JPH0238948B2 - - Google Patents

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JPH0238948B2
JPH0238948B2 JP60125462A JP12546285A JPH0238948B2 JP H0238948 B2 JPH0238948 B2 JP H0238948B2 JP 60125462 A JP60125462 A JP 60125462A JP 12546285 A JP12546285 A JP 12546285A JP H0238948 B2 JPH0238948 B2 JP H0238948B2
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JP
Japan
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carrier
image
developer
saturation magnetization
resin
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Kenkichi Hara
Wakichi Oka
Engushutoreemu Urufu
Raashen Suenneeriku
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Kanto Denka Kogyo Co Ltd
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Kanto Denka Kogyo Co Ltd
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/10Developers with toner particles characterised by carrier particles
    • G03G9/107Developers with toner particles characterised by carrier particles having magnetic components
    • G03G9/1075Structural characteristics of the carrier particles, e.g. shape or crystallographic structure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
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    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真用現像剤、特にトナーとキ
ヤリアから成る2成分現像剤におけるキヤリアに
関するものである。さらに詳しくは球形マグネタ
イトを部分還元してその表面層を金属鉄とし、内
部はマグネタイトから成る電子写真現像剤用キヤ
リア及びその製造法に関するものである。
従来の技術 電子写真法において、感光体上に形成された静
電荷像を磁気ブラシ法により現像する際に使用さ
れる乾式現像剤はトナーとキヤリアの2成分系の
ものが用いられる。この現像剤は、通常、比較的
細かいトナー粒子と比較的大きいキヤリア粒子の
混合体から成り、その粒子の接触によつて生ずる
反対極性の静電荷によつてキヤリア粒子表面へト
ナー粒子が保持される。そして、この現像剤が感
光体上の静電荷像と接触するとトナー粒子が静電
荷像に引きつけられ画像を形成する。この場合ト
ナー粒子は必らず感光体上の所望の像領域へ優先
的に引きつけられるような正確な帯電性及び電荷
の大きさを有していなければならない。
磁気ブラシ現像法に使用されるキヤリアに要求
される特性としては適度な摩擦帯電性を有しトナ
ー粒子を保持すること、現像器内での撹拌経時で
粒子破壊を起さない程度の機械的強度を有するこ
と、マグロールスリーヴ上の搬送性およびトナー
との撹拌をよくするに充分なる流動性を有してい
ること、個々のキヤリア粒子が電気的、磁気的特
性において均一であること、温度、湿度等の環境
変化に対して電気的特性が安定であること、長時
間の使用に耐え得るだけの充分なる耐久性を有し
ていること等々である。
電子写真法におけるコピー画像の品質を左右す
るものはハード(現像機器のタイプ)特に現像プ
ロセスが支配的であることは勿論であるが、その
現像プロセスで使用される現像剤も極めて重要な
働きを示すものである。特に原画を忠実に再現す
るコピー画像の高画質化という観点からは、現像
剤即ちキヤリアとトナーの各々において各種の工
夫、改良がなされている。
従来、かゝるキヤリア材料として種々の材料が
使用されてきているが、最も多く使用されている
のが不定形鉄粉キヤリアである。不定形鉄粉キヤ
リアを使用した現像剤は鉄粉の飽和磁化が大きい
ためと形状異方性とのからみで磁気ブラシの穂が
長く、かつ硬くなる傾向にある。特に偏平不定形
鉄粉キヤリアを使用した場合が顕著である。磁気
ブラシの穂先も粗になり階調性の優れた緻密な現
像をすることが困難になる。しかしながら、画像
濃度を出すという点では不定形鉄粉キヤリアを使
用した現像剤は好ましく、殊に感光体とマグロー
ルスリーブとの間の現像ギヤツプが比較的広い現
像条件の場合に好適であるため広く用いられてき
た。
一方、階調性を改良して緻密な現像をするため
に球形鉄粉キヤリアを使用した現像剤が使われて
いるが、キヤリア粒子の形状が球形であるがため
に、形状異方性からくる因子はなくなり磁気ブラ
シの穂は極端に短かく、しかも緻密になり、現像
トルクもかなり軽減されるが、充分とは云い難い
即ち、球形鉄粉キヤリアは鉄粉であるため、比重
が大きく又見掛密度が大きい(4.0g/cm3以上)
ためにキヤリア飛散等が出易くなりマグロール等
の設計に工夫が必要であり複雑になる。更にトナ
ーに対するストレスも大きくなり現像剤ライフの
観点からは耐久性の面で問題がある。画質的に
は、階調性のよい比較的高画質のコピー画像が得
られるが、画像濃度が概して出にくい傾向にあ
り、感光体の表面電位を高くする等のハード面で
の工夫がなされている。
コピー画像の高画者化及び現像剤ライフの長寿
命化という観点から酸化物磁性材料であるフエラ
イトを用いることが報告されている。フエライト
キヤリアは飽和磁化が鉄粉のそれ(200emu/g)
に比して小さい(40〜70emu/g)ため磁気ブラ
シの穂が軟かくなり階調性の優れた緻密な現像が
でき、又、鉄粉に比して比重も小さいために現像
トルクも小さくなり、トナーに対するストレスも
大巾に軽減され耐久性のよい現像剤を提供するこ
とができるという長所を有している。反面、フエ
ライトの特性上、電気特性の一つである電気抵抗
が一般に高いためコピー画像の画質面で使用され
る範囲が狭いという難点がある。更に湿度等の環
境変化に対して安定したコピー画像を維持するレ
ベルに至つていない。環境依存性を改良するため
に樹脂被覆されたフエライトもあるが、高抵抗キ
ヤリアとなり、やはり画質的で使用される範囲が
狭くなると同時に比較的高価なものとなり経済性
の面でも不利になる。
発明が解決しようとする問題点 本発明はかゝる従来の電子写真用キヤリアの欠
点を解消するもので、画像特性に優れ、環境変化
に対する安定性も良好で、耐久性のあるキヤリア
及びその製造法を提供するものである。
問題点を解決するための手段 即ち、本発明は球形マグネタイトを還元性ガス
を用いて部分的に還元し、表面層に金属鉄を生成
せしめ、内部はマグネタイトから成る球形コアに
樹脂被覆した電子写真現像剤用キヤリア及びその
製造法に関する。
作 用 本発明のキヤリアは、表面層が金属鉄であり内
部がマグネタイトであるため電気抵抗がフエライ
トに比して著しく低く、従つて樹脂被覆すること
によりキヤリアとしての電気抵抗を広範囲に変え
られるという特徴を有している。従つて、種々の
ハードに最適な特性とすることができる。(又、
球形マグネタイトの表面を還元して製造するた
め、表面層に生成した金属鉄は比較的多孔質であ
るので樹脂被覆された被膜の密着性が良好である
という特徴をも有する。)更に球形であるがため
に、流動性も良好であり、また比重も鉄粉キヤリ
アより小さく、見掛密度もフエライトと同程度で
あるため、現像トルクが小さく耐久性の面でも極
めて有利である。飽和磁化は90〜150emu/gの
範囲で鉄粉とフエライトの中間に位置するもので
あり画像面でも階調性に優れた緻密な現像が可能
である。環境変化に対しても樹脂被覆が施されて
いるため安定した画像特性を示す。
本発明のキヤリアのコア材を製造するには、例
えば次の方法を用いることができる。即ち、球形
マグネタイトをロータリー式あるいはトンネル式
の還元炉で所定の温度で水素等の還元性ガスで還
元を行ない製造する。この場合、還元の程度によ
り金属鉄の生成量が異なり、飽和磁化も異なる。
本発明におけるキヤリアの飽和磁化は90〜
150emu/gであり、より好ましくは100〜
130emu/gである。飽和磁化の測定は、東英工
業(株)製振動試料型磁力計VSMP−1型により行
ない、測定磁場14.5KOeでの最大磁化値を示す。
飽和磁化が90emu/g未満では、表面層に形成さ
れる金属鉄の量が少ないために、又150emu/g
を超えると表面層の金属鉄が多くなりいずれの場
合も本発明の特徴が失われてしまい好ましくな
い。
また、本発明における球形キヤリアの粒子径は
30〜200μであることが好ましい。
上記の表面層が金属鉄で内部がマグネタイトか
ら成る飽和磁化が90〜150emu/gで、粒子径が
30〜200μの球形コアに樹脂被覆する場合は、メ
チルエチルケトン、キシレン、n−ブタノール、
メチルシクロヘキサン、メチルイソブチルケト
ン、トルエン等の溶剤に樹脂成分を溶解し、これ
に上記コア材を浸漬するかあるいは予めコア材を
流動化せしめておき、それに樹脂溶液をスプレー
することにより行なう。被覆後は使用した樹脂の
種類により所定の温度で熱処理を行ない、被覆キ
ヤリアとすることができる。
本発明におけるコア材の被覆材として使用する
樹脂には特に制限はなく、通常の溶剤に可溶な樹
脂であれば任意に使用できる。樹脂被覆の量は樹
脂の種類及びハードの種類によつてその最適量は
変わるが、本発明の特徴を明確に出すためには
0.5〜8重量%、より好ましくは1.5〜6重量%が
よい。
また、本発明のキヤリアと併用されるトナーに
ついては特に制限はなく、天然樹脂、天然及び合
成樹脂を組合せた改良材を含む広い材料の周知の
各種染顔料を分散せしめて製造されたものが用い
られる。
実施例 以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説
明する。
実施例 1 粒子径が75〜150μの球形マグネタイト(見掛
密度2.48g/cm3、飽和磁化80.5emu/g、電気抵
抗2.1×106Ω・cm)100Kgを回分ロータリー式還
元炉で窒素雰囲気下で600℃まで昇温し、次いで
雰囲気を水素ガスに切替え6時間の還元を行なつ
た後、再び窒素雰囲気にして室温まで冷却した。
得られた処理物の見掛密度は2.40g/cm3、飽和磁
化は125.6emu/g、電気抵抗は104Ω・cm以下で
あつた。
上記処理物10Kgをコア材として流動層コーター
に仕込み、流動化せしめながら、スチレンアクリ
ル樹脂(藤倉化学製MH−7015)のトルエン溶液
(樹脂分5%)3Kgを70℃でスプレーコートした
後、100℃まで温度を上げて30分間熱処理して本
発明のキヤリアを得た。こうして調製した被覆キ
ヤリアの見掛密度は2.38g/cm3、飽和磁化は
122.0emu/g、電気抵抗は2.1×109Ω・cmであつ
た。
上記被覆キヤリア1000gに対して市販の磁気ブ
ラシ用トナー(マイナス極性)30gを1のステ
ンレス製V型混合機に秤りとり、37r.p.m.で15分
間撹拌混合して現像剤を調製した。
この現像剤を用いて25℃、60%RHの環境下で
Se感光体上の静電潜像を現像したところ、階調
性に優れた緻密な、しかもカブリのない鮮明なコ
ピー画像が得られた。このものを35℃/85%RH
の環境下で16時間放置後、同様に画像出しを行な
つたところ上記常温、常湿下の画像と差のないコ
ピー画像が得られた。この高湿環境下で耐久テス
トを行なつたところ、20000回以上の高品位コピ
ーが可能であつた。
比較例 1 粒子径が75〜150μの球形マグネタイト(見掛
密度2.48g/cm3、飽和磁化80.5emu/g、電気抵
抗2.1×106Ω・cm)100Kgを回分ロータリー式還
元炉で窒素雰囲気下で600℃まで昇温し、次いで
雰囲気を水素ガスに切替え1時間の還元を行なつ
た後、再び窒素雰囲気にして室温まで冷却した。
得られた処理物の見掛密度は2.45g/cm3、飽和磁
化は88.5emu/g、電気抵抗は2.0×104Ω・cmで
あつた。
上記処理物をコア材として、実施例1と同様な
被覆処理を施し被覆キヤリアを得た。こうして調
製した被覆キヤリアの見掛密度は2.43g/cm3、飽
和磁化は85.0emu/g、電気抵抗は4.2×109Ω・
cmであつた。
上記被覆キヤリアを用いて実施例1と同様にし
て現像剤を調製した。
この現像剤を用いて実施例1と同様に常温・常
湿下で画像出しを行なつたところ、階調性に優れ
た緻密な、しかもカブリのない鮮明なコピー画像
が得られた。しかしこのものを35℃/85%RHの
環境下で16時間放置後、同様に画像出しを行なつ
たところ画像濃度が低下し、カブリの多い不鮮明
なコピー画像しか得られなかつた。
比較例 2 粒子径が75〜150μの実施例1と同一の球形マ
グネタイト100Kgを用いて実施例1と同様な方式
で700℃、6時間の還元を行なつたところ、得ら
れた処理物の見掛密度は2.35g/cm3、飽和磁化は
171.0emu/g、電気抵抗は104Ω・cm以下であつ
た。
上記処理物10Kgをコア材として、流動層コータ
ーに仕込み、流動化せしめながら、スチレンアク
リル樹脂(藤倉化成製MH7015)のトルエン溶液
(樹脂分5%)5Kgを70℃でスプレーコートした
後、100℃まで温度を上げて30分間熱処理して被
覆キヤリアを得た。こうして調製した被覆キヤリ
アの見掛密度は2.31g/cm3、飽和磁化は
164.2emu/g、電気抵抗は3.8×109Ω・cmであつ
た。
上記被覆キヤリアを用いて実施例1と同様にし
て現像剤を調製した。
この現像剤を用いて実施例1と同様に常温・常
湿下で画像出しを行なつたところ、黒ベタ部にハ
ケスジが見られ階調性もわるい、緻密性に欠ける
コピー画像が得られた。
実施例 2 粒子径が30〜60μの球形マグネタイト(見掛密
度2.3g/cm3、飽和磁化74.2emu/g、電気抵抗
6.5×106Ω・cm)100Kgを実施例1と同様な方式
により、600℃、4時間還元を行なつたところ、
得られた処理物の見掛密度は2.1g/cm3、飽和磁
化は115.5emu/g、電気抵抗は104Ω・cm以下で
あつた。
上記処理物10Kgをコア材として、流動層コータ
ーに仕込み、流動化せしめながら、アクリル樹脂
(三菱レーヨン製BR−83)のトルエン溶液(樹
脂分4%)10Kgを70℃でスプレーコートした後、
100℃まで昇温して30分間熱処理を施し、本発明
のキヤリアを得た。こうして調製した被覆キヤリ
アの見掛密度は2.0g/cm3、飽和磁化は
110.2emu/g、電気抵抗は1014Ω・cm以上であつ
た。
上記被覆キヤリア1000gに対して市販の磁気ブ
ラシ用トナー(マイナス極性)80gを1のステ
ンレス製V型混合機に秤りとり、37r.p.m.で15分
間撹拌混合して現像剤を調製した。
この現像剤を用いて、実施例1と同様に常温・
常湿下で画像出しを行なつたところ、階調性に優
れた緻密な、しかもカブリのない鮮明なコピー画
像が得られた。又、このものを実施例1と同様に
高温高湿下に16時間放置してから画像出しを行な
つたところ常温・常湿下と殆んど差のないコピー
画像を得ることができた。更に、常温常湿下で
80000回の現像を行なつたところ初期と殆んど差
のない高品位コピー画像を得ることができた。
実施例 3 粒子径が40〜75μの球形マグネタイト(見掛密
度2.2g/cm3、飽和磁化84.5emu/g、電気抵抗
1.6×106Ω・cm)100Kgを実施例1と同様な方式
により、600℃、5時間の還元を行なつたところ、
得られた処理物の見掛密度は2.1g/cm3、飽和磁
化は110.4emu/g、電気抵抗は104Ω・cm以下で
あつた。
上記処理物10Kgをコア材として、流動層コータ
ーに仕込み、流動化せしめながら、フツ素樹脂
(デユポン社製、テフロンS954−101)のメチル
エチルケトン溶液(樹脂分4%)6Kgを40℃でス
プレーコートした後、350℃まで昇温して30分間
熱処理を施し、本発明のキヤリアを得た。こうし
て調製した被覆キヤリアの見掛密度は2.3g/cm3
飽和磁化は106.2emu/g、電気抵抗は2.3×1011
Ω・cmであつた。
上記被覆キヤリア1000gに対して市販の磁気ブ
ラシ用トナー(プラス極性)40gを1のステン
レス製V型混合機に秤りとり、37r.p.m.で10分間
撹拌混合して現像剤を調製した。
この現像剤を用いて、OPC感光体上の静電潜
像を現像したところ、階調性に優れた緻密な、カ
ブリのない鮮明なコピー画像が得られた。又、
80000回の現像後でも初期と殆んど差のない鮮明
なコピー画像が得られた。更に、高湿環境下での
コピー画像も常湿下と殆んど差のない高品位コピ
ー画像が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 コア材が実質的に球状粒子で該球状粒子の表
    面層が金属鉄、内部がマグネタイトから成り、該
    コア材が樹脂被覆されていることを特徴とする電
    子写真現像剤用キヤリア。 2 飽和磁化が90〜150emu/gである特許請求
    の範囲第1項に記載の電子写真現像剤用キヤリ
    ア。 3 粒子径が30〜200μである特許請求の範囲第
    1項に記載の電子写真現像剤用キヤリア。 4 球状マグネタイトを還元性ガスにより部分還
    元して表面層に金属鉄を生成せしめた後樹脂被覆
    することを特徴とする電子写真現像剤用キヤリア
    の製造法。
JP60125462A 1985-06-10 1985-06-10 電子写真現像剤用キヤリア及びその製造法 Granted JPS61284774A (ja)

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JPS61284774A JPS61284774A (ja) 1986-12-15
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