実施例１〜５の原料化合物Ｈ８＋ ＣＨ２ＣＦｌ
２ ０ ＣＨ２０ＣＨ２Ｃト１ □ Ｓ ２
→−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨａ ８ＨのＩ
Ｒスペク１−ルである。 −Ｊ−舵にネｆｌｉｊ下用 （ノリテ（）、６０．９．
２０ 昭和 年 月 １１ 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年 １！１訂願 第１２６９２６号２、発明
の名称 けい素含有ポリ勺ルファイド化合物 ３、補正をする者 事ｆ１との関係 特 Ｗｌ 出 願 人イ１ 所
東京都中央区日本橋本石町３−ｆ目６ｔｒ地名 称
東しチオコール株式会？１ 代表取締役君艮 清 水 北 維 ４、代理人 住 所 東京都中央区日本橋室町２ ＴＩ’ ｆｆ１
ｌ ２ｉｔ地５、補正命令の日付 昭和６０年８月
２７日（発送日）６、補正により増加するブ箔明の数
なし７、補 ｉト の 対 象 図面８、補
正 の 内 容 別紙図面のとおり手続補正
型 ６０、１＋’、ｌ、” ｈ 昭和 年 月 日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年 特許願 第１２６９２６月２、発明の名
称 けい素含有ポリサルファイド化合物 ３、補正をする者 事件との関係 特 許 出 願 人任 所 東京
都中央区日本橋本石町３丁目６番地名 称 東しチオ
コール株式会？１ 代表取締役社長 清 水 北 雄 ４、代理人 住 所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番地５、補
正命令の日付 自発 ６、補正により増加する発明の数 なし７、補 正
の 対 象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、
補正の内容 明 細 書 中 （１）第１６頁第２０行 ｒｏ、０５Ｊをｒｏ、５Ｊと補正する。 （２）第１７頁第１８行 「液組成物」を「液状組成物」と補正する。 ＝ ２ −
２０ＣＨ２ＣＨ２８２＋−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＳＳ！ （ＣＨａ ）３のＩＲスペクトル、
図２は実施例１〜５の原料化合物Ｈ８＋ ＣＨ２ＣＦｌ
２ ０ ＣＨ２０ＣＨ２Ｃト１ □ Ｓ ２
→−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨａ ８ＨのＩ
Ｒスペク１−ルである。 −Ｊ−舵にネｆｌｉｊ下用 （ノリテ（）、６０．９．
２０ 昭和 年 月 １１ 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年 １！１訂願 第１２６９２６号２、発明
の名称 けい素含有ポリ勺ルファイド化合物 ３、補正をする者 事ｆ１との関係 特 Ｗｌ 出 願 人イ１ 所
東京都中央区日本橋本石町３−ｆ目６ｔｒ地名 称
東しチオコール株式会？１ 代表取締役君艮 清 水 北 維 ４、代理人 住 所 東京都中央区日本橋室町２ ＴＩ’ ｆｆ１
ｌ ２ｉｔ地５、補正命令の日付 昭和６０年８月
２７日（発送日）６、補正により増加するブ箔明の数
なし７、補 ｉト の 対 象 図面８、補
正 の 内 容 別紙図面のとおり手続補正
型 ６０、１＋’、ｌ、” ｈ 昭和 年 月 日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年 特許願 第１２６９２６月２、発明の名
称 けい素含有ポリサルファイド化合物 ３、補正をする者 事件との関係 特 許 出 願 人任 所 東京
都中央区日本橋本石町３丁目６番地名 称 東しチオ
コール株式会？１ 代表取締役社長 清 水 北 雄 ４、代理人 住 所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番地５、補
正命令の日付 自発 ６、補正により増加する発明の数 なし７、補 正
の 対 象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、
補正の内容 明 細 書 中 （１）第１６頁第２０行 ｒｏ、０５Ｊをｒｏ、５Ｊと補正する。 （２）第１７頁第１８行 「液組成物」を「液状組成物」と補正する。 ＝ ２ −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はメチル基、フェニ
ル基およびクロルメチル基から選ばれる基、ｎは５〜５
０の整数である。）で示されるけい素含有ポリサルファ
イド化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12692685A JPS61286392A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | けい素含有ポリサルフアイド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12692685A JPS61286392A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | けい素含有ポリサルフアイド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61286392A true JPS61286392A (ja) | 1986-12-16 |
| JPS6353195B2 JPS6353195B2 (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=14947315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12692685A Granted JPS61286392A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | けい素含有ポリサルフアイド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61286392A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6204350B1 (en) | 1997-03-14 | 2001-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Cure-on-demand, moisture-curable compositions having reactive silane functionality |
| JP2012240927A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7357564B2 (ja) | 2020-02-07 | 2023-10-06 | エドワーズ株式会社 | 真空ポンプ、及び、真空ポンプ構成部品 |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP12692685A patent/JPS61286392A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6204350B1 (en) | 1997-03-14 | 2001-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Cure-on-demand, moisture-curable compositions having reactive silane functionality |
| JP2012240927A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6353195B2 (ja) | 1988-10-21 |
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