JPS6127967A - ３−ピラゾリドンの製造法 - Google Patents
３−ピラゾリドンの製造法Info
- Publication number
- JPS6127967A JPS6127967A JP14728084A JP14728084A JPS6127967A JP S6127967 A JPS6127967 A JP S6127967A JP 14728084 A JP14728084 A JP 14728084A JP 14728084 A JP14728084 A JP 14728084A JP S6127967 A JPS6127967 A JP S6127967A
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- pyrazolidone
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- acrylic acid
- hydrazine
- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は５−ピラゾリトノの新規な製造法に関するもの
であり、更に詳しくは、ヒドラジンとアクリル酸とを反
応させることを特徴とする次式〔■〕二 で表される３−ピラゾリドン（以下９本化合物という。
であり、更に詳しくは、ヒドラジンとアクリル酸とを反
応させることを特徴とする次式〔■〕二 で表される３−ピラゾリドン（以下９本化合物という。
）の製造法に関するものである。
本化合物は、公知化金物であり、ペニシリン。
抗肥満剤、抗酵素剤および除草剤等の有効成分化置物の
中間体として有用な化金物である。
中間体として有用な化金物である。
従来１本化合物の製造法としては１例えば下記の製造法
が知られている。
が知られている。
〔１ｌ
（１）については、ケミカル・アブストラクト （（Ｏ
ｈｅｍ、 Ａｂｓｔ、 ）第６４巻６６４ｆａ参照、（
２）および（３）についてはケミカル・アブストラクト
（Ｏｈｓｎ 、 Ａｂｓｔ 、 ） ＠ ６８巻４１５
，６８９８０ｄ参照すなわち、５−ピラゾリドン［１］
の製造法は水加ヒドラジンとアクリロニトリルから付加
反応によ抄β−シアノエチルヒドラジ／を生成させる。
ｈｅｍ、 Ａｂｓｔ、 ）第６４巻６６４ｆａ参照、（
２）および（３）についてはケミカル・アブストラクト
（Ｏｈｓｎ 、 Ａｂｓｔ 、 ） ＠ ６８巻４１５
，６８９８０ｄ参照すなわち、５−ピラゾリドン［１］
の製造法は水加ヒドラジンとアクリロニトリルから付加
反応によ抄β−シアノエチルヒドラジ／を生成させる。
この反応物を濃縮脱水後エタノールを溶媒とした６当量
の硫酸中に加え環化反応させて６−イばノピラゾリジン
硫酸塩を生成させる。
の硫酸中に加え環化反応させて６−イばノピラゾリジン
硫酸塩を生成させる。
この６−イミツビラゾリジン硫酸塩ｅ濾過により単離し
て、さらに水溶媒中で加水分解し、３−ピラゾリドンＣ
Ｉ〕を得ている。しかしこの方法では実用上次の様な問
題点がある。
て、さらに水溶媒中で加水分解し、３−ピラゾリドンＣ
Ｉ〕を得ている。しかしこの方法では実用上次の様な問
題点がある。
β−シアノエチルヒドラジンの環化反応に於て、■多量
の硫酸を用いるので残余硫酸の後処理が煩雑になる。（
リエタノールへ溶解させた硫酸中へのβ−シアノエチル
ヒドラジンの添加は一挙に行い１間もなく激しい発熱を
伴って反応は進行し均一溶液から大量の結晶が一瞬にし
て■前記反応式（２）における反応の終了後、濾過忙よ
り前記の結晶を硫酸のエタノール溶液から分離するが、
その濾過性が悪く、極めて長時間を要する。
の硫酸を用いるので残余硫酸の後処理が煩雑になる。（
リエタノールへ溶解させた硫酸中へのβ−シアノエチル
ヒドラジンの添加は一挙に行い１間もなく激しい発熱を
伴って反応は進行し均一溶液から大量の結晶が一瞬にし
て■前記反応式（２）における反応の終了後、濾過忙よ
り前記の結晶を硫酸のエタノール溶液から分離するが、
その濾過性が悪く、極めて長時間を要する。
上記のとお抄、この従来法の場合は操作が非常に煩雑で
、工業的な実施として有利な方法とはいえない。
、工業的な実施として有利な方法とはいえない。
また、更に西独公開特許第２５２００５９号公報には、
水加ヒドラジンとアクリル酸エステルとを原料として、
５−ピラゾリドンを製造する方法が記載されているが、
この方法の場合に嬬操作性は容易であるが、副生物が多
種類生成し、目的とする５−ピラゾリドンの収車が、か
な抄低く工業的製造法としては有利な方法とはいえない
。
水加ヒドラジンとアクリル酸エステルとを原料として、
５−ピラゾリドンを製造する方法が記載されているが、
この方法の場合に嬬操作性は容易であるが、副生物が多
種類生成し、目的とする５−ピラゾリドンの収車が、か
な抄低く工業的製造法としては有利な方法とはいえない
。
本発明者らは、操作性が容易で、かつ５−ピラゾリドン
の収率の高い製造方法を種々探索したところ１次の反応
式で示されるような方法が極めて有利な方法であること
を見出し本発明を完成した。
の収率の高い製造方法を種々探索したところ１次の反応
式で示されるような方法が極めて有利な方法であること
を見出し本発明を完成した。
本発明方法を反応式で示せば次のとおりである。
すなわち、水加ヒドラジンとアクリル酸とを出発原料と
して１両者を攪拌混合するだけで、−挙に目的とする３
−ピラゾリドンを得る方法である。
して１両者を攪拌混合するだけで、−挙に目的とする３
−ピラゾリドンを得る方法である。
目的物としては１反応混含液を濃縮後鉱酸塩とし、更に
アルコールで洗浄することにより。
アルコールで洗浄することにより。
５−ピラゾリドン鉱酸塩として得られる。
本発明方法は、従来法における原料のひとつのアクリロ
ニトリルをアクリル酸に代えることにより、付加反応お
よび環化反応の中間生成物を取り出すことなく、−挙に
目的物である５−ピラゾリドンを得る方法であり、一方
、もうひとつの従来法における原料のひとつのアクリル
酸エステルをアクリル酸に代えることによ抄収率を大巾
に向上させる方法である。
ニトリルをアクリル酸に代えることにより、付加反応お
よび環化反応の中間生成物を取り出すことなく、−挙に
目的物である５−ピラゾリドンを得る方法であり、一方
、もうひとつの従来法における原料のひとつのアクリル
酸エステルをアクリル酸に代えることによ抄収率を大巾
に向上させる方法である。
本発明において、原料のヒドラジンとしては通常水加ヒ
ドラジンおよび／又はその水溶液が使用できる。
ドラジンおよび／又はその水溶液が使用できる。
一方、アクリル酸としては１通常の市販品をそのまま使
用することもできる。
用することもできる。
反応溶媒としては、原料および生成物を十分溶解するも
のであれば、特に限定されるものではないが、一般に水
およびメタノール、エタノール等のアルコール類等が望
ましい。
のであれば、特に限定されるものではないが、一般に水
およびメタノール、エタノール等のアルコール類等が望
ましい。
また、必要に応じて反応系に塩酸、硫酸等の鉱酸を添加
物として存在させることも望ましくこの仁とにより転化
率が増し、５−ビラゾリド／の収高も向上する。この添
加物の添加量としては、原料ヒドラジン１当量に対し、
［１１〜１当量が好ましい。反応温度としては１反応が
室温でも発熱を伴って、かなり進行するので、原料全添
加する際は、むしろ水浴などで除熱して”行った方が望
ましく、添加後は水浴を除き加熱して反応を完結させる
。加熱温度は、溶媒の還流温度までで十分である。
物として存在させることも望ましくこの仁とにより転化
率が増し、５−ビラゾリド／の収高も向上する。この添
加物の添加量としては、原料ヒドラジン１当量に対し、
［１１〜１当量が好ましい。反応温度としては１反応が
室温でも発熱を伴って、かなり進行するので、原料全添
加する際は、むしろ水浴などで除熱して”行った方が望
ましく、添加後は水浴を除き加熱して反応を完結させる
。加熱温度は、溶媒の還流温度までで十分である。
次に、実施例を具体的に挙げて本発明を更に詳細に説明
するが９本発明はこれらのみに限定されるものではない
。
するが９本発明はこれらのみに限定されるものではない
。
実施例１
水加ヒドラジン（日、ＮＮＨ，・Ｈ，０）（８ＯＮ水溶
液） ６．５ ｙ （０，１−ｒ＝ル）と水４０ｆｔ−
１００１Ｒｔ四ツ目反応フラスコに採り、アクリル酸７
．２ ｆ（α１モル）と水７．２ｆの混合液を窒素雰囲
気下で滴ドα−トから１０〜１５℃で、約２０分間で滴
下した。その後１次第に昇温し１５０℃浴温で５時間還
流を続けた。
液） ６．５ ｙ （０，１−ｒ＝ル）と水４０ｆｔ−
１００１Ｒｔ四ツ目反応フラスコに採り、アクリル酸７
．２ ｆ（α１モル）と水７．２ｆの混合液を窒素雰囲
気下で滴ドα−トから１０〜１５℃で、約２０分間で滴
下した。その後１次第に昇温し１５０℃浴温で５時間還
流を続けた。
反応後、１１１縮し残置に５５Ｎ濃塩酸５０１を加え再
び濃縮し、得られた粗結晶を水−エタノールから再結晶
しさらに乾燥すると融点１９８〜２００℃の純白結晶７
．４９が得られた。
び濃縮し、得られた粗結晶を水−エタノールから再結晶
しさらに乾燥すると融点１９８〜２００℃の純白結晶７
．４９が得られた。
この結晶は、核磁気共鳴スペクトル、質量分析スペクト
ル、元素分析、赤外線吸収スペクトルから目的とする６
−ピラゾリドン塩酸塩であることを確認した。又、ガス
クロマトグラフィー分析によ抄反応終了後の反応物の一
部を定量の結果、５−ピラゾリドン収率は７５Ｘであり
。
ル、元素分析、赤外線吸収スペクトルから目的とする６
−ピラゾリドン塩酸塩であることを確認した。又、ガス
クロマトグラフィー分析によ抄反応終了後の反応物の一
部を定量の結果、５−ピラゾリドン収率は７５Ｘであり
。
未反応アクリル酸は１８Ｘ残余した。
ガスクロマトグラフィー条件
機 ｆｌｌ：ａａ−６＾ （高滓製作所製）検出部
二Ｆより カ ラ ム ： ガラスカラム、内径６簡、長さａ５ｍ
充 填 剤： ＰＩＧ−２０Ｍ（ガスクロ工業製）５
ｗｔＸ担体Ｕｎｉｐ）ｒｔＦＩＰＳ、 ８０〜１００メ
、ノシュカラム温度： １２０〜ｂ 注入口温度： ２８０℃ キャリヤガス ：Ｎ、５０ゴ／ｍｔ会 日、 ： α６ゆ−ａ／ａ Ａｉｒ ： １ｋｆ−Ｇ／ｓｆ内部標準物質：
硫酸ジメチルｐ−フェニレンシアばン実施例２ 実施例１において水加ヒドラジンを１２−６Ｆに代えた
他は、全く同様に反応を行った。
二Ｆより カ ラ ム ： ガラスカラム、内径６簡、長さａ５ｍ
充 填 剤： ＰＩＧ−２０Ｍ（ガスクロ工業製）５
ｗｔＸ担体Ｕｎｉｐ）ｒｔＦＩＰＳ、 ８０〜１００メ
、ノシュカラム温度： １２０〜ｂ 注入口温度： ２８０℃ キャリヤガス ：Ｎ、５０ゴ／ｍｔ会 日、 ： α６ゆ−ａ／ａ Ａｉｒ ： １ｋｆ−Ｇ／ｓｆ内部標準物質：
硫酸ジメチルｐ−フェニレンシアばン実施例２ 実施例１において水加ヒドラジンを１２−６Ｆに代えた
他は、全く同様に反応を行った。
反応液を分析の結果、アクリル酸基準５−ピラゾリドン
収率は８８Ｎであり、未反応アクリル酸は４Ｘ残余した
。
収率は８８Ｎであり、未反応アクリル酸は４Ｘ残余した
。
実施例３
実施例１において、アクリル酸と水の混合液に濃硫酸２
ｔを添加し、この混合液を水加ヒドフジン水溶液に滴下
した他は、実施例１と全く同様に行った。
ｔを添加し、この混合液を水加ヒドフジン水溶液に滴下
した他は、実施例１と全く同様に行った。
反応液を中和後分析の結果、５−ピラゾリドン収率は８
４Ｘであった。
４Ｘであった。
実施例４
実施例１において水をエタノールに代えた他は全く同様
に反応を行った。
に反応を行った。
反応液を分析の結果、５−ピラゾリドン収率６４Ｘであ
り、未反応アクリル酸は２８Ｘ残余した。
り、未反応アクリル酸は２８Ｘ残余した。
参考例１
実施例１においてアクリル酸をアクリル酸メチルエステ
ルａ６ｒ（（１１モル）に代えた他は全く同様に反応を
行った。
ルａ６ｒ（（１１モル）に代えた他は全く同様に反応を
行った。
この反応液を、ガスクロマトグラフィーにより分析の結
果、３−ピラゾリドン収率は２１Ｎであった。
果、３−ピラゾリドン収率は２１Ｎであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ヒドラジンとアクリル酸とを反応させることを特徴とす
る 次式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表される３−ピラゾリドンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14728084A JPS6127967A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | ３−ピラゾリドンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14728084A JPS6127967A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | ３−ピラゾリドンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6127967A true JPS6127967A (ja) | 1986-02-07 |
Family
ID=15426636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14728084A Pending JPS6127967A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | ３−ピラゾリドンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6127967A (ja) |
-
1984
- 1984-07-16 JP JP14728084A patent/JPS6127967A/ja active Pending
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