JPH0523432B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真法、静電記録法において静電
潜像を現像するための現像剤、特にキヤリヤ粒子
に関する。

従来技術 電子写真法あるいは静電記録法は感光体あるい
は静電記録体に形成した静電潜像を磁気ブラシ
法、カースケード現像法等により現像してトナー
像を形成し、このトナー像を紙等の転写材へ転写
して複写物を得る。

この現像に際して、トナーに所定の電荷を与え
るために、キヤリヤが使用される。

キヤリヤは一般にコートキヤリヤと非コートキ
ヤリヤとに大別され、帯電性の制御あるいはトナ
ー付着の防止といつた点から主にコートキヤリヤ
が多く用いられている。

このコートキヤリヤに要求される特性は種々あ
り、特に摩擦帯電性、耐衝撃性、耐摩擦性、コア
材とコート材との密着性あるいは電荷分布の均一
性等が重要な特性である。従来フツ素化ビニル系
ポリマーあるいはアクリル系ポリマーがキヤリヤ
のコート材として用いられているが、フツ素化ビ
ニル系ポリマーは帯電性に優れるものの、コアの
密着性が悪く、又アクリル系ポリマーは機械的強
度、コマとの密着性は優れているものの、帯電性
が悪く、異極性帯電トナーが混在したり、帯電速
度が遅い等の欠点を有するものであつた。又、コ
ートキヤリヤは非コートキヤリヤに比べソリツド
部、中間調部の再現に劣るものであつた。

発明の目的 本発明はこの事情に鑑みなされたものであつ
て、従来の欠点を改善し、帯電性に優れかつコア
とコート材の密着性に優れたキヤリヤを提供する
ことを目的とする。又ソリツド、中間調の再現が
良好なキヤリヤを提供することを目的とする。

発明の構成 本発明の目的は、コア材表面を一般式 （RO）_oZr(X)_4-o 〔式中、ｎは０〜３までの整数、Ｒは炭化水素基
又は置換炭化水素基、Ｘは分子中にパーフロロ基
を有するカルボン酸残基をそれぞれ示す。〕 で示される化合物又はその縮合物で被覆したキヤ
リヤにより達成できる。

本発明に用いるコート材としては、前述の一般
式で示される化合物、又はその縮合物であり、例
えばＲはメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−アミル、
ｉ−アミル、ｔ−アミル等の低級アルキルから選
ばれ、Ｘは分子中にパーフロロアルキル基を含
む、１価又は多価カルボン酸であり、パーフロロ
アルキル基がカルボキシル基に直結した化合物及
びパーフロロアルキル基が他の基を介してカルボ
キシル基に結合した化合物であり、Ｘの例として
はCF₃COOH、C₂F₅COOH、C₃F₇COOH、
C₄F₉COOH、C₅F₁₁COOH、C₆F₁₃COOH、
C₇F₁₅COOH、C₈F₁₇COOH、C₉F₁₉COOH、
C₁₀F₂₁COOH、C₁₁F₂₃COOH、C₁₈F₃₇COOH、
C₂F₅OC₆H₄COOH、３，５−
（C₂F₅O）₂C₄H₅COOH、３，４，５−
（C₂F₅O）₃C₆H₂COOH、C₆F₁₁OC₆H₄COOH、
C₉F₁₇OC₆H₄COOH、C₉F₁₉OC₆H₄COOH等が挙
げられ、中でもパーフロロアルキル基のアルキル
部分が炭素数３以上のアルキルのものが表面張力
の低下能力が大きく好ましく用いられる。

本発明に用いるコア材としては、種々公知のも
のを用いることができ、例えば四三酸化鉄、三二
酸化鉄、MnZnフエライト、NiZnフエライト、
Baフエライト、二酸化クロム、鉄、ニツケル、
コバルト、ガラスビーズ等の20〜500μｍ程度の
粒径の粒子が挙げられる。

又結着樹脂中に磁性粉を分散した粒子をコア材
として用いても良い。

本発明のキヤリヤ粒子は、前述のコア材を前述
の一般式で示されるコート材で表面処理し、コア
材料表面上に化学結合あるいは吸着等によりコー
ト材の被覆層を形成することにより得ることがで
きる。コア材の表面処理のためには、例えばコー
ト材を溶解した溶液中にコア材を浸漬し、次いで
脱溶媒、乾燥更に高温処理する方法、あるいはコ
ア材を流動化床中で浮遊させコート材溶液を噴霧
塗布して、乾燥し、更には高温処理する方法等を
利用することができる。これら方法で高温処理は
必ずしも必要でないが、密着性を高める点から約
100〜200℃で処理するのが良い。

このコート材の被覆量はコア材料100重量部に
対し0.001〜５重量部、好ましくは0.01〜2.5重量
部程度であるのが良い。

この本発明に係るキヤリヤはトナーと混合して
用いられる。トナーとしては種々公知のものが使
用でき、特に制限されない。トナーはキヤリヤ
100重量部に対し１〜20重量部程度混合される。

このキヤリヤとトナーとからなる現像剤は感光
体あるいは静電記録体に形成された静電潜像を現
像するのに用いられ、磁気ブラシ現像法、カスケ
ード現像法等の種々の現像法を適用できる。

発明の効果 本発明のキヤリヤはコア材を特定の化合物のコ
ート材で被覆したことにより、種々の優れた効果
を有する。まず従来のコートキヤリヤに比較して
帯電性並びに電荷分布の均一性に優れており、即
ち帯電速度が著るしく速く、帯電の減衰あるいは
蓄積がなく、これらが温湿度の変化あるいは長期
使用に於いても安定しており、又電荷分布がシヤ
ープで異極性の電荷を含むことがない。更にコア
材とコート材との密着性が優れ、コート材がはが
れることがない。更に特筆すべき点は本発明に係
るコート材は比較的低抵抗であり、従来のコート
キヤリヤに見られたソリツド部、中間調部の画質
劣化を生じることがない。

実施例 以下実施例により本発明を更に具体的に説明す
る。

合成例 Zr（OC₄H₉）₄76.6部（0.2mol）をパーフロロ−
ｎ−ヘキサン100部に溶解して10℃以下に冷却し
た。これにパーフロロ−ｎ−ヘキサン100部に溶
解したC₈F₁₇COOH93.6部（0.2mol）を15℃以下
に冷却し、撹拌下に20分で滴下した。全量滴下
後、室温で30分撹拌した。その後、60℃に加温し
て30分間反応を続け、減圧下で溶剤及び生成した
ｎ−ブタノールを除去した。10mmHg、60℃での
揮発物を実質的に除去した後パーフロロ−ｎ−ヘ
キサン200部を加えて溶解し、淡黄色透明溶液
355.4部を得た。

この生成物は（C₄H₉O）₃Zr（C₈F₁₇COO）であ
つた。

実施例 コア材として平均粒径が100μｍ、抵抗10⁹Ωcm
のMn−Znフエライト粒子100重量部にて合成例
で得た溶液0.05重量部及びパーフロロ−ｎ−ヘキ
サン10重量部からなるコート溶液を用い流動床コ
ーテイング法により被覆層を形成し、キヤリヤを
得た。このコートキヤリヤは約10¹⁰Ωcmの抵抗を
有していた。

このキヤリヤ100重量部にスチレン／ｎ−
BMA共重合体92％とカーボンブラツク８％とか
らなる平均粒径12μｍのトナーを３重量部混合し
て現像剤とした。この現像剤をＶブレンダーで撹
拌し帯電性を調べたところ飽和帯電速度が１分と
非常に速く、又異極性電荷を含まなかつた。これ
に対し従来のメチルメタクリレート樹脂をコート
したキヤリヤは飽和帯電速度が10分であり、異極
性電荷を有していた。

この現像剤を用いて複写を行なつたところソリ
ツド、中間調の再現に優れたカブリの少ない複写
物が得られた。５万枚経過後も画質上に変化はな
く、帯電量も14μc／ｇであつた。

キヤリヤ表面を観察したところコート材のはが
れ、トナーの固着等は生じてなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ コア材と、その上の下記一般式 （RO）_oZr(X)_4-o 〔式中、ｎは０〜３までの整数、Ｒは炭化水素基
   又は置換炭化水素基、Ｘは分子中にパーフロロ基
   を有するカルボン酸残基をそれぞれ示す。〕 で示される化合物又はその縮合物の被覆層とを有
   することを特徴とする静電荷現像用キヤリヤ。