JPS6128084A - ポリエステル／セルロ−ス混紡品の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維とポリエステル系合成繊維と
の混用繊維材料の吸尽染色法に関するものである。

従来、ポリエステル系合成繊維とセルロース系繊維の混
紡品、交織品などの混用繊維材料の染色には、ポリエス
テル系繊維用染料としては分散染料、セルロース系繊維
用染料としては反応染料の用いられる例が多いが、分散
染料の最適染色条件が染色温度１００’Ｃ〜１４０’Ｃ
でかっ染浴のｐＨが弱酸性〜中性であるのに対し、反応
染料の最適染色条件が４０℃〜９０℃で染浴のｐＨがア
ルカリ性である事から、ポリエステル系繊維とセルロー
ス系繊維を一浴で同時に染色する事は困難であった。

工業的な染色に於いては、ポリエステル系繊維とセルロ
ーズ系繊維をそれぞれ別浴で最適染色条件下で染色する
二基二段法、又は同浴で先ずポリエステル又はセルロー
スのどちらかの側を最適条件下で染色し、引き続き染浴
の条件を他の一方の最適染色条件に変更して染色する一
浴二段染色法のいずれかが採用されているが、二基二段
染色法は染色工程が長く、染色に長時間を要すると共に
所要工、ネルギーの消費量も大きく、染色コストが高く
つくと言う欠点を有している。一方、−浴二段染法は染
色時間の面等で、二基二段法の欠点をある程度は解決し
ているが、両サイドの染色条件が著しく異なるために染
色条件変更時の条件の多少の振れによる不均染や染色の
再現性の悪さ、あるいは必らずしも最適染色条件が完全
に再現出来ない点から生ずる堅ろう度低下等の問題点を
残している。

本発明者らは、ポリエステル系合成繊維とセルロース系
繊維の混用材料をより合理的に効率良く染色する方法に
ついて鋭意検討の結果、本発明の方法を見い出したもの
である。

即ち、ポリエステル／セルロース混用繊維材料を、分散
染料と反応染料を併用する一浴二段染色法で染色するに
際し、セルロ−ス繊維用反応染料として、−個の染料分
子内に求核置換反応型反応基と求核置換反応型反応基の
両方を有する多官能型反応染料を用い、分散染料による
ポリエステル側の染色を１００℃以上１４０℃以下の温
度で行なった後、冷却過程で８０〜９５℃の温度範囲で
ｐＨを８〜９．５の範囲に調整し、引続き５０〜７０℃
の温度でｐＨを】Ｏ〜１３に調整して染色する事により
、染料固着率の高い、堅ろうな染色物が再現性良く得ら
れる事を見い出したものである。

通常、セルロース繊維用反応染料を用いてセルロース繊
維を降温法で染色する場合には５０〜８０℃の温度範囲
で染浴のｐＨを１０〜１３の範囲に調整して染色するが
、この場合、染料の固着率が余り高くない点や、染色の
再現性が不良な点、及び均一な染色を得る事が困難であ
る点等に問題を残していた。

本発明の方法によれば、降温型染色プログラムの′高温
姻域（８０〜９５℃）で弱アルカリ条件で染色する事に
より、反応染料の染色初期段階の染着速度を比較的緩慢
にコントロールする事が可能であり、高温下での染料の
浸透性の良さ等を相まって均染性の良い染色が得られる
ことになる。更に高温領域での弱アルカリ性基での処理
は、セルロース繊維側に汚染した分散染料の沈滞除去効
果にも有効であり、堅ろう性のすぐれを染色物が得られ
る。更に中温領域（５０〜７０°Ｃ）でｐＨを１０〜工
３に調整する事により、高温領域では染着しなかった未
固着の染料の染着を促進し、高い染料固着率を得ると共
に、再現性の良い染色物が得られる。

本発明に於いて被染物として用いられるポリエステル／
セルロース混用材料としては、ポリエステル／綿混紡品
、ポリエステル／レーヨン混紡品、ポリエステル／麻混
紡品、あるいはこれらの交織品等が挙げられ、混紡や交
織の比率には制限がなく、糸状あるいは布状のいずれの
形態でもよい。

また本発明の方法で用いられるｐＨ調整剤は、アルカリ
金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水
素塩、リン酸塩、リン酸−水素塩、リン酸三水素、硝酸
塩、ホウ酸塩、過ホウ酸塩、酢酸塩等が挙げられ、更に
有機塩基例えハ、トリエタノールアミン、ジエチルアミ
ノフェノールなどの第三級アミン類等を挙げることが出
来る。

本発明の方法に用いる分散染料としては、ポリエステル
繊維用として用いられる分散染料でＤｙｅｒｇ　ａｎｄ
　Ｃｏ１ｏｕｒｉ＊ｓｔｓ　　、　１９７１）に記載の
分散染料等を挙げることが出来る。

一方、本発明の方法に用いるセルロース用反応染料は、
同一分子内に求核置換反応型反応基と、求核付加反応型
反応基をそれぞれ１個以上有する多官能型反応染料を指
し、求核置換反応型反応基としては、ピリジン系、ピリ
ダジン系、ピリダゾン系、ピリミジン系、Ｓ−）リアジ
ン系、１，２．４−トリアジン系、チアゾール系、ベン
ゾオキサゾール系、ベンゾチアゾール系、キノリン系、
イソキノリン系、キノキサリン系、キナゾリン系、フタ
ラジン系等の反応基を挙げる事が出来る。

一方、求核付加反応型反応基としては、例えば飽和アル
カンモノカルボン酸アミド系、飽和アルカンジカルボン
酸アミド系、シクルアルヵンカルボアミド系、アルケン
モノカルボアミド系、アルケンジカルボキシアミド系、
飽和脂肪族ケトン系、飽和脂肪族スルホン酸アミド系、
ビニルスルホアミド系、β−飽和エチルスルホン系、ビ
ニルスルホン系等の反応基を挙げる事が出来る。

本発明の反応染料に於ける染料色素母体としては、モノ
アゾ系、ジスアゾ系、含金属アゾ系、アントラキノン系
、フタロシアニン系、ホルマザン系、オキサジン系等の
色素が用いられ、これらは少なくとも１個以上のスルホ
ン酸基又はカルボン酸基の様な水溶性基を有するものが
挙げられる。

本発明の方法に用いられる染料の例を示すと例えば、一
般式 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｋ
□及びＲ２はそれぞれ水素原子、又は低級アルキル基、
Ｘはハロゲン原子、２□及びｚ２はそれぞれ水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、カ
ルボン酸基、又はスルホン酸基、Ｙはビニル基又は−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ｏｚ（Ｚは塩基性酸の残基を示す）を表わす
。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒエ　、Ｘ、Ｙは前記と同じ意味を示し、
Ａはセルロースと反応しない置換基又はハロゲン原子を
示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、に工、Ｒ２，Ｘ、ｚ工、ｚ２ハ前記と同じ
意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ　、　Ｒ，、Ｒ，、Ｘ　、　Ｚ、　、　Ｚ２
ハ前ｉ己と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ　、　Ｒ，、Ｒ，、Ｘ　、　Ｚ、　、　Ｚ、
　ｉ；！前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ　、　Ｒ，、Ｒ２，、Ｘ　、　Ｚ、　、　Ｚ
２ハ前ｆｆ己と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ　、　Ｒ，、Ｒ，、Ｘ　、　Ｚｌ、　Ｚ２ハ
前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒｏ、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ□　、ｘ、ｙは前記と同じ意味を示す。

〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒエ　、Ｘ、Ａは前記と同じ意味を示す。

〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ工、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ０’、Ｘ、Ａは前記と同じ意味を示す。

〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ＊　Ｒ１ｅ　Ｒ＠　ｅ　ｘｅ　ｚｌ　ｅ　ｚ
Ｑ　ｅ　Ｙ”前記と同じ意味を示し、Ｂは２個のアミノ
基によってＳ−トリアジニル核に結合しているジアミノ
残基を、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ水素原子、又は低級アル
キル基を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ□、　Ｒ，、Ｘ　、　Ｙは前記と同じ意
味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ１？　Ｒ２ｅ　Ｒ３ｅ　Ｒ４ｅ　ｘ、　
Ｙ　Ｌ！゛前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ　、　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ，、Ｘ　、　Ｚ
□。

Ｚ２．Ｙは前記と同じ意味を示す。〕 等を挙げる事が出来る。

一般式（１１〜（ｘｖｒ）　　で表わされる染料につい
ては、特公昭３７−１７７９０　　号、特公昭３８−１
０１８８号、特公昭４５−１９１９０号、特公昭３８−
２３２８７号、特公昭３９−１８１８４号、特開昭５６
−１６３１５３号、特開昭５８−４９７５２号、特開昭
５８−８０３４号、特公昭４０−１７１１３号、特開昭
５３−４６３２８号、特開昭５７−４２９８５号、特開
昭５７−４９６８３号、特公昭４２−２６２６号、特開
昭５０−１７８号、特開昭５６−９２９６１号、特開昭
５６−１０３２４７号、特開昭５７−１２８３７３号、
特開昭５７−１４３５７０号、特開昭５８−４９７５２
号、特開昭５８−８０３４８号、特開昭５２−１２１０
３９号、特公昭３Ｂ　−２３２８７号、特開昭５６−１
５５２５０号、特開昭５７−５７７５４号、特８昭５６
−９０８５７号、特開昭５７−１８７６２号、特開昭５
７−２１２２５９号、特開昭　５６−１２０７６９号、
特開昭５４−７２２２６２号、特開昭５４−７３８２７
号、特開昭５７−７８４５８号等で公知である。

本発明の方法は、通常水性媒体からポリエステル／セル
ロース混用材料の染色に適用され、好ましくは以下の様
に行なわれる。

即ち、前述のポリエステル繊維用分散染料の所定量及び
必要に応じて分散染料用分散均染剤及び染浴のｐＨを弱
酸性〜中性に調整するためのｐＨ調節剤、例えば炭酸、
リン酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、酒石酸などの酸及びこ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など
の単−又は混合物を添加し、染浴を調整する。

この染浴に硫酸ナトリウム又は塩化ナトリウムなどの電
解質１〜１５０Ｆ、ＩＪや反応染料の所定量を添加する
事が出来るが、電解質や反応染料のいずれか一方、又は
両方をポリエステル繊縁側の染色後に加えても良い。

この様にして調整した染浴に中にポリエステル／セルロ
ース混用材料をくり入れ、１００℃〜１４０℃の温度で
１０〜１２０分間、好ましくは２０〜６０分間染色を行
なった後、染浴を９５℃以下に５分〜６０分間で冷却し
、前述の多官能型反応染料の所定量および硫酸ナトリウ
ム又は塩化ナトリウムなどの中性塩１〜１５０９／１を
添加する。（反応染料及び中性塩の１部又は全部をすで
にポリエステル側の染色以前に染浴に添加している場合
には、残りの部分を添加するか、添加しなくても良い。

）次いで８０℃〜９５℃の温度範囲で、炭酸水素ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム等の弱アル
カリ性のｐＨ調節剤を主体に用いて、染浴のｐＨを８〜
９．５に調整し、５〜３０分間で７０℃以下に冷却する
。次いで５０℃〜７０℃の温度範囲で炭酸ナトリウム、
リン酸三ナトリウム、力性ソーダ、力性カリ等のアルカ
リ剤の単独又は混合物を用いて染浴のｐＨを１０〜１３
に調整し、１０〜９０分間染色を行なう。この方により
染着率が高く堅ろう性のすぐれた染色が、均一に再現性
良く得られる。

この様にして染色されたポリエステル／セロース混用繊
維材料は通常の洗浄工程を行な事によりすぐれた堅ろう
度を有する染色物とて得られる。

次に、本発明を実施例により説明するが、中の「部」は
「重量部」を示す。

実施例−１ 下記構造式 で表わされる分散染料２部、及び酢酸チリウム２部、酢
酸０．３部、アニオン系分散：染剤（Ｓｕｍｉｐｏｎ　
　ＴＦ　：住友化学製品）２部。

含む浴２０００部を調整した。

この浴にポリエステル／綿混紡ニット（５法　　　　１
５０）１００部をくり入れ、１３０℃まで３０物　　　
　分間で昇温し、３０分間保温した後２０分間で９０℃
まで冷却した。９０℃で遊離の酸のル　　　　形で下記
構造式 で表わされる染料２部、硫酸ナトリウム（無水）１００
部、炭酸水素ナトリウム８部を添加し、２０分間で６０
℃才で冷却した。

（この時点での染浴のｐＨは８．６であった。）６０℃
で炭酸ナトリウム１０部、４０　Ｂｅ’力性ソーダ２部
を添加し、３０分間染色を行ト　　　　なった。（この
時点での染浴のｐＨは１１．７で勿　　　　あった。） 訃　　　　　引き続き、アニオン活性剤４部を含む浴２
０００部中で９５℃で１０分間ソーピング処理０　　　
　を行ない、次いで水洗、乾燥を行なった所、堅ろう度
のすぐれた鮮明緑味黄色の染色物ゾ得られた。

実施例−２ 下記構造式 で表わされる分散染料１部及び、酢酸０．０５部、アニ
オン系分散均染剤（Ｓｕｍｉｐｏｎ　　ＴＦ　：住友化
学製品）２部を含む浴２０００部を調整した。

この浴にポリエステル／綿混紡ニット（５０１５０）１
００部をくり入れ、１３０℃まで３０分間で昇温後、２
０分間保持した後、２０分間で９５℃まで冷却した。９
５℃で遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料１部、硫酸ナトリウム（無水）１００
部を加え、１０分間で８５℃まで冷却した。８５℃で炭
酸水素ナトリウム８．２部を添加し、２５分間で６０℃
まで冷却した。この時点での染浴のｐＨは８．６であっ
た。６０℃で反応染料用アルカリ剤として市販されてい
るＳｕｍｉｂｉｘ　５ａｌｔ　ＮＡ　　（住友化学工業
製品）２０部を加え、染浴のｐＨを１１．５とした後、
同温度で３０分間染色を行なった。

引き続きアニオン系洗浄剤４部を含む浴２０００部中で
９７℃で１０分間ソーピング処理を行ない、竺いて水洗
、乾燥を行なった所堅ろう度のすぐれた鮮明赤色の染色
物が得られた。

実施例−３ 下記構造式 で表わされる分散染料４部及び酢酸０９１部、アニオン
系分散均染剤（Ｓｕｍｉｐｏｎ　　ＴＦ　；住人化学製
品ン２部を含む浴２０００部を調整した。

この浴にポリエステル／麻混紡布（６５／３５　）　１
００ｕヲ＜　’）入ｔ’Ｌ、１３０℃まで３０分間で昇
温後、４０分間保持し、２０分間で９５℃まで冷却した
。９５℃で遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２．５部、硫酸ナトリウム（無水）１
００部を加え１５分間で８０℃まで冷却した。８０℃で
炭酸水素ナトリウム７．４部を添加し、２０分間で５０
℃まで冷却した。

この時の染浴のｐＨは８．５であった。

５０℃で反応染料用アルカリ剤として市販されているニ
スポロンＨ（一方社油脂製品）２０部を添加し、染浴の
ｐＨを１１．５とした後、同温度で４０分間染色を行な
った。

引き続き、アニオン系洗浄剤４部を含む浴２０００　部
中で９７℃で１０分間ソーピング処理を行ない、次いで
水洗、乾燥を行なった所、堅ろう度のすぐれた均一な濃
紺色の染色物が得られた。

実施例−４ 下記構造式 で表わされる分散染料３部及び遊離の酸の実施例−１と
同一の条件で染色し、堅ろう度のすぐれた濃度の高い赤
色染色物を得た。

実施例−６ 分散染料として下記構造式 で表わされる染料１部及び反応染料として、遊離の酸の
形で下記構造式 で表わされる染料１部を用い、ポリエステル／綿混紡ニ
ット（５０１５０）１００部を、実施例−２と同一の条
件で染色し、堅ろう度のすぐれた均一な鮮明青色の染色
物を得た。

実施例−７ 分散染料として下記構造式 で表わされる染料２部及び反応染料として下記構造式 で表わされる染料２部を用い、ポリエステル／綿混紡ニ
ッ）　（５０１５０）を実施例−４と同一の条件で染色
し、堅ろう度のすぐれた緋赤色の染色物を得た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル／セルロース混用繊維材料を分散染
   料と反応染料を併用する一浴二段染色法で染色するに際
   し、セルロース繊維用反応染料として、染料分子内に求
   核置換反応型反応基と求核付加反応型反応基をそれぞれ
   １個以上有する多官能型反応染料を用い、染色プロセス
   として、先ず１００℃以上１４０℃以下の温度でｐＨ４
   〜７．５の範囲で分散染料によるポリエステル側の染色
   を行なった後、冷却過程で８０℃〜９５℃の温度でｐＨ
   ８〜９．５の範囲に調節し、５０℃〜７０℃の温度でｐ
   Ｈを１０〜１３に調節する事により反応染料によるセル
   ロース側の染色を行なう事を特徴とする染色方法。
2. （２）セルロース用反応染料が下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染 料の残基、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子又は低
   級アルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｚ＿１及びＺ＿２は
   それぞれ水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基、Ｙは
   ビニ ル基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＺ（Ｚは塩基性酸の残基
   を示す）を表わす。〕 で表わされる染料である特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。
3. （３）セルロース用反応染料が下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染 料の雑基、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子又は低
   級アルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｚ＿１及びＺ＿２は
   それぞれ水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基、Ｙは
   ビニ ル基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＺ（Ｚは塩基性酸の残基
   を示す）を表わす。又はハロゲン原子 を示す。〕 で表わされる染料である特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。