JPS61284774A - 電子写真現像剤用キヤリア及びその製造法 - Google Patents

電子写真現像剤用キヤリア及びその製造法

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JPS61284774A
JPS61284774A JP60125462A JP12546285A JPS61284774A JP S61284774 A JPS61284774 A JP S61284774A JP 60125462 A JP60125462 A JP 60125462A JP 12546285 A JP12546285 A JP 12546285A JP S61284774 A JPS61284774 A JP S61284774A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真用現像剤、特にトナーとキャリアか
ら成る2成分現像剤におけるキャリアに関するものであ
る。さらに詳しくは球形マグネタイトを部分還元してそ
の表面層を金属鉄とし、内部はマグネタイトから成る電
子写真用現剤用キャリア及びその製造法に関するもので
ある。
従来の技術 電子写真法において、感光体上に形成された静電荷像を
磁気ブラシ法により現像する際に使用される乾式現像剤
はトナーとキャリアの2成分系のものが用いられる。こ
の現像剤は、通常、比較的細かいトナー粒子と比較的大
きいキャリア粒子の混合体から成り、その粒子の接触に
よって生ずる反対極性の靜電待によってキャリア粒子表
面へトナー粒子が保持される。そして、この現像剤が感
光体上の静電荷像と接触するとトナー粒子が静電荷像に
引きつけられ画像を形成する。この場合トナー粒子は必
らず感光体上の所望の像領域へ優先的に引きつけられる
ような正確な帯電性及び電荷の大きさを有していなけれ
ばならない。
磁気ブラシ現像法に使用されるキャリアに要求される特
性としては適度な摩擦帯電性を有しトナー粒子を保持す
ること、現像器内での攪拌経時で粒子破壊を起さない程
度の機械的強度を有すること、マグロールスリーブ上の
搬送性およびトナーとの攪拌をよくするに充分なる流動
性を有していること、個々のキャリア粒子が電気的、磁
気的特性において均一であること、温度、湿度等の環境
変化に対して電気的特性が安定であること、長時間の使
用に耐え得るだけの充分なる耐久性を有していること等
々である。
電子写真法におけるコピー画像の品質を左右するものは
ハード(現像機器のタイプ)¥fに現像プロセスが支配
的であることは勿論であるが、その現像プロセスで使用
される現像剤も極めて重要な働きを示すものである。特
に原画を忠実に再現するコピー画像の高画質化という観
点からは、現像剤即ちキャリアとトナーの各々において
各種の工夫、改良がなされている。
従来、か\るキャリア材料として種々の材料が使用され
てきているが、最も多く使用されているのが不定形鉄粉
キャリアである。不定形鉄粉キャリアを使用した現像剤
は鉄粉の飽和磁化が大きいためと形状異方性とのからみ
で磁気ブラシの穂が長く、かつ硬くなる傾向にある。特
に偏平不定形鉄粉キャリアを使用した場合が顕著である
。磁気ブラシの穂先も粗になり階調性の優れた緻密な現
像をすることが困難になる。しかしながら、画像#度を
出すという点では不定形鉄粉キャリアを使用した現像剤
は好ましく、殊に感光体とマグロールスリーブとの間の
現像ギャップが比較的広い現像条件の場合に好適である
ため広く用いられてきた。
一方、階vI性を改良して緻密な現像をするために球形
鉄粉キャリアを使用し次現像剤が使われているが、キャ
リア粒子の形状が球形であるがために、形状異方性から
くる因子はなくなり磁気ブラシの穂は極端に短かく、シ
かも緻密になり、現像トルクもかなり軽減されるが、充
分とは云い難い即ち1、球形鉄粉キャリアは鉄粉である
ため、比重が大きく又見掛密度が大きいC4,0t/c
d以上)ためにキャリア飛散等が出易くなりマグロール
等の設計に工夫が必要であり複雑になる。更にトナーに
対するストレスも大きくなり現像剤ライフの観点からは
耐久性の面で問題がある。画質的KL階調性のよい比較
的高画質のコピー画像が得られるが、画像濃度が概して
出にくい傾向にあり、感光体の表面電位を高くする等の
ハード面での工夫がなされている。
コピー画像の高画質化及び現像剤ライフの長寿命化とい
う観点から酸化物磁性材料であるフェライトを用いるこ
とが報告されている。フェライトキャリアは飽和磁化が
鉄粉のそれ(200emu/g)に比して小さい(40
〜70 emu/g)ため磁気ブラシの穂が軟かくなり
階調性の優れた緻密な現像ができ、又、鉄粉に比して比
重も小さいために現像トルクも小さくなす、トナーに対
するストレスも大巾に軽減され耐久性のよい現像剤を提
供することができるという長所を有している0反面、フ
ェライトの特性上、電気特性の一つである電気抵抗が一
般に高いためコピー画像の画質面で使用される範囲が狭
いという難点がある。更に湿度等の環境変化に対して安
定したコピー画像を維持するレベルに至っていない。環
境依存性を改良するために樹脂被覆されたフェライトも
あるが、高抵抗キャリアとなり、やはり画質面で使用さ
れる範囲が狭くなると同時に比較的高価なものとなり経
済性の面でも不利になる。
本発明はか\る従来の電子写真用キャリアの欠点を解消
するもので、画像特性に優れ、環境変化に対する安定性
も良好で、耐久性のあるキャリア及びその製造法を提供
するものである。
即ち、本発明は球形マグネタイトを還元性ガスを用いて
部分的に還元し、表面11に金属鉄を生成せしめ、内部
はマグネタイトから成る球形コアに樹脂被覆した電子写
真現像剤用キャリア及びその製造法に関する。
作用 本発明のキャリアは、表面層が金属鉄であり内部がマグ
ネタイトであるため電気抵抗がフェライトに比して著し
く低く、従って樹脂被覆することによりキャリアとして
の電気抵抗を広範囲に変えられるという待wLを有して
いる。従って、種々のハードに最適な特性とすることが
できる。(又、球形マグネタイトの表面を還元して製造
するため、表面層に生成した金属鉄は比較的多孔質であ
るので樹脂被覆された被膜の密着性が良好であるといり
特徴をも有する。)更に球形であるがために、流動性も
良好であり、また比重も鉄粉キャリアより小さく、見掛
密度もフェライトと同程度であるため、現像トルクが小
さく耐久性の面でも極めて有利である。飽和磁化は90
〜15 Q emu/gの範囲で鉄粉とフェライトの中
間Kn置するものであり画像面でも階調性に優れ九緻密
な現像が可能である。環境変化に対しても樹脂被覆が施
されている之め安定した画像特性を示す。
本発明のキャリアのコア材を製造するには、例えば次の
方法を用いることができる。即ち、球形マグネタイトを
ロータリニ式あるいはトンネル式の還元炉で所定の@度
で水素等の還元性ガスで還元を行ない製造する。この場
合、還元の程度により金属鉄の生成量が異なり、飽和磁
化も異なる。
本発明におけるキャリアの飽和磁化は9o〜150 e
mu/gであり、より好ましくは100〜130emu
/gである。飽和磁化の測定は、東英工業(株)製振動
試料屋磁力計VSMP−1型により行ない、測定磁場1
4.5 KOeでの最大磁化値を示す。飽和磁化が9 
Q emx / 9未満では、表面層に形成される金属
鉄の量が少ないためK、又150 emu/g t−超
えると表面層の金属鉄が多くなりいずれの場合も本発明
の特徴が失われてしまい好ましくない。
また、本発明における球形キャリアの粒子径は60〜2
00μであることが好ましい。
上記の表面層が金属鉄で内部がマグネタイトから成る飽
和磁化が90〜150 emu/gで、粒子径が60〜
200μの球形コアに樹脂被覆する場合は、メチルエチ
ルケトン、キシレン、n−ブタノール、メチルシクロヘ
キサン、メチルイソブチルケトン、トルエン等の溶剤に
樹脂成分を溶解し、これに上記コア材を浸漬するかある
いは予めコア材を流動化せしめておき、それに樹脂溶液
をスプレーすることにより行なう。被覆後は使用した樹
脂の種類により所定の温度で熱処理を行ない、被覆キャ
リアとすることができる。
本発明におけるコア材の被覆材として使用する樹脂には
特に制限はなく、通常の溶剤に可溶な樹脂であれば任意
に使用できる。樹脂被覆の!tは樹脂の種類及びハード
の種類によってその最適址は変わるが、本発明の特徴を
明確に出すためKは0.5〜8重量%、より好ましくは
1.5〜6重i1%がよい。
また、本発明のキャリアと併用されるトナーについては
特に制限はなく、天然樹脂、天然及び合成樹脂を組合せ
た改良材を會む広い材料の周知の各種染顔料を分散せし
めて製造されたものが用いられる。
実施例 以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。
実施例1゜ 粒子径が75〜150μの球形マグネタイト(見掛密F
112.48f/ad、飽和磁化80.5emu/l、
電気抵抗2.1×1060・eMI)1ooIQFヲ回
分ロータリ一式還元炉で窒素雰囲気下で600tl:ま
で昇温し、次いで雰囲気を水素ガスに切替え6時間の還
元を行なった後、再び窒素雰囲気にして室温まで冷却し
た。得られた処理物の見掛密度は2.40f/ell、
飽和磁化は125.6 emu/g、電気抵抗は104
Ω・α以下であった。
上記処理物10kft−コア材として流動層コーターに
仕込み、流動化せしめながら、スチレンアクリル樹脂(
藤倉化成製MH−7015)のトルエン溶液(樹脂分5
%)3kf’に70℃でスプレーコートシた後、100
℃まで温度を上げて30分間熱処理して本発明のキャリ
アを得た。こうして調製した被覆キャリアの見掛密度は
2.38f/d、飽和磁化は122.Oemu/g、電
気抵抗は2.1×1090・α であった。
上記被覆キャリア10011に対して市販の磁気ブラシ
用トナー(マイナスl!I!、性)30tを1tのステ
ンレス製vを混合機に秤りとり、37r、p、m、で1
5分間攪拌混合して現像剤全調製したO この現像剤を用いて25℃、60チRHの環境下でSe
g光木土木上17J!潜像像したところ、階調性に優れ
た緻密な、しかもカプリのない鮮明なコヒー画像が得ら
れた。このものを35℃/85チRHの環境下で16時
間放置後、同様に画像出しを行なったところ上記常温、
常湿下の画像と差のないコピー画像が得られた。この高
湿環境下で耐久テストを行なったところ、20,000
回以上の高品位コピーが可能であった。。
比較例1゜ 粒子径が75〜150μの球形マグネタイト(見掛密度
2.48f/cd、飽和磁化80.5 emu/11電
気抵抗2.lX10’Ω・tyn)100陽を回分ロー
タリ一式還元炉で窒素雰囲気下で600℃まで昇温し、
次いで雰囲気を水素ガスに切替え1時間の還元を行なっ
た後、再び窒素雰囲気にして室@まで冷却した。得られ
た処理物の見掛密度は2.45f/cd、飽和磁化は8
8.5 emu/ t、電気抵抗は2.0X10’Ω・
αであった。
上記処理物をコア材として、実施例1.と同様な被覆処
理を施し被覆キャリアを得た、こうして調製した被覆キ
ャリアの見掛密度は2.43f/m。
飽和磁化は85. Oemu / f、電気抵抗は4.
2X109Ω・備であった。
上記被覆キャリアを用いて実施例1と同様にし−〔現像
剤を調製した。
この現像剤を用いて実施例tと同様に常温・常湿下で画
像出しを行なったところ、階調性に優れた緻密な、しか
もカプリのない鮮明なコピー画像が得られた。しかしこ
のものを65℃785%RHの環境下で16時間放置後
、同様に画像出しを行なったところ画像濃度が低下し、
カプリの多い不鮮明なコピー画像しか得られなかった。
比較例2 粒子径が75〜150μの実施例tと同一の球形マグネ
タイ)100kft−用いて実施例1.と同様な方式で
700℃、6時間の還元を行なったところ、得られた処
理物の見掛密度は2.3!M/m、飽和磁化は171.
Oemu/g、 @気抵抗は104ΩecrR以下であ
った。
上記処理物10神をコア材として、流動層コーターに仕
込み、流動化せしめながら、スチレンアクリル樹脂(藻
食化成製MH7015)のトルエン溶液(樹脂分5%)
5紛を70℃でスプレーコートシた後、100℃まで温
匿を上げて60分間熱処理して被覆キャリアを得た。こ
うして調製した被覆キャリアの見掛密度は2.31f/
j、飽和磁化は164.2emu/ t 、電気抵抗は
3.8x109Ω・傭であった。
上記被覆キャリアを用いて実施例1.と同様にして現像
剤を調製した。
この現像剤を用いて実施例1.と同様に常温・常湿下で
画像出しを行なったところ、黒ベタ部にハケスジが見ら
れ階調性もわるい、緻密性に欠けるコピー画像が得られ
た。
実施例2゜ 粒子径が60〜60μの球形マグネタイト(見掛密[2
,3f/d、飽和磁化74.2 emu / t 、 
’!m気抵抗抵抗、5X10’Ω・z)100kf’を
実施例1.と同様な方式に!v、600℃、4時間還元
を行なったところ、得られた処理物の見掛密度は2.1
f/cli、飽和磁化は115.5 emu/P 、!
気抵抗は104Ω・α以下であった。
上記処理物10神をコア材として、流動層コーターに仕
込み、流動化せしめながら、アクリル樹脂(三菱レーヨ
ンli!BR−83)のトルエン浴液(樹脂分4110
1#を70℃でスプレーコートした後、100℃まで昇
温して30分間熱処理を施し、本発明のキャリアを得た
。こうして!!Iil製した被覆キャリアの見掛密度は
2.0f/l−d、飽和磁化は11 Q、2 emu 
/l、tfi&抗ハ1 o14o−cm以上であった。
上記被覆キャリア1000fに対して市販の磁気ブラシ
用トナー(マイナス極性)80fを1tのステンレス製
V型混合機に秤りとり、37r 、p 、m、で15分
間攪拌混合して現像剤を調製した・ この現像剤を用いて、実施例1.と同様に常温・常湿下
で画像出しを行なつ友ところ、階調性に優れた緻密な、
しかもカブリのない鮮明なコピー画像が得られた。又、
このものを実施例1.と同様に高温高湿下に16時間放
置してから画像出しを行なったところ常温・常湿下と殆
んど差のないコピー画像を得ることができた。更K、常
温常湿下で80.000回の現像を行なったところ初期
と殆んど差のない高品位コピー画像を得ることができた
実施例3゜ 粒子径が40〜75μの球形マグネタイト(見掛密度2
.2flad、飽和磁化84.5emu/g、[気抵抗
1.(SX10’Ω・cWI)100)cpを実施例1
.と同様な方式により、600℃、5時間の還元を行な
ったところ、得られた処理物の見掛密度は2.1f/l
yi、飽和磁化は110.4 emu/g、電気抵抗は
10 Ω・ぼ以下であった。
上記処理物10神をコア材として、流動層コーターに仕
込み、流動化せしめながら、フッ素樹脂(デュポン社製
、テフロン8954−101)のメチルエチルケトン浴
液(樹脂分4%)6kfe40℃でスプレーコートした
後、350℃まで昇温しで30分間熱処理を施し、本発
明のキャリアを得た。こうしてN141!!した被覆キ
ャリアの見掛密度は2.3f/m、飽和磁化は106.
2emu/V、電気抵抗は2.3X10  Ω・画であ
った。
上記被覆キャリア1000Fに対して市販の磁気ブラシ
用トナー(プラス極性)402ft1tのステンレス製
V型混合機に秤ジとり、67r、pom。
で10分間攪拌混合して現像剤を!l@製した。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)コア材が実質的に球状粒子で該球状粒子の表面層
    が金属鉄、内部がマグネタイトから成り、該コア材が樹
    脂被覆されていることを特徴とする電子写真現像剤用キ
    ャリア。
  2. (2)飽和磁化が90〜150emu/gである特許請
    求の範囲第1項に記載の電子写真現像剤用キャリア。
  3. (3)粒子径が30〜200μである特許請求の範囲第
    1項に記載の電子写真現像剤用キャリア。
  4. (4)球状マグネタイトを還元性ガスにより部分還元し
    て表面層に金属鉄を生成せしめた後樹脂被覆することを
    特徴とする電子写真現像剤用キャリアの製造法。
JP60125462A 1985-06-10 1985-06-10 電子写真現像剤用キヤリア及びその製造法 Granted JPS61284774A (ja)

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