JPS61284775A - 静電潜像現像剤用キヤリア粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法、静電記録法あるいは静電印刷法等
で形成し之靜電潜像を顕偉化するために用いられる二成
分系乾式現像剤用キャリア粒子に関する。特に、本発明
は静電潜像を現像する二成分系乾式現像剤用キャリア粒
子において該キャリア粒子は、少くとも核体粒子と、そ
の表面を被覆するシリコーン樹脂被覆層とから成シ、更
に該シリコーン樹脂被覆層には、加熱により該シリコー
ン樹脂被覆層を硬化するための触媒として作用する有機
スズ化合物を含有し、該シリコーン樹脂被覆層の厚さ方
向に対して、触媒濃度勾配を設は之ことを特徴とする静
電潜像現像用キャリア粒子に関す、。　　　　　　　　
　　七 従来技術 従来よシキャリア粒子とトナー粒子との混合物からなる
所謂二成分系乾式現像剤はよく知られている。この二成
分系乾式現像剤は、比較的大きなキャリア粒子表面上に
微小なトナー粒子が両粒子の摩擦により発生し九電気力
により保持されておシ、静電潜偉に近接されると静電潜
像が形成する電界によるトナー粒子に対する該潜像方向
への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の結合力に
打ち勝ってトナー粒子は静電潜像上に吸引付着されて静
電潜像が可視化されるものである。そして、現像剤は現
像によって消費され念トナーを補充しながら反復使用さ
れる。

従って、キャリア粒子は長期間の使用中、常にトナー粒
子を所望とする極性で、且つ充分な帯電量に摩擦帯電］
７なければならない。しかしながら従来の現像剤は、粒
子間の衝突又粒子と現像機械との衝突等の機械的衝突又
はこれらによる発熱でキャリア粒子表面にトナー膜が形
成され、所謂スペント化が生じ、キャリア粒子の帯電特
性が使用時間と共に低下し、現像剤全体を取換える必要
が生じる。

このようなスペント化を防止するため、従来よシキャリ
ア粒子表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案されてい
るがいまだ満足の行くものは得られていない。例えば、
スチレン・メタクリレート共重合体、スチレン重合体等
の樹脂で被覆されたキャリア粒子は、帯電特性は優れて
いるが、表面エネルギーが比較的高く、繰シ返し複写す
るうちにやはシスベント化が起きる為、現像剤としての
寿命がそれ租長くない。又、四フッ化エチレン重合体を
被覆したキャリア粒子は表面エネルギーが低いためトナ
ーのスペント化は起き難いが四フフ化エチレン重合体が
摩擦帯電系列において最も負側に位置していることから
トナーを負極性に帯電しようとする場合には使用するこ
とができない。

また低表面エネルギーを持つものとしてシリコーン樹脂
含有の被覆層でコートしたキャリア粒子が提案されてい
る。例えば、不飽和シリコーン樹脂とオルガノシリコー
ン、シラノール等ヲスチレンーアクリル樹脂と混合して
キャリア粒子表面を被覆し光もの（米国特許第３５６２
５３３号）；ポリフェニＶ−４４にとオルガノシリコー
ンターボＩＪ　−ｒ−樹脂とで表面を被覆したキャリア
粒子（米国特許第３８４７１２７号）；スチレン−アク
リレート−メタクリレート樹脂と、オルガノシラン、シ
ラノール、シロキサン等で表面を被覆したキャリア粒子
（米国特許第３６２７５２２号）；シリコーン樹脂と正
帯電特性を有する窒素含有樹脂とを含有するコート層で
被覆したキャリア粒子（特開昭５５−１２７５６７号）
；及び樹脂変性シリコーン樹脂で表面を被覆したキャリ
ア粒子（特開昭５５−１５７７５１号）等が挙げられる
。

シリコーン被覆キャリア粒子とトナーからなる静電潜像
現像用乾式現像剤は、使用するトナーの種類及びトナー
の帯電の正負により、現像剤を繰夛返し使用すると、シ
リコーン被覆キャリアとシリコーン被覆層が減少するに
従いシリコーン被覆キャリアの帯電能力が変化し、現像
剤ｖ′Ｍ（現像剤単位重量当シの電荷量）が繰シ返し使
用によりて増加する場合と減少する場合がある。このよ
うに現像剤の繰り返し使用により現像剤の０が変動する
と、現像剤の現像能力がバラツキ安定した画像を形成す
ることが困難になる。

目　　　　　　的 本発明は、シリコーン樹脂のトナー粒子のスペント化に
対する強い防止作用を何ら損ねることなく、シリコーン
樹脂自体に帯電付与能力を持たせるだけでなく、上記の
従来のキャリア粒子の欠点を改善し、現像剤の〈シ返し
使用によりキャリア粒子の帯電付与能力が変動しない安
定した現像剤を提供することを目的としたものであシ、
さらにはこれＫよって長時間使用しても現像剤特性を劣
化することなく安定した画像品質を与える現像剤用キャ
リアを提供するものである。

構　　　成 本発明は、有機スズ化合物を触媒として用いて合成する
シリコーン樹脂被覆層で表面を被覆し九キャリア粒子に
おいて、シリコーン樹脂被覆層の厚さ方向に対して、触
媒濃度勾配を設けたことを特徴とする静電潜像現像剤用
キャリア粒子を要旨とする。

現像剤の繰り返し使用によるシリコーン樹脂被覆層の減
少に従い、シリコーン被覆キャリア粒子の帯電能力が減
少し、現像剤の０が減少する場合には、シリコーン樹脂
被覆層の厚さ方向に対し表層に比べて内部はど触媒濃度
が高くなるようＫすることＫより、現像剤の（侃が繰り
返し使用により低下しないで安定したものとなる。また
現像剤の０が増加する場合には、シリコーン樹脂被覆層
の厚さ方向に対し、表層に比べて内部はど触媒が低くな
るようにすることにより、現像剤のＶＭを安定化する◎ 本発明で用いられるシリコーン樹脂としては下記の一般
式で表わされる繰返し単位を含むシリコーン樹脂が挙げ
られる。

式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メト
キシ基又はＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基又はフェニル基
を表わす。

本発明に使用できる有機スズ化合物は、以下の如き構造
を有するものである。

１、　　Ｒ１５ｎ（ＯＣＯＲ２）２　（式中Ｒ１及びＲ
２はＣ１〜Ｃ１２ノアルキル基）、例えば（Ｈ２Ｏ（Ｃ
Ｈ２）３）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ３）２２、　５ｎ（ＯＣ
ＯＣＨ３）２ ＣＯＣＨ３ 電 ３、　　ＣＨｓＣ（ＣＨ２）　５　）　２　Ｓ　ｎ−０
−８ｎ　（（ＣＨ２）　ｓ　ＣＨｓ　）　２０ＣＯＣＨ
。

５、　　（ＣＨ（ＣＭ　）　）　５ｎ（ＯＣＨ３）２Ｃ
２Ｈ５ ■ かかる硬化触媒としての有機スズ化合物触媒量をシリコ
ーン樹脂被覆層にお−で前述のように変化させることに
より、容易にトナーを所望の極性で適正な帯電量にする
ことができる。

本発明においては、キャリア粒子用核体粒子として例え
ば鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、鋼、！銅等の
非磁性金属、フェライト、カーがランダム、がラスピー
ズ、二酸化ケイ素等非金属材料等、任意のものを用いる
ことができ、該核体粒子の粒径は３ｏ翔〜７００翔、好
ましくは５０μｍ乃至２００翔である。

本発明のキャリア粒子の製造においては、前記のシリコ
ーン樹脂及び有機スズ化合物を有機溶剤等に溶解したコ
ーテイング液を、例えば浸漬法、スプレー法あるいは流
動化ベッド法にょシキャリア用核体粒子上に塗布する。

塗布法としては流動化ベッド法が好適である。

前記溶液を核体粒子に塗布した後、通常は加熱乾燥せし
める。そして乾燥時および／もしくは乾燥後に被覆を硬
化せしめ、本発明によるキャリア粒子を調製する。

コーテイング液に含まれる有機スズ化合物は、シリコー
ン樹脂被覆層を加熱により硬化させる際の触媒として作
用し、シリコーン樹脂被覆層に含有させる量としては、
その固形分の０．１ｗｔ、％乃至ＳＶｔ、−が好まし一
〇 コーテイング液に用いる有機溶剤としては、シ士 リコン樹脂及び有機スズ化合物を溶解するものであれば
、いずれの有機溶剤も使用することができるＯ そのような有機溶剤としては、例えばメタノール、エタ
ノール、イソグロノ９ノール等のアルコール類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンあるいけこれらの混合溶剤が用いられる。

まな本発明におりで、シリコーン樹脂被覆層の厚さは０
．１１＃ｎ乃至２０μｍの範囲で、好ましくけ。

０．４細乃至０．５μｍの範囲である。

本発明においては、有機スズ化合物の濃度は、シリコー
ン樹脂被覆層の厚さ方向に対し、即ちキャリア粒子の外
表面に向りて、増加又は減少させるように変化させてお
シ、シリコーン樹脂被覆層の厚さ方向に対する有機スズ
化合物の濃度勾配は、０．０２ｗｔ、％／Ａｍ乃至１．
　Ｏｗｔ　、％／１ｔｒｎが好ましく、よシ好ましくは
０．０５　ｖｔ　１％／Ａｍ乃至０．５　ｗｔ　Ａｒ／
ｌｔｍである。

以下に流動化ベッド法による本発明のキャリア粒子の製
造方法について述べる。流動化ベッド装置において、上
昇する加圧ガス流によりキャリア用核体粒子を平衡の高
さまで上昇せしめる。次に前記核体粒子が上昇加圧ガス
流中に浮遊している間に樹脂変性シリコーン樹脂の溶液
を上方からスプレーする。この塗布を繰シ返し行なり所
望の厚さのシリコーン樹脂被覆層を形成せしめる。

１父く下　＃Ｃ３」 本発明のキャリア粒子と共に現像剤を構成するトナーと
しては、樹脂中に適当な顔料または染料を含有せしめた
ものが用いられる。この顔料または染料としては例えば
カーぎンブラック、スビロンブラックＢＨ（保土谷化学
工業製）のような金属錯塩タイプの染料、ニグロシン染
料（Ｃ，１，Ａ３０４１５８）、７ニリンｆルー（Ｃ，
１，Ａ５０４０５）、カルコニルブルー（Ｃ，Ｉ−４ア
ゼスプルー３）、クロムイエロー（Ｃ，１，墓１４０９
０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ，１，４７７１０３）
　、メチレンブルークロライド（Ｃ，Ｉ、Ａ　５２０１
５　）　、７　タｏ　シフ　−＝−ン７”　ルー（Ｃ，
１，Ａ７４１６０）、デーポンホイルレッド（Ｃ−ｌ−
Ａ２６１０５）、キノリｙ　イｘ　ａ　−（Ｃ，１，Ａ
ローズベンガル（Ｃ，１，厘４５４３５）、ザボンファ
ストブラックニ、　−（Ｃ，１，Ａ　１２１９５　５ｏ
ｌｖ＠ｎｔＤｙｓ　）およびこれらの混合物が挙げられ
る。

またトナーに用いられる樹脂としては、主にスチレン系
樹脂が用いられるが、このスチレン系樹脂が用いられる
が、このスチレン系樹脂にはスチレンのホモポリマーや
スチレンと他のビニル単量体との共重合体が含まれる。

その他のビニル単量体としてはエチレン、プロピレン、
インブチレン等のエチレン不飽和モノオレフィン類；塩
化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロダン化♂ニ
ル類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸フェニル等のアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン
、ビニルへキシルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニ
ルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン等ＯＮ−ビニル化合
物ニアクリルニトリル：メタアクリルニトリル；アクリ
ルアミド；メタアクリルアミドの１種または２種以上が
用いられる。

またスチレン系樹脂以外の樹脂としてはポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ビニルエステル樹脂、ロジン
変性フェノールホルマリン樹脂、エホキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂およびこれらの混合物が用い
られる。

以下本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。説明中「部」は重量部を
意味する。

実施例１ （１０％シリコーンフェスの調製〕 攪拌機を装備した丸底フラスコに、１２部のトルエン、
１４部のブタノール、１４部の水及ヒ３２部の氷を入れ
、一方、ｃｕ３ｓｔｃｚ３ｉ　ｏモルと（ＣＨ３）２５
ｉＣＬ２１モルを混ぜた混合シラン２６部を別にとり、
上記のトルエン混合液中にかき混ぜながら加え、３０分
間攪拌を続けた。混合物は、上層のシロキサン相と下層
の水相の２層に分離した。

シロキシン相だけ残し下部の水相を除き、これに濃塩酸
２６部を加え次後、５０〜６０℃で加熱攪拌し縮合上進
めた。約１時間後に塩酸相を除き、シロキサンを水で２
回洗い、トルエン、ブタノールにリグロインを加えた混
合溶媒に溶かして、シリコーン樹脂の固形分１０重１−
１’を含有する１０チクリコーンワニスｔｉ！ｌｌ製し
た。

〔コーテング液Ａの調製〕

上記の様にして調製した１ｏｔ１６シリコーンフエスに
ジブチルチンジアセテートを１０％シリコーンフェスの
固形分に対して０．２　ｗｔ％混合し、全シリコーン樹
脂溶液の９倍のトルエンで希釈してコーティング液Ａｔ
−調製した。

〔コーテング液Ｂの調製〕

上記と同様に、１０チシリコーンフエスにジブチルチン
ジアセテー）ｅｌｏ％シリコーンフェスの固形分に対し
て０．８　ｖｔ％混合し、全シリコーン樹脂溶液の９倍
のトルエンで希釈してコーテング液Ｂを調製した。

〔キャリア粒子＆１の調製〕 ９００．９のシリコーンコーティングＱＢに１０１１／
ｍｔｎの割合でシリコーンコーテイング液ＡＩ、ケミカ
ルスターラーで攪拌しつつ添加し、これによりコーテン
グ液＆１を調製しながら、このコーテイング液を循環型
流動乾燥床において９０℃の雰囲気下で平均粒径１００
μｍの球形フェライト核体粒子５．ＯＯＯ＃に、その塗
布総量が１，０００．９になるまで塗布した。

次に、シリコーン樹脂を塗布したフェライト核体粒子を
２５０℃で３０分間加熱し、塗布したシリコーン樹脂被
覆層の硬化反応を促進させ、シリコーン樹脂被覆層を設
けた本発明によるキャリア粒子４１を調製した。

第１図は本発明によるキャリア粒子Ａ１のシリコーン樹
脂被覆層のキャリア粒子外表面に向う厚さ方向の有機ス
ズ化合物触媒（ジブチルチンジアセテート）の濃度勾配
を示す。

〔トナーＡ１の調製〕 上記のキャリア粒子扁１と供に使用するトナーＡ１を下
記の処方で調製した。

スチレン・ノルマルブチル メタクリレート共重合体　　　１００重量部カーデンブ
ラック　　　　　　　　　１０重量部金属錯塩系モノア
ゾ染料　　　　　　２重量部（保土谷化学工業製スピロ
ン！ラックＢＨ）即ち、上記成分の混合物をロールミル
を用いて１６０℃で加熱混練し、冷却後スピードミルで
粗く粉砕した後、ジェットミルで細かく更に粉砕して風
力分級器で分級して、平均粒径６μｍのトナー扁１を調
製した。

〔二成分系乾式現像剤／Ｉ６１の調製〕キャリア４１　
１００重量部に対し、上記トナー４１２．５重量部を混
合し、二成分系乾式現像剤ム１を作成した。トナー墓１
はキャリア粒子扁１により負に帯電した。

〔画像形成テスト〕

テスト用に多少変更を加えた市販の複写機（株式会社リ
コー製ＦＴ−６４００）にセレン感光体を搭載し、上記
二成分系乾式現像刺通１を用いて、画偉形成テス）１−
行なった。

この画像形成テストにおいては、正極性の静電潜像をセ
レン感光体上に形成し、これを上記二成分系乾式現像剤
Ａｌ’ｊ−用いて１分間に３０回の速さで現像し、トナ
ー像を転写紙に転写した。このようにして、現像側屈１
にトナーを随時補給しながら、画像形成を１０万回繰返
した。

この画像形成テスト中に生じたシリコーン樹脂被覆層の
厚さの変化及び現像剤Ａ１の９７Ｍの変化を表１に示す
。

比較テスト１ 〔コーテイング液Ｃの調製〕 実施例１で調製した１０チシリコーンフエスに、ジプチ
ルジアセテートを１０％シリコーンフェスの固形分に対
してＱ、　５　ｗｔ％混合し、全シリコーン樹脂溶液の
９倍のトルエンで希釈してコーテング液Ｃを調製した。

〔比較キャリア粒子朧１の調製〕 循環型流動乾燥床において９０℃の雰囲気下で平均粒径
１００μｍの球形フェライト核体粒子５，０００Ｉに、
総塗布量が１，０００Ｉｉになるまでコーテイング液Ｃ
を塗布した。

次に、シリコーン樹脂を塗布したフェライト核体粒子ｔ
−２５０℃で３０分間加熱し、塗布したシリコーン樹脂
被覆層の硬化反応を促進させ、シリコーン樹脂被覆層を
設けた比較キャリア粒子煮１を調製した。

比較キャリア粒子＆１のシリコーン樹脂被覆層において
は、その厚さ方向において、ジブチルチンジアセテート
の濃度は均一であった。

〔比較二成分系乾式現像剤Ａ１の調製〕比較キャリア粒
子Ａｌ１００重量部に対し、実施例１で調製したトナー
Ａ１を２．５重量部混合し、比較二成分系乾式現像側屈
１を調製した。トナーＡＩは比較キャリア粒子Ａ１によ
り負に帯電した。

〔画像形成テスト〕

実施例１におけると同様にして、画像形成テストを行っ
た。この画像テスト中に生じたシリコーン樹脂被覆層の
厚さの変化及び比較現像剤＆１の９７Ｍの変化は表１に
示す。

表　　　１ 表１から明らかな通シ、本発明によるキャリア粒子Ａ１
を使用した現像剤の９７Ｍは、１０万回の画像形成テス
ト中に殆んど変化はなく、従って得られる画質も非常に
安定していた。

これに対し、比較現像測点１の９７Ｍは１０万回の画像
形成テスト中に減少し、これに伴って、画質は著しく劣
化した。

現像剤Ａ１と比較現像剤４１におけるシリコーン樹脂被
覆層の厚さの減少については、それ程の差異は見られな
かった。

実施例２ 〔キャリア粒子Ａ２の調製〕 実施例１で調製したシリコーンコーテング液Ａ９００．
９に１０　、ｌｉｌ　／　ｍｉｎの割合で実施例１で調
製したシリコーンコーテング液Ｂを、ケミカルスターラ
ーで攪拌しつつ添加し、コーテング液墓２を調製しなが
ら、このコーテンダ液を循環型流動乾燥床において９０
℃の雰囲気下で平均粒径１００μｍの球形フェライト核
体粒子５００（ｌに、その塗布総量が１０００．９にな
るまで塗布した。

次に、シリコーン樹脂を塗布したフェライト核体粒子を
２５０℃で３０分間加熱し、塗布したシリコーン樹脂被
覆層の硬化反応を促進させ、シリコーン樹脂被覆層を設
けた本発明によるキャリア粒子Ａ２を調製した。

第２図はキャリア粒子Ａ２のシリコーン樹脂被覆層のキ
ャリア粒子外表面に向う厚さ方向の有機スズ化合物触媒
（ジブチルチンジアセテート）の濃度勾配を示す。

〔トナー４２の調製〕 上記のキャリア粒子扁２と共に使用するトナーＡ２を下
記の処方で調製した。

スチレン・ノルマルブチル メタクリレート共重合体　　１００重量部カーがンブラ
ック　　　　　　　　１０重量部ニグロシン系染料 （オリエント化学展 ニグロシンペースＥＸ）　　　　２重量部即ち、上記成
分の混合物をロールミルを用いて１６０℃で加熱混練し
、冷却後スピードミルで粗く粉砕した後、ジェットミル
で細かく更に粉砕して風力分級器で分級して、平均粒径
６膓のトナー厘２を調製した。

〔二成分系乾式現像測点１の調製〕 キャリア粒子屋２１００重量部に対し、上記トナー４２
２．５重量部を混合し、二成分系乾式現像測点２を作成
した。トナー４２はキャリア粒子ム１により正に帯電し
た。

〔画像形成テスト〕

テスト用に多小変更を加えた市販の複写機（株式会社リ
コーｆｉＦＴ−６４００）に、ヒドラゾン系電荷移動剤
及びポリカーぎネートからなる電荷移動層と、ビスアゾ
系顔料電荷発生剤及びポリビニルアルコールからなる電
荷発生層とを含む積層型有機感光体を搭載し、上記二成
分系乾式現像測点２を用いて、画像形成テストを行なっ
た。

この画像形成テストにおいては、負極性の静電潜像を前
記有機感光体上に形成し、これを上記二成分系乾式現像
剤Ａ２を用いて１分間に３０回の速さで現像し、トナー
像を転写紙に転写した。このようにして、現像剤Ａ２に
トナーを随時補給しながら、画像形成を１０万回繰返し
た。

この画像形成テスト中に生じたシリコーン樹脂被、覆層
の厚さの変化及び現像剤Ａ２の９７Ｍの変化は表２に示
す。

比較例２ 〔比較二成分系乾式現像剤Ａ１の調製〕比較例１で調製
した比較キャリア粒子４１１００重量部に対し、実施例
２で調製し九トナー扁２を２．５重量部混合し、比較二
成分系乾式現像剤Ａ２をｖ４裂した。トナーＡ２は比較
キャリア粒子扁２により正に帯電した。

〔画像形成テスト〕

実施例２におけると同様にして、画像形成テストを行っ
た。この画像テスト中に生じたシリコーン樹脂被覆層の
厚さの変化及び比較現像剤Ａ２の９７Ｍの変化は、表２
に示す。

表　　　２ 表２から明らかな通シ、本発明によるキャリア粒子Ａ２
を使用した現俸剤のＱ／Ｍは、１０万回の画像形成テス
ト中に殆んど変化はなく、従って得られる画質も非常に
安定していた。

これに対し、比較現像測点２のＱ／Ｍは１０万回の画像
形成テスト中に減少し、これに伴って、画質は著しく劣
化した。

現像剤点２と比較現儂側屈２におけるシリコーン樹脂被
覆層の厚さの減少については、それ程の差異は見られな
かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１におけるキャリア粒子Ａ１のシリコー
ン樹脂被覆層の厚さ方向の有機スズ化合物触媒の濃度勾
配を示す。 第２図は実施例２におけるキャリア粒子Ｉ６２のシリコ
ーン樹脂被覆層の厚さ方向の有機スズ化合物触媒の濃度
勾配を示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）静電潜像を現像する二成分系乾式現像剤用キャリ
   ア粒子において、該キャリア粒子は、少くとも核体粒子
   と、その表面を被覆するシリコーン樹脂被覆層とからな
   り、更に該シリコーン樹脂被覆層には、加熱により該シ
   リコーン樹脂被覆層を硬化するための触媒として作用す
   る有機スズ化合物が含有し、該シリコーン樹脂被覆層の
   厚さ方向に対して、触媒濃度勾配を設けたことを特徴と
   する静電潜像現像剤用キャリア粒子。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の静電潜像現像剤用キ
   ャリア粒子において、該有機スズ化合物はＲ’Ｓｎ（Ｏ
   ＣＯＲ＾２）＿２（式中Ｒ＾１及びＲ＾２は、それぞれ
   １乃至１２の炭素原子を有するアルキル基を示す）で表
   わされることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア粒
   子。
3. （３）特許請求の範囲第１項記載の静電潜像現像剤用キ
   ャリア粒子において、該有機スズ化合物は、Ｓｎ（ＯＣ
   ＯＣＨ＿３）＿２、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼から成る 群から選択されることを特徴とする静電潜像現像用キャ
   リア粒子。
4. （４）特許請求の範囲第１項記載の静電潜像現像剤用キ
   ャリア粒子において、該有機スズ化合物の該シリコーン
   樹脂被覆層の厚さ方向の濃度勾配は０．０１ｗｔ．％／
   μｍ乃至１．０ｗｔ．％／μｍの範囲であることを特徴
   とする静電潜像現像剤用キャリア粒子。
5. （５）特許請求の範囲第１項記載の静電潜像現像剤用キ
   ャリア粒子において、該シリコーン樹脂被覆層中の該有
   機スズ化合物の量は、該シリコーン樹脂被覆層の固形成
   分の０．１ｗｔ．％乃至５ｗｔ．％の範囲であることを
   特徴とする静電潜像現像剤用キャリア粒子。
6. （６）特許請求の範囲第１項記載の静電潜像現像剤用キ
   ャリア粒子において、該核体粒子の粒径は３０μｍ乃至
   ７００μｍの範囲であることを特徴とする静電潜像現像
   剤用キャリア粒子。
7. （７）特許請求の範囲第１項記載の静電潜像現像剤用キ
   ャリア粒子において、該シリコーン樹脂被覆層の厚さは
   ０．１μｍ乃至１０μｍの範囲であることを特徴とする
   静電潜像現像剤用キャリア粒子。